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1、第3類易燃液體該類別包括:易燃液體和液態(tài)退敏的爆炸品。易燃液體易燃液體是在閉杯閃點(diǎn)試驗(yàn)61(相當(dāng)于開杯試驗(yàn)65.6)或在61以下時(shí)放出易燃蒸氣的液體或液體混合物,或含有處于溶液中或懸浮狀態(tài)的固體或液體(如:油漆、清漆、真漆等,但不包括由于其它危險(xiǎn)性已另列入其他類別中的物質(zhì)),上述溫度通常指閃點(diǎn)。還包括: 交付運(yùn)輸?shù)囊后w在閃點(diǎn)溫度或高于閃點(diǎn)溫度;和 交付運(yùn)輸?shù)囊后w物質(zhì)在加溫條件下運(yùn)輸,這些物質(zhì)在溫度等于或低于最高運(yùn)輸溫度時(shí)會(huì)放出易燃的蒸氣。液態(tài)退敏爆炸品液態(tài)退敏爆炸品(Desensitized Explosives)是溶于或懸浮于水或其它液體物質(zhì),形成同性質(zhì)的液體混合物以抑制其爆炸特性的爆炸性物
2、質(zhì)。易燃液體的標(biāo)志易燃液體的分類根據(jù)易燃危險(xiǎn)性劃分的包裝類:包裝類閃點(diǎn),閉杯(c.c)初沸點(diǎn)IIIIII3535易燃液體的危險(xiǎn)性 蒸氣壓大;用飽和蒸氣壓、雷德蒸氣壓和真蒸氣壓和沸點(diǎn)來衡量; 易燃易爆;用閃點(diǎn)、爆炸極限、自燃點(diǎn)來衡量; 導(dǎo)電性差;用電阻率來衡量; 窒息性或毒性;用LD50和閾限值來衡量。 溶解性;飽和蒸氣壓 蒸氣壓是指在一定溫度下,與液體相平衡的蒸氣所具有的壓力成為飽和蒸氣壓,簡(jiǎn)稱蒸氣壓。 蒸氣壓是液體所具有的一種特性,他隨溫度升高而增大。一般蒸氣壓高的易燃液體較蒸氣壓低的液體更危險(xiǎn)。依然液體蒸氣壓大同樣表示其易于揮發(fā),易燃液體都是些蒸氣壓較大的液體,它易產(chǎn)生能引起燃燒所需要的最
3、低限度的蒸氣量,所以蒸氣壓越大,其危險(xiǎn)性也越大。其次,溫度對(duì)蒸氣壓的大小影響很大,溫度不斷升高,其蒸氣壓也不斷增大。不同溫度下,液體的飽和蒸氣壓是不同的,所以在給出飽和蒸氣壓數(shù)據(jù)時(shí),應(yīng)說明溫度。雷德蒸氣壓 是在一定的容器內(nèi)裝入125ml液體,并使液體與氣體的體積比為4:1,在37.8 (華氏100度)下測(cè)得的蒸氣壓。運(yùn)用得廣泛。尤其適用于不同液體間易燃性的比較。真蒸氣壓 是指在液面空間最小的情況下測(cè)得的最高蒸氣壓。即在真空狀態(tài)下測(cè)得的蒸氣壓。這種測(cè)定是比較困難的。如果成分明確且很純,可以算出來。爆炸極限 可燃?xì)怏w或易燃液體的蒸氣與空氣的混合物,遇火花能引起爆炸的濃度范圍稱為爆炸極限.一般用該蒸
4、氣在混合物中體積的百分比來表示.能引起燃燒爆炸的最低濃度,稱為爆炸下限.能引起燃燒爆炸的最高濃度,稱為爆炸上限。 一些常見易燃液體的基本參數(shù)如下列:品名最低含氧量%最低空氣含量%爆炸極限%不燃不爆區(qū)域%燃燒區(qū)域%汽油14.468.81.2 7.201.2,31.2 以上 7.2 31.2乙醇15.071.73.31803.3,28.3 以上18 28.3丙酮13.062.12.6 12.802.6,37.9 以上12.8 37.9乙醚12.057.31.85 36.501.85, 42.7以上36.5 42.7閃點(diǎn)易燃液體揮發(fā)出的蒸氣和空氣形成的混合物,與明火接觸時(shí),產(chǎn)生瞬間閃光的最低溫度稱為
5、閃點(diǎn)。閃點(diǎn)是衡量易燃液體危險(xiǎn)性的重要參數(shù)。各種易燃液體的閃點(diǎn)各不相同,閃點(diǎn)越低,易燃性越大,也越危險(xiǎn)。品名閃點(diǎn)品名閃點(diǎn)二乙醚-40甲酸戊酯27甲酸乙酯-34丁醇29二硫化碳-30嗎啡啉38乙醛-27硝基甲烷44丙酮-20乙基己醛52羰基鐵-15二氯乙醚55苯-11松香油61甲基三氯硅烷8乙醇12電阻率大易積聚靜電 大部分易燃液體,如苯、汽油等,電阻率都很大,(實(shí)驗(yàn)表明電阻率在1012.cm的物質(zhì)最容易產(chǎn)生靜電,而1010-1016.cm 能產(chǎn)生靜電)在裝卸、運(yùn)輸過程中易積聚靜電,發(fā)生靜電放電而引起可燃性蒸氣混合物的燃燒爆炸。 當(dāng)兩種不同性質(zhì)的物體相互摩擦或接觸是,由于它們的原子核對(duì)電子的吸力大
6、小各不相同,發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,使甲物失去一部分電子而帶正電荷,乙物獲得一部分電子而帶負(fù)電荷。如果該物體對(duì)大地絕緣,則電荷無法泄露,而停留在物體內(nèi)部或表面上呈相對(duì)靜止?fàn)顟B(tài),這種電荷稱為靜電。靜電的產(chǎn)生與物質(zhì)的導(dǎo)電性能有很大關(guān)系,它以電阻率來表示。電阻率越小,導(dǎo)電性能越好。毒性 大多數(shù)易燃液體及其蒸氣都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性還比較大(如苯、二硫化碳),吸入后均能引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性,若長(zhǎng)期吸如其蒸氣會(huì)引起麻醉,深度麻醉會(huì)引起死亡。還有的蒸氣具有腐蝕性、窒息性。因而裝載易燃液體的艙室應(yīng)適時(shí)通風(fēng),以控制蒸氣濃度。開艙卸貨之前應(yīng)先通風(fēng),以免工人下艙作業(yè)而中毒。溶解性 易燃液體是否
7、溶解于水是應(yīng)掌握的重要信息。某種易燃液體如果溶于水,則不論比重大小,在發(fā)生火災(zāi)時(shí),都可以用水滅火。水即可以降低燃燒物的溫度,又使易燃液體減少了可燃蒸氣的揮發(fā),從而達(dá)到滅火的目的。 對(duì)于不溶于水的易燃液體,如果是在限定容器內(nèi),可以用水降低容器的溫度和壓力,避免卷入火災(zāi);但如果已經(jīng)溢出,是否可用水分兩種情況:如該液體相對(duì)密度小,不能用水滅火;但如果相對(duì)密度大,可以用水來隔絕空氣。易燃液體消防注意事項(xiàng)1.對(duì)于密度比水小又不溶與水的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時(shí),可選用泡沫或干粉滅火劑滅火,火勢(shì)不大時(shí),可用二氧化碳撲救。2.對(duì)能溶于水或部分溶于水的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時(shí),可用霧狀水、泡沫、干粉或大量水(水柱不得直
8、接沖在易燃液體上)進(jìn)行撲救。3.對(duì)密度大于水又溶于水的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時(shí),可用水撲救,但水層必須有一定的厚度。4.對(duì)具有毒性、麻醉性和腐蝕性的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時(shí),消防人員應(yīng)穿戴相應(yīng)的防護(hù)用具,盡可能地處于上風(fēng)位置撲滅火災(zāi)。消防知識(shí) 在整個(gè)燃燒的科學(xué)中,燃燒和氧化這兩個(gè)術(shù)語基本上是當(dāng)作同義詞應(yīng)用,但是有區(qū)別的。 氧化是一類與原子中電子得失有關(guān)的化學(xué)過程,又叫氧化反應(yīng)。 燃燒是氧化反應(yīng)的一種,是指兩種或數(shù)種物質(zhì)化合,同時(shí)放出光和熱的過程。因其中一種物質(zhì)經(jīng)常是氧或含氧物質(zhì),一般被認(rèn)為燃燒僅是由氧所支持的。但并非如此,象氯、硫及其他一些元素也能支持某些物質(zhì)的燃燒。鎂在氯氣中燃燒就是一個(gè)例子。 但生
9、活中常見的是由氧和含氧物質(zhì)所支持的燃燒。燃燒三要素 可燃物:大部分的有機(jī)物和部分無機(jī)物。 助燃物:空氣中氧含量在助燃程度以上。 能量(熱量):達(dá)到燃點(diǎn)+明火/自燃點(diǎn)。 以上又可稱為燃燒三角形。滅火的方法和介質(zhì) 移去可燃物: 窒息法:二氧化碳 降溫法:水二氧化碳?jí)毫?溫度曲線15.11 56 730-78.5-56.62031溫度( )壓力(大氣壓)1固體液體氣體著火四面體 可燃物 助燃物 能量 自由基自由基燃燒機(jī)理 2CH4 2CH3 +2H 2H +2O2 2 OH+2O CH4 + OH H2O +CH3 CH3+O2 HCHO+ OH HCHO+O HCO+ OH HCO CO+H CO
10、+ OH CO2+H 2 OH H2O+O 2O O2自由基連鎖反應(yīng)之后,共消耗3分子CH4和3分子O2,生成2分子H2O、1分子O2和1分子CO2,更重要的是還有2個(gè)CH3和2個(gè)H,又一輪的自由基反應(yīng)開始-化學(xué)中斷法的滅火機(jī)理 又稱為“自由基俘獲法”,以一溴三氟甲烷為例: 2CF3Br 2CF3+2Br 2H +2Br 2HBr HBr+H H2+Br HBr+ OH H2O+Br F僅2個(gè)Br俘獲了3個(gè)H和1個(gè)O,反應(yīng)完又剩下2個(gè)Br ,沒消耗。這里還沒有考慮F自由基。鹵族滅火劑 用4位或5為阿拉伯?dāng)?shù)字表示。 第一位:碳原子數(shù); 第二位:氟原子數(shù); 第三位:氯原子數(shù); 第四位:溴原子數(shù);
11、第五位:碘原子數(shù)。如:1301 1211乙醇的理化性質(zhì) 相對(duì)密度 0.79; 熔點(diǎn) -117.3C; 沸點(diǎn) 78.3C; 蒸氣壓 40毫米汞柱(19C); 爆炸范圍 3.319%; 閃點(diǎn) 12C; 自燃點(diǎn) 423C; 閾限值 1000ppm; 膨脹系數(shù) 1.120*10-3C-1乙醚的理化性質(zhì) 相對(duì)密度 0.7135; 沸點(diǎn) 34.5C; 蒸氣壓 440毫米汞柱(20C); 爆炸范圍 1.8548%; 閃點(diǎn) -45C; 自燃點(diǎn) 180C; TLV(TWA)400ppm; TLV(STEL)500ppm; 膨脹系數(shù) 1.656*10-3C-1丙酮的理化性質(zhì) 相對(duì)密度 0.791; 沸點(diǎn) 56.1
12、 C; 蒸氣壓 184毫米汞柱(20 C); 爆炸范圍 2.012.8%; 閃點(diǎn) -20 C; 自燃點(diǎn) 538 C; TLV(TWA)750ppm; TLV(STEL)1000ppm; 膨脹系數(shù) 1.487*10-3C-1苯的理化性質(zhì) 相對(duì)密度 0.88; 熔點(diǎn) 5.4 C; 沸點(diǎn) 80.1 C; 蒸氣壓 100毫米汞柱(26 C); 爆炸范圍 1.58%; 閃點(diǎn) -14 C; 自燃點(diǎn) 562 C; TLV(TWA)10ppm; TLV(STEL)25ppm; 膨脹系數(shù) 1.237*10-3C-1二硫化碳的理化性質(zhì) 相對(duì)密度 1.26; 沸點(diǎn) 46 C; 熔點(diǎn) -112 C; 蒸氣壓 400毫
13、米汞柱(28 C); 蒸氣的相對(duì)密度 2.63; 爆炸范圍 144%; 閃點(diǎn) -30 C; 自燃點(diǎn) 100 C; TLV 10ppm(皮膚); 膨脹系數(shù) 1.20*10-3C-1松節(jié)油的理化性質(zhì) 相對(duì)密度 0.87; 蒸氣的相對(duì)密度 4.6 爆炸下限 0.8%; 閃點(diǎn) 3539%; 自燃點(diǎn) 253 C; TLV 100ppm;第4類 包括:易燃固體、易自燃物質(zhì)和遇水放出可燃?xì)怏w的物質(zhì)。 定義 本類別涉及除劃分為爆炸品以外在運(yùn)輸條件下易燃或可能引起或?qū)е缕鸹鸬奈镔|(zhì)。 易燃固體的分類IMDG關(guān)于此類物質(zhì)的分類4.1項(xiàng) 易燃固體4.2項(xiàng) 易自燃物質(zhì)4.3項(xiàng) 遇水放出可燃?xì)怏w的物質(zhì)第4類的標(biāo)志4.1類
14、易燃固體第4.1類 易燃固體本類物質(zhì)是在運(yùn)輸所經(jīng)受條件下,易于燃燒或易于通過摩擦可能起火的固體;易于發(fā)生強(qiáng)烈熱反應(yīng)的自反應(yīng)物質(zhì)(固體或液體);如沒有充分稀釋的情況下有可能爆炸的退敏爆炸品。該類又分為易燃固體(Flammable Solids)、自反應(yīng)物質(zhì)(Self-reactive Substances)和固體退敏爆炸品(desensitized explosives)。易燃固體的種類 易燃固體:包括易燃的固體、粉末和糊狀物,一經(jīng)起火蔓延迅速,有時(shí)還產(chǎn)生毒性的燃燒產(chǎn)物; 自反應(yīng)物質(zhì):是遇熱不穩(wěn)定的物質(zhì),甚至在沒有空氣的參與下容易產(chǎn)生激烈的放熱分解,并可能產(chǎn)生有毒氣體和蒸氣; 固體退敏爆炸品:是
15、用水或其他液體適當(dāng)?shù)貙⒈ㄆ方窈蟀b的,且包裝和封口應(yīng)在任何情況下有效地防止液體的滲漏。易燃固體 易燃固體:易燃固體是指易于燃燒和經(jīng)摩擦可能起火的纖維狀、粉末狀、顆粒狀或糊狀的物質(zhì)。這些物質(zhì)與燃燒的火柴等火源短暫接觸時(shí)易于點(diǎn)燃且火焰蔓延迅速。此外,本類的大部分物質(zhì)(如賽璐珞)加熱或卷入火災(zāi)會(huì)散發(fā)出有毒的氣體產(chǎn)物。金屬粉末尤其危險(xiǎn),一旦起火難以撲救而且用二氧化碳或水會(huì)增加其危險(xiǎn)。 按試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)的確認(rèn)方法,標(biāo)準(zhǔn)樣品燃燒時(shí)間低于45秒或燃燒率高于2.2mm/s(金屬粉末或合金如果可被點(diǎn)燃且覆蓋樣品整個(gè)長(zhǎng)度的反應(yīng)時(shí)間等于或少于10分鐘),屬于本類。自反應(yīng)物質(zhì) 本類物質(zhì)對(duì)熱不穩(wěn)定,即使沒有氧氣(空
16、氣)的參與也易產(chǎn)生強(qiáng)烈的放熱分解,如有機(jī)疊氮化合物、重氮鹽和芳族硫代酰肼等。自反應(yīng)物質(zhì)的分解可因加熱、與催化性的雜質(zhì)(酸、堿或重金屬化合物)接觸、摩擦或碰撞而發(fā)生。分解溫度因物質(zhì)而不同;分解速度隨溫度的升高而升高。物質(zhì)的分解(尤其是在沒著火的情況下)可能產(chǎn)生有毒氣體或蒸氣;還有些自反應(yīng)物質(zhì)在限定條件下有爆炸分解的特性,為此,應(yīng)在控制溫度下、加入退敏物質(zhì)或用適當(dāng)?shù)陌b運(yùn)輸。 按試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)的確認(rèn)方法,對(duì)50公斤包件自加速分解溫度等于或低于75的劃定為自反應(yīng)物質(zhì)。 根據(jù)其危險(xiǎn)程度,自反應(yīng)物質(zhì)分為A、B、C、D、E、F、G7種類型,對(duì)于A型自反應(yīng)物質(zhì),即使包裝通過了檢驗(yàn),也不允許在此類包裝中運(yùn)輸;
17、對(duì)于G類,則不作為自反應(yīng)物質(zhì);對(duì)于B-F類自反應(yīng)物質(zhì)的劃定與允許的單位包件的最大重量有關(guān)。分類是通過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)得出的。 自反應(yīng)物質(zhì)和有機(jī)過氧化物類型A型:定為A型的自反應(yīng)物質(zhì)是在包裝運(yùn)輸中能爆轟或迅速燃爆的物質(zhì),禁止以此種包裝運(yùn)輸;B型:定為B型的自反應(yīng)物質(zhì)是具有爆炸性,但在運(yùn)輸包裝中既不爆轟也不迅速燃爆,只可能發(fā)生熱爆炸的物質(zhì)。單位包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重為25公斤或以下;C型:定為C型的自反應(yīng)物質(zhì)是具有爆炸性,但在運(yùn)輸包裝中不爆轟、不迅速燃爆也不發(fā)生熱爆炸。單位包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重最大為50公斤;D型:定為D型的自反應(yīng)物質(zhì)是下述其一的物質(zhì):部分引起爆炸,不迅速爆燃,在封閉條件下加熱不會(huì)呈現(xiàn)
18、任何強(qiáng)烈效應(yīng);或不會(huì)爆炸,只緩慢爆燃且在封閉條件下加熱不呈現(xiàn)任何強(qiáng)烈效應(yīng);或不會(huì)爆炸或爆燃,在封閉條件下加熱呈現(xiàn)中等強(qiáng)度的效應(yīng);在該包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重最大為50公斤;E型:定為E型自反應(yīng)物質(zhì)的是既不爆炸也不會(huì)燃爆,在封閉條件下呈現(xiàn)低度或不呈現(xiàn)任何效應(yīng)的物質(zhì)。該包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重最大為400公斤/450升;F型:定為F型自反應(yīng)物質(zhì)的是既不會(huì)在空化狀態(tài)下爆炸也不會(huì)燃爆,在封閉條件下加熱呈現(xiàn)微弱效應(yīng)或不呈現(xiàn)效應(yīng),且爆炸性微弱或沒有爆炸能力,可以采用中型散裝容器運(yùn)輸;G型:定為G型自反應(yīng)物質(zhì)的是既不產(chǎn)生空化狀態(tài)下的爆炸也不爆燃,在封閉條件下加熱時(shí)不產(chǎn)生任何效應(yīng)、無任何爆炸性,如果其是熱穩(wěn)定的(
19、在50公斤包件的自加速分解溫度為60-75),不劃為4.1類自反應(yīng)物質(zhì);但如果不是熱穩(wěn)定的,或使用的稀釋劑沸點(diǎn)在150以下,該物質(zhì)定為F型自反應(yīng)物質(zhì)。自加速分解溫度小于55的自反應(yīng)物質(zhì)應(yīng)在控制溫度下運(yùn)輸。固體退敏的爆炸品 固體退敏的爆炸品是指被水或酒精浸濕或被其它物質(zhì)稀釋后,形成均一的固體混合物來抑制其爆炸性的爆炸物質(zhì)。易燃固體的燃燒特性1.因產(chǎn)生可燃?xì)怏w而著火,這類物質(zhì)的燃燒是在氣相中進(jìn)行的: 固體物質(zhì)因升華而產(chǎn)生可燃蒸氣; 固體物質(zhì)因分解而產(chǎn)生可燃?xì)怏w; 固體物質(zhì)因與水反應(yīng)產(chǎn)生可燃?xì)怏w;2.因表面高溫氧化,放出光和熱。易燃固體的主要危險(xiǎn)性易燃固體的主要危險(xiǎn)性包括:1)易燃性:易燃固體燃點(diǎn)較
20、低,在遇火、受熱、撞擊、摩擦或與酸類和氧化劑物品接觸后,常常會(huì)引起劇烈連續(xù)地燃燒。2)爆炸性:易燃固體中硝基化合物等物品,遇明火或受撞擊、摩擦就會(huì)發(fā)生爆炸的危險(xiǎn);飛散到空氣中的各種粉末狀的易燃固體,遇明火也會(huì)發(fā)生粉塵爆炸。3)毒害性:許多易燃固體在燃燒的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的有毒氣體,其毒害性較大。易燃固體的爆炸性 本類物質(zhì)除浸濕的爆炸品外,其他物質(zhì)的爆炸有下列三種情況:1.燃燒反應(yīng)產(chǎn)生大量氣體,導(dǎo)致體積迅速膨脹而爆炸;2.作為還原劑,與氧化劑混合形成具有爆炸性的混合物;3.粉塵飛散在空氣中,達(dá)到一定濃度后遇明火發(fā)生粉塵爆炸。粉塵爆炸 粉塵爆炸的條件 粉塵爆炸的過程 粉塵爆炸的特點(diǎn) 影響粉塵爆炸的因
21、素粉塵爆炸的條件 粉塵本身是可燃的; 粉塵能漂浮在空氣中,并與空氣混合達(dá)到爆炸范圍; 有足以引起粉塵爆炸的熱源。粉塵爆炸的過程 熱能施加在粉塵顆粒的表面,溫度逐漸上升; 粉塵表面分子在熱源的作用下迅速熱分解或干餾,并在粉塵周圍產(chǎn)生可燃?xì)怏w; 這些氣體與空氣混合,生成爆炸性混合氣體,升溫到燃點(diǎn)即導(dǎo)致燃燒; 由燃燒產(chǎn)生的熱量,以熱傳導(dǎo)和熱輻射的方式傳給附近懸浮粉塵,促使這些粉塵分解,不斷地放出可燃?xì)怏w,且與空氣混合,使火焰?zhèn)鞑?。燃燒循環(huán)持續(xù)進(jìn)行,反應(yīng)速度加快,最后形成爆炸。粉塵爆炸的特點(diǎn) 有二次爆炸的可能性; 爆炸時(shí)粉塵燃燒不完全,產(chǎn)生有毒氣體; 所需的引燃能量較高,約為一般氣體的幾十倍到上百倍;
22、 所需的時(shí)間較長(zhǎng),為氣體的數(shù)十倍; 爆炸形成的壓力持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng); 爆炸過程中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)壓力隨距離延長(zhǎng)而增大的現(xiàn)象。影響粉塵爆炸的因素 顆粒大小; 粉塵濃度; 顆粒的物理化學(xué)性質(zhì); 空氣中的含水量; 空氣中的含氧量; 可燃?xì)怏w含量; 粉塵中的灰分含量。常見的易燃固體1.賽璐珞:賽璐珞是由膠棉和增塑劑、潤(rùn)滑劑、染料等經(jīng)加工而成的塑料,角質(zhì)狀,透明而堅(jiān)韌,有熱塑性,加熱后軟化,易燃,燃燒速度極快,燃燒時(shí)放出有毒煙霧,在關(guān)閉的艙室里與空氣組成爆炸性混合物,遇明火容易引起爆炸。該物品燃燒時(shí)可用大量的水進(jìn)行滅火。2.紅磷:又稱赤磷,是磷的一種同素異性體,為紅棕色晶體或粉末,無毒,無臭,不溶水,易燃但不易自
23、燃,故屬于易燃固體。赤磷在空氣中能與氧發(fā)生緩慢氧化,氧化產(chǎn)物易潮解。赤磷在空氣中加熱至160時(shí)燃燒,摩擦也能著火,燃燒時(shí)放出有毒的刺激性煙霧4.2類易自燃物質(zhì)本類物質(zhì)在運(yùn)輸中遇到的正常條件下易于自發(fā)升溫或易于遇空氣升溫,然后易于起火的液體或固體物質(zhì)。該 類 包 括 引 火 性 物 質(zhì) ( P y r o p h o r i c Substances)和自熱物質(zhì)(Self-heating substances)。自燃物品的主要參考數(shù)據(jù):加熱自燃點(diǎn)低于200。引火性物質(zhì) 引火性物質(zhì):引火物質(zhì)是指即使數(shù)量很少,與空氣接觸后5分鐘內(nèi)即可著火的物質(zhì)(包括液體或固體混合物和溶液)。 按試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)的確認(rèn)
24、方法,試驗(yàn)的粉末狀物質(zhì)12ml從1米高處倒向非易燃的表面,如該物質(zhì)是在落下過程中自燃或在落下后5分鐘內(nèi)自燃屬于本類。自熱物質(zhì) 自熱物質(zhì)是指除引火物質(zhì)外,在不提供能量的情況下與空氣接觸易于自行發(fā)熱的物質(zhì),這些物質(zhì)只有當(dāng)數(shù)量大(若干公斤)、時(shí)間長(zhǎng)(若干小時(shí)、若干天)的情況下才會(huì)著火。物質(zhì)自熱導(dǎo)致自燃,是由于物質(zhì)與空氣中氧的反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量不能迅速充分地傳導(dǎo)到周圍環(huán)境中所引起的。當(dāng)產(chǎn)熱的速率超過散熱的速率并且達(dá)到自燃溫度時(shí),物質(zhì)就會(huì)自燃。易自燃物質(zhì)的種類 自燃物質(zhì):包括固體、液體、溶液和混合物。即使數(shù)量很少,在空氣中不到5分鐘便自行燃燒; 自熱物質(zhì):這類物質(zhì)與空氣接觸會(huì)放熱,但不會(huì)迅速燃燒。只有當(dāng)數(shù)
25、量較大(幾公斤以上)和時(shí)間較長(zhǎng)(幾小時(shí)至幾天)才會(huì)燃燒。易自燃物質(zhì)的特性 自燃物品在不需要明火的作用下也能發(fā)生自燃,這種現(xiàn)象稱為自燃。熱自燃:可燃物質(zhì)加熱到某一溫度,其化學(xué)反應(yīng)所釋放的熱量足以抵消并大于散失的熱量,從而使反應(yīng)自動(dòng)地加速而著火;鏈鎖自燃:可燃物質(zhì)不需要外部加熱,即使在常溫下也可以依靠自身的鏈鎖反應(yīng),使化學(xué)反應(yīng)自動(dòng)地加速而著火。 幾種常見的自燃物品 (1)種籽餅種籽餅(2)黃磷黃磷(3)烷基鋁烷基鋁常見的易自燃物質(zhì)(1) 黃磷:是白色或淡黃色的蠟狀固體,有韭菜氣味。黃磷的性質(zhì)與紅磷有明顯的不同。密度較小,為1.828;熔點(diǎn)44.1 C,沸點(diǎn)281 C,自燃點(diǎn)為40 C。黃磷在空氣中
26、會(huì)緩慢氧化,溫度上升就會(huì)起火燃燒,如為熔融態(tài)會(huì)立即起火,因此黃磷不能與空氣接觸貯存時(shí)應(yīng)用水淹沒,以隔絕空氣。黃磷的毒性很大,致死量為0.1克,最大允許濃度為0.1毫克/立方米。高濃度的黃磷蒸氣對(duì)鼻、咽喉及肺有刺激作用。燃燒時(shí)產(chǎn)生的五氧化二磷煙霧刺激呼吸道及眼睛的黏膜。常見的易自燃物質(zhì)(2) 鋁鐵溶劑:是用表面未被氧化的鋁粉和磁性的氧化鐵粉末近于1:2的比例混合而成的。燃燒時(shí)產(chǎn)生3500 C的高溫,所以發(fā)生火災(zāi)時(shí)不能用水撲救。因?yàn)楦邷貢?huì)使水分解為氫和氧,擴(kuò)大火災(zāi)甚至引起爆炸。4.3類遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)本類物質(zhì)與水反應(yīng)易自發(fā)地成為易燃或放出達(dá)到危險(xiǎn)數(shù)量的易燃?xì)怏w的液體或固體物質(zhì)。該類物質(zhì)無論是
27、固體還是液體,與水作用易于自燃或放出危險(xiǎn)數(shù)量的易燃?xì)怏w,放出的氣體與空氣混合將形成爆炸性混合物,很容易被普通的火源點(diǎn)燃。按試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)的確認(rèn)方法,凡在試驗(yàn)程序中的每一步都發(fā)生自發(fā)著火,或產(chǎn)生易燃?xì)怏w的速率大于每千克該物質(zhì)每小時(shí)1升易燃?xì)怏w的物質(zhì)屬于本類。遇水放出可燃?xì)怏w的物質(zhì)特性特性包括:遇水易燃物品一般都具有一個(gè)共同的特性,即遇水、酸類、氧化劑等能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),同時(shí)放出大量的易燃?xì)怏w和熱,當(dāng)它達(dá)到其燃點(diǎn)時(shí)能立即引起燃燒或爆炸。如: 2Na+2H2O=2NaOH+H2+熱量常見的該類物質(zhì)有:金屬鈉金屬鈉、碳化鈣碳化鈣。常見種類 活潑的金屬及其合金,如:鋰、鈉、鉀、鈉汞齊等; 活潑的金屬
28、氫化物,如:氫化鈣、氫化鉀、氫化鋇等; 硼氫化合物,如:乙硼烷、硼氫化鉀等; 金屬碳化物,如:碳化鈣、碳化鋁等; 金屬磷化物,如:磷化鈣遇水生成磷化氫劇毒且易燃; 石灰氮,遇水放出氨氣;第5類氧化物質(zhì)和有機(jī)過氧化物本類所涉及的物質(zhì)因在運(yùn)輸過程中會(huì)放出氧氣并產(chǎn)生大量的熱,從而引起其它物質(zhì)燃燒。本類別貨物可分為兩類: 氧化物質(zhì)氧化物質(zhì)和有機(jī)過氧化物有機(jī)過氧化物標(biāo)志5.1類氧化物質(zhì)該類物質(zhì)本身未必燃燒,但通常因放出氧氣能引起或促使其它物質(zhì)燃燒,這些物質(zhì)可能包含在一個(gè)物品中。按試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)的確認(rèn)方法,氧化物質(zhì)的確定是通過與可燃物質(zhì)充分混合時(shí)增加其燃燒速度和燃燒劇烈程度的潛力來判斷。其中對(duì)固體進(jìn)行試驗(yàn)
29、的物質(zhì)是待評(píng)估的物質(zhì)與干纖維素的混合物(4:1或1:1),其燃燒時(shí)間等于或少于3:7標(biāo)準(zhǔn)混合物(溴酸鉀與纖維素);對(duì)液體氧化物質(zhì)是待評(píng)估的物質(zhì)與干纖維素質(zhì)量比為1:1的混合物,自動(dòng)著火或顯示的平均壓力提高時(shí)間等于或少于1:1標(biāo)準(zhǔn)混合物(65%的硝酸水溶液與纖維素)即劃定為本類。氧化物質(zhì)的危險(xiǎn)性本類物質(zhì)在遇酸、受熱、受潮或接觸有機(jī)物、還原劑會(huì)放出原子氧和熱量,引起燃燒或形成爆炸性混合物的危險(xiǎn)。一般而言,氧化物質(zhì)分子組成中含有高價(jià)態(tài)的原子或過氧基。高價(jià)態(tài)的原子如N+5、N+3、Mn+7、X+1X+7等具有極強(qiáng)的得電子能力;過氧基能放出游離態(tài)的氧原子,如過氧化鈉遇水會(huì)猛烈地放出氧氣,遇有機(jī)物、易燃物
30、即引起燃燒,它們都有極強(qiáng)的氧化性。在化學(xué)反應(yīng)中把能提供氧或奪取氫的物質(zhì)稱為氧化劑。凡有電子得失的反應(yīng)都屬于氧化還原反應(yīng)。大多數(shù)的氧化還原反應(yīng)伴有大量的熱量產(chǎn)生,這種熱量足以引起可燃物質(zhì)燃燒。氧化物質(zhì)一般熱穩(wěn)定性差,容易分解,放出氧氣或其它助燃的氣體,促使易燃物質(zhì)燃燒。氧化物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)活潑,能與其它可燃物質(zhì)發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng),使這些物質(zhì)積累熱量導(dǎo)致自燃。氧化物質(zhì)中大多數(shù)具有不同程度的吸水性,吸水后溶化、流失或變質(zhì)。氧化物質(zhì)中大多數(shù)具有不同程度的毒性,有的還具有腐蝕性。人接觸可能發(fā)生中毒、灼傷現(xiàn)象。過氧化氫過氧化氫的分子式為H2O2,亦稱雙氧水,純凈的過氧化氫及其水溶液在物理性狀上與水類似.過氧化
31、氫本性不穩(wěn)定,會(huì)自動(dòng)分解生成氧氣. 2 H2O2 2 H2O+2【O】O2過氧化鈉過氧化鈉:過氧化鈉的分子式為Na2O2,分子中含有O2 離子.過氧化鈉為黃白色的粉末,具有強(qiáng)氧化性,加熱分解放出原子氧. 2 Na2O2 2 Na2O+2【O】 O2其他常見的氧化物質(zhì) 次氯酸、亞氯酸、氯酸、高氯酸及其鹽類; 硝酸鹽類;5.2類有機(jī)過氧化物該類物質(zhì)屬于有機(jī)物,在分子結(jié)構(gòu)上含有兩價(jià)的-O-O-(可以認(rèn)為是過氧化氫其中的一個(gè)或兩個(gè)氫原子被烴基取代的衍生物)。有機(jī)過氧化物遇熱不穩(wěn)定,在運(yùn)輸過程中可能發(fā)熱并自行加速分解。此外還具有以下一種或多種特性: 易發(fā)生爆炸性的分解; 迅速燃燒; 對(duì)碰撞或摩擦敏感;
32、與其它物質(zhì)起危險(xiǎn)性反應(yīng); 損害眼睛。除部分物質(zhì)外,凡含有-O-O-的有機(jī)過氧化物都應(yīng)劃歸為本類。與4.1類中的自反應(yīng)物質(zhì)類似,有機(jī)過氧化物也分為A-G共7種類型。有機(jī)過氧化物的危險(xiǎn)性本類物質(zhì)由于含有-O-O-,表現(xiàn)出強(qiáng)烈的氧化性能,更危險(xiǎn)的是,有機(jī)過氧化物本身是易燃的。 有機(jī)過氧化物比無機(jī)氧化物質(zhì)更容易分解,有的甚至在常溫下即能分解,所以許多有機(jī)過氧化物運(yùn)輸時(shí)需要控制溫度。同時(shí)有機(jī)過氧化物對(duì)雜質(zhì)很敏感,痕量的酸類、金屬氧化物即會(huì)引起劇烈的分解。 有機(jī)過氧化物的分解產(chǎn)物是活潑的自由基,由自由基參與的反應(yīng)屬于聯(lián)饋反應(yīng),很難用常規(guī)的抑制方法撲救;而且許多分解產(chǎn)物是氣體或易揮發(fā)物質(zhì),再加上可提供氧氣,
33、會(huì)發(fā)生爆炸。 有機(jī)過氧化物中的許多種類如與眼睛接觸,即使是短暫的,也會(huì)對(duì)角膜造成嚴(yán)重的傷害。有的種類對(duì)皮膚也有腐蝕性。有的種類具有很強(qiáng)的毒性。有機(jī)過氧化物的特性有機(jī)過氧化物及有機(jī)過氧化物可看作過氧化氫(H-O-O-H)的衍生物.過氧化氫中一個(gè)或兩個(gè)氫原子被烷基或芳基所取代.即為H-O-O-R(有機(jī)氫過氧化物)和R-O-O- R(有機(jī)過氧化物),其中R和R是指特定的烷基或芳基.因此,絕大多數(shù)有機(jī)過氧化物(或有機(jī)氫過氧化物)都可作為氧化劑.在有機(jī)過氧化物的結(jié)構(gòu)中都有-O-O-的結(jié)構(gòu),稱為過氧基.過氧基極不穩(wěn)定,對(duì)震動(dòng)、沖擊、摩擦或受熱都極為敏感。 R-O-O- R R-O +R-O有機(jī)過氧化物的分類原則 任何有機(jī)過氧化物經(jīng)包裝運(yùn)輸時(shí),能引起爆轟或迅速燃爆,這種為A型,應(yīng)禁止以那種包裝形式按5.2類運(yùn)輸。能以5.2類運(yùn)輸?shù)挠袡C(jī)過氧化物分成B、C、D、E、F型,G型可免除作為5.2類。不同的類型危險(xiǎn)性不同,限定的包裝凈重不同(液體以O(shè)P1-8A;固體以O(shè)P1-
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