第3章 物理常數(shù)測定法

1、第三章第三章 物理常數(shù)測定法物理常數(shù)測定法是評價是評價藥品質(zhì)藥品質(zhì)量的主量的主要指標(biāo)要指標(biāo)之一之一 不僅鑒別了藥物的真?zhèn)?，也不僅鑒別了藥物的真?zhèn)危卜从沉怂幤返募兌?。反映了藥品的純度?包括：相對密度、餾程、熔點、凝包括：相對密度、餾程、熔點、凝點、比旋度、折光率、黏度、酸值、點、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)等。皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)等?？荚囈c考試要點1.熔點（1）熔點及測定熔點的意義 （2）儀器用具、測定方法及注意事項 2.比旋度 （1）物質(zhì)的旋光性（2）比旋度及其計算（3）旋光計及其校正（4）旋光度的測定方法和注意事項 （5）應(yīng)用 3.pH值 （1）pH

2、值及Nernst方程式 （2）酸度計及其校正（3）pH值的測定方法和注意事項 一、熔點測定法一、熔點測定法熔點是物質(zhì)由固體融化成液體的溫度、熔融同時分熔點是物質(zhì)由固體融化成液體的溫度、熔融同時分解的溫度或在融化時自初熔至全熔的一段溫度。解的溫度或在融化時自初熔至全熔的一段溫度。1.儀器用具儀器用具容器、攪拌器、容器、攪拌器、溫度計溫度計、毛細(xì)管、加熱器、毛細(xì)管、加熱器、傳溫液傳溫液分浸型、分浸型、0.5刻度、校正刻度、校正80：水；：水；80 ：硅油或液體石蠟：硅油或液體石蠟2.測定方法測定方法第一法：易粉碎固體第一法：易粉碎固體第二法：不易粉碎固體第二法：不易粉碎固體第三法：凡士林或其他類似

3、物第三法：凡士林或其他類似物測熔點前必須干燥樣品測熔點前必須干燥樣品二、旋光度測定法二、旋光度測定法當(dāng)偏振光通過長當(dāng)偏振光通過長ldm且每且每lml中含有旋光性物質(zhì)中含有旋光性物質(zhì)lg的溶液，的溶液，在一定的波長與溫度下測得的旋光度稱為在一定的波長與溫度下測得的旋光度稱為比旋度比旋度 。測定溫度為測定溫度為20，使用鈉光譜的，使用鈉光譜的D線線(589.3nm) lcD10020固體樣品固體樣品液體樣品液體樣品 ldD20含量測定含量測定為旋光度；為旋光度；c為溶液的為溶液的濃度，濃度，g/100ml；l為比為比旋管長度，旋管長度，dm 檢查檢查檢查外消旋體中對映異構(gòu)體的比例。檢查外消旋體中對

4、映異構(gòu)體的比例。限度一般為限度一般為+0.1-0.1糖類251.測定方法（1）儀器要求：讀數(shù)至0.01并經(jīng)檢定的旋光計（2）空白試驗（3）測定3次，取平均值2.注意事項（1）排氣泡（2）溶液澄清（3）溫度3.應(yīng)用鑒別、檢查、含量測定（4）測定前后均做空白校正三、三、pH值測定法值測定法水溶液的水溶液的pHpH值應(yīng)以玻璃電極為指示值應(yīng)以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極電極、飽和甘汞電極為參比電極 1.1.選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pH(pH值相差約值相差約3 3個單位個單位) )，使供試液的，使供試液的pHpH值處于兩者之間。值處于兩者之間。 2.2.開機(jī)通電預(yù)熱數(shù)分鐘，調(diào)

5、節(jié)零點與溫度補償開機(jī)通電預(yù)熱數(shù)分鐘，調(diào)節(jié)零點與溫度補償( (有有的可能不需調(diào)零的可能不需調(diào)零) )。3.3.選擇與供試液選擇與供試液pHpH值較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正值較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正( (定位定位) )，使儀器讀數(shù)與標(biāo)示使儀器讀數(shù)與標(biāo)示pHpH值一致。值一致。 4.4.再用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行核對，誤差應(yīng)不大于再用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行核對，誤差應(yīng)不大于0.02pH0.02pH單位。如大于此偏差，則應(yīng)仔細(xì)檢查電極，如已單位。如大于此偏差，則應(yīng)仔細(xì)檢查電極，如已損壞，應(yīng)更換；否則，應(yīng)調(diào)節(jié)斜率，使儀器讀數(shù)與第二種損壞，應(yīng)更換；否則，應(yīng)調(diào)節(jié)斜率，使儀器讀數(shù)與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的標(biāo)示標(biāo)準(zhǔn)緩沖

6、液的標(biāo)示pHpH值相符合。值相符合。供試品定位校正00.02（5 5）測定三次，）測定三次，取平均值取平均值注意事項注意事項pHpH值高時：應(yīng)使用鋰玻璃電極減小堿誤差值高時：應(yīng)使用鋰玻璃電極減小堿誤差測定如緩沖液測定如緩沖液pHpH值時：先用苯二甲酸氫鉀緩沖液校正儀器后測值時：先用苯二甲酸氫鉀緩沖液校正儀器后測定供試品，并重取供試液再測，直至定供試品，并重取供試液再測，直至pHpH值讀數(shù)在值讀數(shù)在1min1min內(nèi)改變不內(nèi)改變不超過超過0.050.05單位為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，如單位為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，如上法，二次讀數(shù)相差不超過上法，二次讀數(shù)相差不超過0.10

7、.1，取，取2 2次讀數(shù)的平均值為其次讀數(shù)的平均值為其pHpH值。值。水應(yīng)為新煮沸冷卻的水水應(yīng)為新煮沸冷卻的水標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般保存標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般保存2 23 3個月，若渾濁、發(fā)霉或出個月，若渾濁、發(fā)霉或出現(xiàn)沉淀，應(yīng)棄去?，F(xiàn)沉淀，應(yīng)棄去。2007用酸度計測定溶液的用酸度計測定溶液的pHpH值，測定前應(yīng)用值，測定前應(yīng)用pHpH值與供試液較接近的值與供試液較接近的一種緩沖液，調(diào)節(jié)儀器旋鈕，使儀器一種緩沖液，調(diào)節(jié)儀器旋鈕，使儀器pHpH示值與緩沖液的示值與緩沖液的pHpH值一值一致，此操作步驟稱為致，此操作步驟稱為（ ）A.A.調(diào)節(jié)零點調(diào)節(jié)零點B.B.校正溫度校正溫度C.C.調(diào)節(jié)斜率調(diào)節(jié)斜率D.D.平衡

8、平衡E.E.定位定位答案：E2006測定某藥物的比旋度，若供試品溶液濃度為測定某藥物的比旋度，若供試品溶液濃度為10.0mg/ml10.0mg/ml，樣品管為，樣品管為2dm2dm，旋光度為旋光度為+2.02+2.02，則比旋度為（，則比旋度為（ ）A.+2.02A.+2.02 B.+10.1 B.+10.1 C.+20.2 C.+20.2 D.+101 D.+101 E.+202 E.+202 2100 .1002. 23lc20092009年考點年考點熔點熔點 全熔全熔2011年1.藥物熔點測定的結(jié)果可用于（ ）A.確定藥物的類別 B.考察藥物的溶解度C.反映藥物的純度 D.檢查藥物的均一性E.檢查藥物的結(jié)晶性2.根據(jù)中國藥典，測定旋光度時，除另有規(guī)定外，測定溫度為（ ）A.0 B.10 C.20 D.30 E.40CC2012年1.用作旋光度測定光源的鈉光源D線的波長是（ ） A.589.3nm B.200nm C.254nm D.1600cm-1 E.3300cm-1A2.測定pH值時使用的指示電極為（ ） A.氫電極 B.鉑電極 C.玻璃