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1、專題九 電解質(zhì)溶液1.理解電離、電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解并能表示弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.理解水的電離和水的離子積常數(shù)。了解溶液pH的定義,能進(jìn)行溶液pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。4.了解鹽類水解的原理,能說(shuō)明影響鹽類水解的主要因素,認(rèn)識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。5.理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡,能運(yùn)用溶度積常數(shù)(Ksp)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。 考綱要求考點(diǎn)一溶液的酸堿性及pH欄目索引考點(diǎn)二溶液中的“三大平衡”考點(diǎn)三溶液中的“三大常數(shù)”考點(diǎn)四溶液中“粒子”濃度的變化考點(diǎn)五酸堿中和滴定及“遷移”應(yīng)用1.一個(gè)基本不變相同溫度下,不論是純水還是稀溶液,水的離子積常
2、數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件:水溶液必須是稀溶液;溫度必須相同??键c(diǎn)一溶液的酸堿性及pH知識(shí)精講2.兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn)(1)任何溫度c(H)c(OH),酸性;c(H)c(OH),中性;c(H)7,堿性;pH7,中性;pH7,酸性。3.三種測(cè)量方法(1)pH試紙用pH試紙測(cè)定溶液的pH,精確到整數(shù)且只能在114范圍內(nèi),其使用方法為。注意pH試紙不能預(yù)先潤(rùn)濕,但潤(rùn)濕之后不一定產(chǎn)生誤差。pH試紙不能測(cè)定氯水的pH。 取一小塊試紙放在干凈的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取液體,點(diǎn)在試紙中部,待試紙變色后,與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比,讀出pH(2)pH計(jì)pH計(jì)能精確測(cè)定溶液的pH,可精確到0.1。(3)酸堿指示
3、劑酸堿指示劑能粗略測(cè)定溶液的pH范圍。常見酸堿指示劑的變色范圍如下表所示:指示劑變色范圍的pH石蕊8藍(lán)色甲基橙3.1紅色3.14.4橙色4.4黃色酚酞10紅色4.四條判斷規(guī)律(1)正鹽溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯 ,強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)顯 ,強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)顯 。(2)酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性(NaHSO4=NaHSO )、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度);NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。中性酸性堿性特別提醒因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO與NH 的水解程度相同,所以CH3COONH
4、4溶液顯中性,而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽11混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(對(duì)于等濃度的CH3COOH與CH3COO,CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度)(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液pH和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時(shí):已知酸、堿溶液的pH之和為14,若混合后溶液的pH為7,溶液呈中性,則強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷1.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)室溫
5、下,pH3的CH3COOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合,溶液pH7( )(2015江蘇,11B)(2)25 時(shí),等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH7( )(2015重慶理綜,3B)題組一走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)(3)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性( )(2012廣東理綜,23B)(4)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)1.01012 molL1( )(2012廣東理綜,23C)(5)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH7( )(2012天津理綜,5A)走出誤區(qū)誤區(qū)一:不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限
6、稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。誤區(qū)二:不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pHapHan弱酸apHan堿強(qiáng)堿pHbpHbn弱堿bnpHb誤區(qū)三:不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pHn(n7)的強(qiáng)酸和pH14n的強(qiáng)堿溶液等體積混合,pH7;pHn(n7)的醋酸和pH14n的氫氧化鈉溶液等體積混合,混合溶液pH7;pHn(n7。題組二一強(qiáng)一弱比較的圖像分析2.(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b),按要求畫出圖像。分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng):產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像;產(chǎn)生
7、H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像;溶液的pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。答案(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH,則、的圖像又怎樣?答案3.(2015全國(guó)卷,13)濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lg 的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C.若兩溶液無(wú)限稀釋,則它們的c(OH)相等解析A項(xiàng),0.10 molL1的MOH和ROH,前者pH13,后者pH小于13,說(shuō)明前者是強(qiáng)堿,后者是弱堿,正確;B項(xiàng),ROH是弱堿,加水稀釋,促進(jìn)電離,
8、b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn),正確;C項(xiàng),兩堿溶液無(wú)限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH)相等,正確;答案D方法技巧圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。2.相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。題組三理解換算關(guān)系,突破pH的計(jì)算4.(2015海南,11)下列曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka1.8105)和一氯乙酸(乙,Ka1.4103)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()解析根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得,這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì),
9、在溫度不變、濃度相等時(shí),電離程度CH3COOH0知識(shí)精講 體系 變化條件平衡移動(dòng)方向n(H)c(H)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大加CH3COONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變(2)外界條件對(duì)水的電離平衡的影響H2OHOHH0 體系 變化條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH) c(H)酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3向右不變?cè)龃笤龃鬁p小NH4Cl向右不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫向右增大增大增大
10、增大降溫向左減小減小減小減小其他:如加入Na向右不變?cè)龃笤龃鬁p小(3)外界條件對(duì)FeCl3溶液水解平衡的影響Fe33H2OFe(OH)33HH0 體系 變化條件平衡移動(dòng)方向n(H)pH水解程度現(xiàn)象升溫向右增多減小增大顏色變深通HCl向左增多減小減小顏色變淺加H2O向右增多 增大 增大顏色變淺加FeCl3固體向右增多 減小 減小顏色變深加NaHCO3向右減小 增大 增大生成紅褐色沉淀,放出氣體(4)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0 體系 變化條件平衡移動(dòng)方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量Ag
11、NO3向左增大減小不變通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變?cè)龃笤龃蟛蛔儾蛔儨p小不變(2)在pH5的酸性溶液中,c(H)水_ molL1。(3)常溫下純水的pH7,升溫到80 ,純水的pH107 molL1,所以pH”、“NH4Cl(7)正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。洗滌沉淀時(shí),洗滌次數(shù)越多越好( )為減少洗滌過(guò)程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀( )可以通過(guò)比較溶度積(Ksp)與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度的乘積離子積Qc的相對(duì)大小,判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況( )Ksp越小,其溶解度越小( )Ksp大的容易向Ksp
12、小的轉(zhuǎn)化,但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化( )(8)已知25 時(shí),Ksp(FeS)6.31018,Ksp(CdS)3.61029,能否用FeS處理含Cd2的廢水?請(qǐng)根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說(shuō)明)。答案能,CdS比FeS更難溶,可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2(aq)FeS(s)CdS(s)Fe2(aq)。題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動(dòng)方向,進(jìn)一步判斷各選項(xiàng)結(jié)論是否正確。A項(xiàng)加入金屬鈉后,鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉,使平衡左移,平衡右移,移動(dòng)的結(jié)果是c(SO )增大。可以利用極端分析法判斷,如果金屬鈉適量,充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫
13、酸鈉,此時(shí)c(HSO )很小,所以A項(xiàng)錯(cuò)誤。答案BC2.2015海南,16(1)氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料?;卮鹣铝袉?wèn)題:氨的水溶液顯弱堿性,其原因?yàn)開(用離子方程式表示);0.1 molL1的氨水中加入少量NH4Cl固體,溶液的pH_(填“升高”或“降低”);若加入少量明礬,溶液中NH 的濃度_(填“增大”或“減小”)。降低增大酸、堿、鹽對(duì)水的電離的影響:酸和堿抑制水的電離,強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離。強(qiáng)酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(H);強(qiáng)堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(OH)。但應(yīng)關(guān)注酸式鹽的特殊性,
14、如硫酸氫鈉完全電離,會(huì)抑制水的電離;碳酸氫鈉以水解為主,呈堿性,促進(jìn)水的電離。規(guī)律探究題組二多角度攻克鹽類水解問(wèn)題3.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體( )(2014福建理綜,8B)(2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大( )(2014重慶理綜,3B)(3)用熱的純堿溶液洗去油污,是因?yàn)镹a2CO3可直接與油污反應(yīng)( )(2014新課標(biāo)全國(guó)卷,8A)(4)施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用,是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效( )(2014新課標(biāo)全國(guó)卷,8C)(5)加熱0.
15、1 molL1 Na2CO3溶液,CO 的水解程度和溶液的pH均增大( )(2014江蘇,11C)(6)用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低( )(2014大綱全國(guó)卷,6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同( )(2013天津理綜,5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成( )(2013重慶理綜,2C)(9)25 時(shí),用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH7,V醋酸VNaOH( )(2013重慶理綜,2B)4.(2015天津理綜,5)室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶
16、液中加入下列物質(zhì),有關(guān)結(jié)論正確的是() 加入物質(zhì)結(jié)論A 50 mL 1 molL1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后,c(Na)c(SO )B0.05 mol CaO溶液中 增大C50 mL H2O由水電離出的c(H)c(OH)不變D0.1 mol NaHSO4固體反應(yīng)完全后,溶液pH減小,c(Na)不變C項(xiàng),加入50 mL H2O,CO 的水解平衡正向移動(dòng),但c(OH)減小,溶液中的OH全部來(lái)源于水的電離,由于水電離出的H、OH濃度相等,故由水電離出的c(H)c(OH)減小,錯(cuò)誤;D項(xiàng),加入的0.1 mol NaHSO4固體與0.05 mol Na2CO3恰好反應(yīng)生成0.1 mol Na2SO4,溶液呈中
17、性,故溶液pH減小,加入NaHSO4 ,引入Na,所以c(Na)增大,錯(cuò)誤。答案B1.鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響,以氯化鐵水解為例,當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí),學(xué)生應(yīng)從移動(dòng)方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié),加以分析掌握。規(guī)律探究2.多元弱酸的酸式鹽問(wèn)題。酸式鹽一般既存在水解,又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度,溶液顯酸性,如NaHSO3溶液;如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度,則溶液顯堿性,如NaHCO3溶液。題組三正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的 影響5.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1
18、)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入水中,所得溶液c(Cl)c(I)( )(2015重慶理綜,3D)(2)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀,則Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( )(2015山東理綜,11A)(3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),該固體可溶于NH4Cl溶液( )(2015天津理綜,3D)(4)將0.1 molL1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加0.1 molL1 CuSO4溶液,若先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀,則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(
19、 )(2015全國(guó)卷,10D)(5)驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2,可以將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中,振蕩,可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色( )(2014四川理綜,4D)(6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化,所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀( )(2014安徽理綜,12D)6.(2013北京理綜,10)實(shí)驗(yàn):0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c;向?yàn)V液b中滴加0.1 molL1KI溶液,出現(xiàn)渾濁;向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液,沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確
20、的是()A.濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B.濾液b中不含有AgC.中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID.實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶解析A項(xiàng),在濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,正確;B項(xiàng),在濾液b中,仍含有少量Ag,故在b中生成了AgI沉淀,錯(cuò)誤;由于AgI比AgCl更難溶解,向c中加入0.1 molL1KI溶液,能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng),生成黃色的AgI,C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。答案B反思?xì)w納1.沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣,具有動(dòng)態(tài)平衡的特征,平衡時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定,平衡只受溫度的影響,與濃度無(wú)關(guān)。2.溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)
21、的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān),相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小,溶解度越小,越難溶??键c(diǎn)三溶液中的“三大常數(shù)”電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù),它們均只與溫度有關(guān)。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大,因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng)。有關(guān)常數(shù)的計(jì)算,要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān),而不隨其離子濃度的變化而變化來(lái)進(jìn)行。知識(shí)精講(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中,Ka、Kh、Kw的關(guān)系是KwKaKh。(2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關(guān)系題組一水的離子積常數(shù)及應(yīng)用1.(2015廣東理綜,11)一定溫度下,水溶液中H和OH的濃度變化曲線如圖
22、,下列說(shuō)法正確的是()A.升高溫度,可能引起由c向b的變化B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.01013C.該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化解析A項(xiàng),升高溫度,促進(jìn)水的電離平衡,則c(H)和c(OH)都同等程度地變大,若由c向b變化,則c(H)增大,c(OH)將變小,錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H)和c(OH)都為1.0107 molL1,所以該溫度下,水的離子積常數(shù)Kw1.01071.01071.01014,錯(cuò)誤;C項(xiàng),加入FeCl3發(fā)生水解反應(yīng):Fe33H2OFe(OH)33H,破壞水的電離平衡,c(H)增大、Kw不變,c(OH)變
23、小,則可能引起由b向a變化,正確;D項(xiàng),c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性,稀釋溶液,c(OH)變小,Kw不變,c(H)增大,故可引起由c向b的變化,而不是向d變化,錯(cuò)誤。答案C題組二電離平衡常數(shù)的計(jì)算2.在25 下,將a molL1的氨水與0.01 molL1的鹽酸等體積混合,反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH )c(Cl),則溶液顯_(填“酸”、“堿”或“中”)性;用含a的代數(shù)式表示NH3H2O的電離常數(shù)Kb_。3.碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下,空氣中的CO2溶于水,達(dá)到平衡時(shí),溶液的pH5.60,c(H2CO3)1.5105 molL1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離,則H2CO3H
24、CO H的平衡常數(shù)K1_。(已知:105.602.5106)其pH5.60,則c(H)c(HCO )2.5106 molL1答案4.21074.常溫下,將a molL1 CH3COONa溶于水配成溶液,向其中滴加等體積的b molL1的鹽酸使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā)),用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka_。所以c(CH3COOH)c(Cl)解析5.在一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染。常溫下,將a molL1的醋酸與b molL1 Ba(OH)2溶液等體積混合,充分反應(yīng)后,溶液中存在2c(Ba2)c(CH3COO),則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka_(用含a和b的
25、代數(shù)式表示)。解析根據(jù)2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)由于c(CH3COO)2c(Ba2)b molL1所以c(H)c(OH)溶液呈中性答案11012增大7.已知25 時(shí),NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb1.8105 molL1,該溫度下1 molL1的NH4Cl溶液中c(H)_ molL1。(已知 2.36)2.361058.常溫下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液,吸收過(guò)程中水的電離平衡_移動(dòng)(填“向左”、“向右”或“不”)。試計(jì)算溶液中 _(常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka11.0102,Ka26.0108)解析NaOH電離出的OH抑制水的電離平衡,
26、Na2SO3電離出的SO 水解促進(jìn)水的電離平衡。答案向右60答案C10.已知某溫度下,Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(Ag2CrO4)11012。下列敘述正確的是()A.飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比,前者的c(Ag)大B.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液,氯化銀的Ksp減小C.向0.000 8 molL1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002 molL1的AgNO3溶液,則CrO 完全沉淀D.將0.001 molL1的AgNO3溶液滴入0.001 molL1的KCl和0.001 molL1的K2CrO4溶液,則先產(chǎn)生AgCl沉淀D11.如圖所示,有T1、T2不同溫
27、度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,下列說(shuō)法不正確的是()A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)解析A項(xiàng)正確,溫度不變Ksp不變,c(SO )增大,c(Ba2)減?。籅項(xiàng)正確,T1曲線上方區(qū)域,任意一點(diǎn)為過(guò)飽和溶液,有BaSO4沉淀生成;C項(xiàng)正確,蒸發(fā)溶劑,c(SO )、c(Ba2)均增大,而由d點(diǎn)到a點(diǎn)c(SO )保持不變,由d點(diǎn)到b點(diǎn)c(Ba2)保持不變;D項(xiàng)錯(cuò)誤,升溫Ksp增大,c(Ba2)、c(SO )均應(yīng)增大。
28、答案D13.(2015高考Ksp計(jì)算匯編)(1)2015海南,15(2)已知Ksp(AgCl)1.81010,若向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的鹽酸,混合后溶液中Ag的濃度為_molL1,pH為_。1.81072(2)2015全國(guó)卷,28(2)含有I、Cl等離子的濃縮液中,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中 為_。已知Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)8.51017。4.7107題組五Ksp在物質(zhì)制備中的應(yīng)用14.2015全國(guó)卷,26(3)(4)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外
29、殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH。回收處理該廢電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示: 溫度/化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值101710171039溶解度/(g/100 g水)(3)廢電池糊狀填充物加水處理后,過(guò)濾,濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通過(guò)_分離回收;濾渣的主要成分是MnO2、_和_,欲從中得到較純的MnO2,最簡(jiǎn)便的方
30、法為_,其原理是_。解析由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大,而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小,所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離氯化鋅和氯化銨混合物;根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水,可確定濾渣的主要成分;碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2,因此得到較純的二氧化錳最簡(jiǎn)便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣。答案加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH氧化為MnO2(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過(guò)程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀H2SO4和
31、H2O2溶解,鐵變?yōu)開,加堿調(diào)節(jié)至pH為_時(shí),鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1105 molL1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為_時(shí),鋅開始沉淀(假定Zn2濃度為0.1 molL1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是_,原因是_。Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近,若不加雙氧水,沉淀Zn2的同時(shí)Fe2也會(huì)沉淀,從而使Zn2和Fe2不能分離。答案Fe32.76Zn2和Fe2不能分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近15.2015江蘇,18(1)(2)軟錳礦(主要成分MnO2,雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4H2O,反應(yīng)的化學(xué)方程
32、式為MnO2SO2=MnSO4。(1)質(zhì)量為17.40 g純凈MnO2最多能氧化_L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。解析n(MnO2) 0.2 mol,由題給反應(yīng)可知,最多氧化0.2 mol SO2,標(biāo)準(zhǔn)狀況下其體積為4.48 L。答案4.48(2)已知:KspAl(OH)311033,KspFe(OH)331039,pH7.1時(shí)Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其濃度均小于1106 molL1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為_。答案5.0pHc(S2)c(OH)c(HS)c(H)c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH)c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)c
33、(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)NaHS溶液水解方程式:_;離子濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_;物料守恒:_;質(zhì)子守恒:_。解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離,水溶液呈堿性:HSH2OH2SOH(主要)HSHS2(次要)答案HSH2OH2SOHc(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2)c(Na)c(H)c(HS)2c(S2)c(OH)c(Na)c(S2)c(HS)c(H2S)c(OH)c(H)c(H2S)c(S2)NaHSO3溶液水解方程式:_;離子濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_;物料守恒:_;質(zhì)子守恒:_。(2)混合溶液11的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式:_;離子
34、濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_;物料守恒:_;質(zhì)子守恒:_。11的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式:_;離子濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_;物料守恒:_;質(zhì)子守恒:_。11 NH4Cl、NH3H2O溶液水解方程式:_;離子濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_;物料守恒:_;質(zhì)子守恒:_。CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液離子濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_;物料守恒:_。解析CH3COOHCH3COOHCH3COOH2OCH3COOHOH若溶液呈中性,則電離和水解相互抵消。c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(
35、CH3COO)pH2的CH3COOH與pH12的NaOH等體積混合離子濃度大小關(guān)系:_;電荷守恒:_。解析由于CH3COOH是弱酸,所以當(dāng)完全反應(yīng)后,CH3COOH仍過(guò)量許多,溶液呈酸性。c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)5.不同溶液,同一離子有物質(zhì)的量濃度相同的以下幾種溶液:(NH4)2SO4溶液(NH4)2CO3溶液NH4HSO4溶液(NH4)2Fe(SO4)2NH4Cl溶液NH4HCO3溶液NH3H2Oc(NH )由大到小的順序?yàn)開。題組一不同溶液中“粒子”濃度關(guān)系判斷1.(2015江蘇,14)室溫下,向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至
36、溶液pH7(通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略),溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH )c(HCO )c(CO )B.向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na)c(NH )c(SO )C.向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na)2c(SO )c(HSO )c(H2SO3)D.向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)D項(xiàng),對(duì)于CH3COONa溶液根據(jù)物料守恒有:c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO),c(Na)c(CH
37、3COOH), 根據(jù)混合溶液的電荷守恒有:c(Na)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO),溶液呈中性,則c(H)c(OH),由此可知c(Na)c(Cl)c(CH3COO),進(jìn)而可知c(CH3COOH)c(Cl),故c(Na)c(CH3COOH)c(Cl),正確。答案D2.(2014江蘇,14)25 時(shí),下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是()A.0.1 molL1 CH3COONa溶液與0.1 molL1 HCl溶液等體積混合:c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B.0.1 molL1 NH4Cl溶液與0.1 molL1氨水等體積混合(pH7):c(NH3H2O
38、)c(NH )c(Cl)c(OH)解析A項(xiàng),二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl,CH3COOH發(fā)生電離:CH3COOHCH3COOH,溶液顯酸性,正確;B項(xiàng),NH4Cl與NH3H2O等濃度等體積混合顯堿性,說(shuō)明NH3H2O的電離程度大于NH 的水解程度,故c(NH )c(NH3H2O),錯(cuò)誤;C項(xiàng),等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,根據(jù)物料守恒,可知2c(Na)3c(CO )3c(HCO )3c(H2CO3),正確;D項(xiàng),根據(jù)電荷守恒,該選項(xiàng)缺少c(Cl),錯(cuò)誤。答案AC題組二化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中“粒子”濃度關(guān)系判斷3.20 時(shí)向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不斷滴入0.1
39、molL1 NaOH(aq),溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是()A.a點(diǎn):c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)B.b點(diǎn):c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)C.c點(diǎn):c(H)c(CH3COOH)c(OH)D.d點(diǎn):c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)解析a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa的等量混合,離子濃度關(guān)系為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH);b點(diǎn),溶液呈中性,溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH,根據(jù)電荷守恒判斷;c點(diǎn),正好生成CH3COONa溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H);d點(diǎn)是C
40、H3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍,正確。答案C方法技巧巧抓“四點(diǎn)”,突破“粒子”濃度關(guān)系1.抓反應(yīng)“一半”點(diǎn),判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。2.抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn),生成什么溶質(zhì),溶液的酸堿性,是什么因素造成的。3.抓溶液“中性”點(diǎn),生成什么溶質(zhì),哪種反應(yīng)物過(guò)量或不足。4.抓反應(yīng)“過(guò)量”點(diǎn),溶質(zhì)是什么,判斷誰(shuí)多、誰(shuí)少還是等量。4.(2015山東理綜,13)室溫下向10 mL 0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a點(diǎn)所示溶液中c(Na)c(A)c(H)c(HA)B.a、b兩點(diǎn)
41、所示溶液中水的電離程度相同C.pH7時(shí),c(Na)c(A)c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A)c(HA)解析A項(xiàng),a點(diǎn)是NaOH與HA恰好完全反應(yīng),溶液的pH為8.7,呈堿性,說(shuō)明HA為弱酸,NaA發(fā)生了水解反應(yīng),則溶液中c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H),錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)NaA發(fā)生了水解反應(yīng),促進(jìn)了水的電離,b點(diǎn)主要由于HA的電離而使溶液呈酸性,抑制了水的電離,所以a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn),錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒:c(Na)c(H)c(A)c(OH),pH7,則c(H)c(OH),可得c(Na)c(A),錯(cuò)誤;D項(xiàng),b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaA和HA,溶液呈酸性,說(shuō)明HA的
42、電離程度大于NaA的水解程度,所以c(A)c(HA),正確。答案D“中和滴定”考點(diǎn)歸納(1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中常考的是滴定管,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。知識(shí)精講考點(diǎn)五酸堿中和滴定及“遷移”應(yīng)用(2)“考”操作步驟滴定前的準(zhǔn)備;查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù);計(jì)算。(3)“考”指示劑的選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則
43、選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不作指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。題組一中和滴定的基本操作1.正誤判斷,正確的劃“”,錯(cuò)誤的劃“”。(1) 記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12.20 mL( )(2015安徽理綜,8D)(2)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤(rùn)洗( )(2014新課標(biāo)全國(guó)卷,12B)(3)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)
44、中,用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差( )(2014新課標(biāo)全國(guó)卷,12C)(4)欲測(cè)定NaOH溶液濃度,可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康? )(2014安徽理綜,9D)(5)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測(cè)體積偏小( )(2013天津理綜,4C)(6)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶( )(7)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用( )(8)酸堿滴定時(shí),若加入待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高( )(9) ( )(10) ( )(11)可用25 mL堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( )(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積,俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小( )2.(2015廣東理綜,12)準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定。下列說(shuō)法正確的是()A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測(cè)定結(jié)果偏小解析A項(xiàng),滴定管用水洗滌后,
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