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1、協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)v共軛多烯烴電環(huán)化反應(yīng)的規(guī)律:共軛多烯烴電環(huán)化反應(yīng)的規(guī)律: 電電子子數(shù)數(shù) 熱熱反反應(yīng)應(yīng) 光光反反應(yīng)應(yīng) 4n 順順旋旋 對對旋旋 4n+2 對對旋旋 順順旋旋 v逆反應(yīng)開環(huán)規(guī)律逆反應(yīng)開環(huán)規(guī)律與關(guān)環(huán)規(guī)律與關(guān)環(huán)規(guī)律相同相同。環(huán)加成反應(yīng)的規(guī)律環(huán)加成反應(yīng)的規(guī)律 電子總數(shù)電子總數(shù) 熱反應(yīng)熱反應(yīng) 光反應(yīng)光反應(yīng) 4n2+2等等 禁阻禁阻 允許允許 4n+24+2等等 允許允許 禁阻禁阻 v環(huán)加成反應(yīng)為順式加成。環(huán)加成反應(yīng)為順式加成。v逆反應(yīng)逆反應(yīng)的規(guī)律與環(huán)加成規(guī)律的規(guī)律與環(huán)加成規(guī)律相同相同。v 1, j 氫遷移的規(guī)律:氫遷移的規(guī)律: 參與環(huán)狀過渡態(tài)的參與環(huán)狀過渡態(tài)的 電子總數(shù)電子總數(shù) 熱反應(yīng)熱
2、反應(yīng) 光反應(yīng)光反應(yīng) 4n1,31,7等等 異面允許異面允許 同面允許同面允許 4n+21,5等等 同面允許同面允許 異面允許異面允許 v隨著過渡狀態(tài)的環(huán)逐漸增大,異面遷移的可能性也隨著過渡狀態(tài)的環(huán)逐漸增大,異面遷移的可能性也隨之增大。隨之增大。 v 1, j 烷基遷移的規(guī)律:烷基遷移的規(guī)律: 參與環(huán)狀過渡態(tài)的參與環(huán)狀過渡態(tài)的 電子總數(shù)電子總數(shù) 熱反應(yīng)熱反應(yīng) 光反應(yīng)光反應(yīng) 4n1,31,7等等 構(gòu)型轉(zhuǎn)化構(gòu)型轉(zhuǎn)化 構(gòu)型保持構(gòu)型保持 4n+21,5等等 構(gòu)型保持構(gòu)型保持 構(gòu)型轉(zhuǎn)化構(gòu)型轉(zhuǎn)化 由于異面遷移的活化能較大,所以僅考慮同面遷移由于異面遷移的活化能較大,所以僅考慮同面遷移的情況。的情況。 隨著過渡狀態(tài)的環(huán)逐漸增大,異面遷移的可能性也隨隨著過渡狀態(tài)的環(huán)逐漸增大,異面遷移的可能性也隨之增大,此時立體選擇規(guī)律正好和同面遷移相反。之增大,此時立體選擇規(guī)律正好和同面遷移相反。 3,3 鍵遷移鍵遷移 v由碳由碳- -碳碳鍵發(fā)生的鍵發(fā)生的3,3遷移稱為遷移稱為Cope重排。重排。 v苯酚的烯丙醚在加熱時,烯丙基遷移到鄰位碳原子上,苯酚的烯丙醚在加熱
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