封端聚醚的開發(fā)及應(yīng)用

1、封端聚醚的開發(fā)及應(yīng)用封端聚醚的開發(fā)及應(yīng)用江蘇鐘山化工有限公司江蘇鐘山化工有限公司高宏飛高宏飛報(bào)告內(nèi)容報(bào)告內(nèi)容烯丙醇聚醚系列化產(chǎn)品烯丙醇聚醚系列化產(chǎn)品烯丙醇封端聚醚系列產(chǎn)品烯丙醇封端聚醚系列產(chǎn)品丁基封端系列產(chǎn)品丁基封端系列產(chǎn)品脂肪醇封端系列產(chǎn)品脂肪醇封端系列產(chǎn)品江蘇鐘山化工有限公司簡(jiǎn)介江蘇鐘山化工有限公司簡(jiǎn)介江蘇鐘山化工簡(jiǎn)介v 江蘇鐘山化工有限公司是以生產(chǎn)表面活性劑（農(nóng)藥乳化劑）和聚江蘇鐘山化工有限公司是以生產(chǎn)表面活性劑（農(nóng)藥乳化劑）和聚醚多元醇為主的精細(xì)化工企業(yè)，主要生產(chǎn)農(nóng)用助劑、環(huán)氧丙烷、醚多元醇為主的精細(xì)化工企業(yè)，主要生產(chǎn)農(nóng)用助劑、環(huán)氧丙烷、聚醚、紡織助劑、特種化學(xué)品等五大系列聚醚、紡織助

2、劑、特種化學(xué)品等五大系列 300 多種產(chǎn)品。公司多種產(chǎn)品。公司現(xiàn)有職工現(xiàn)有職工500多人，其中技術(shù)人員多人，其中技術(shù)人員200余人，研發(fā)實(shí)力雄厚。余人，研發(fā)實(shí)力雄厚。v 2004年企業(yè)改制后加入江蘇省著名民營(yíng)企業(yè)金浦集團(tuán)，經(jīng)過(guò)幾年企業(yè)改制后加入江蘇省著名民營(yíng)企業(yè)金浦集團(tuán)，經(jīng)過(guò)幾年的發(fā)展，公司在各個(gè)領(lǐng)域均取得了較大發(fā)展。目前公司產(chǎn)能為年的發(fā)展，公司在各個(gè)領(lǐng)域均取得了較大發(fā)展。目前公司產(chǎn)能為13萬(wàn)噸萬(wàn)噸/年，年，2012年完成搬遷后產(chǎn)能將達(dá)到年完成搬遷后產(chǎn)能將達(dá)到30萬(wàn)噸萬(wàn)噸/年。年。v 江蘇鐘化始終致力于科技創(chuàng)新，江蘇鐘化始終致力于科技創(chuàng)新， “合歡合歡”牌系列產(chǎn)品享譽(yù)國(guó)內(nèi)外牌系列產(chǎn)品享譽(yù)國(guó)內(nèi)外

3、精細(xì)化工領(lǐng)域，產(chǎn)品質(zhì)量位于行業(yè)前沿，精細(xì)化工領(lǐng)域，產(chǎn)品質(zhì)量位于行業(yè)前沿，“低不飽和度聚醚多元低不飽和度聚醚多元醇醇”榮獲國(guó)家重點(diǎn)新產(chǎn)品稱號(hào)，承擔(dān)了國(guó)家榮獲國(guó)家重點(diǎn)新產(chǎn)品稱號(hào)，承擔(dān)了國(guó)家“十五十五”、“十一五十一五”農(nóng)藥助劑方面的國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目。農(nóng)藥助劑方面的國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目。“慢回彈聚醚多元醇慢回彈聚醚多元醇”產(chǎn)品榮獲江蘇省優(yōu)秀新產(chǎn)品金獎(jiǎng)稱號(hào)。產(chǎn)品榮獲江蘇省優(yōu)秀新產(chǎn)品金獎(jiǎng)稱號(hào)。烯丙醇聚醚系列化產(chǎn)品v 烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產(chǎn)品之一，烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產(chǎn)品之一，2005年起被評(píng)年起被評(píng)定為國(guó)家高新技術(shù)產(chǎn)品，平均年產(chǎn)量維持在八千噸左右。定為國(guó)家高新技術(shù)產(chǎn)品，平均年

4、產(chǎn)量維持在八千噸左右。v 產(chǎn)品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場(chǎng)上需求的各產(chǎn)品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場(chǎng)上需求的各種牌號(hào)。種牌號(hào)。v 烯丙醇聚醚客戶基本涵蓋了國(guó)內(nèi)外知名有機(jī)硅助劑廠家。烯丙醇聚醚客戶基本涵蓋了國(guó)內(nèi)外知名有機(jī)硅助劑廠家。烯丙醇聚醚系列產(chǎn)品中高分子量中高分子量高分子量高分子量低分子量低分子量中分子量中分子量 分子量200600 應(yīng)用領(lǐng)域：農(nóng)用有機(jī)硅助劑，高回彈泡沫勻泡劑 目前公司牌號(hào)：A350、FB71、CFB71、A550、B600等 分子量6001000 應(yīng)用領(lǐng)域：硬泡勻泡劑、消泡劑、減水劑 目前公司牌號(hào)：FB2、FB3、FB1000、P90、CG10分

5、子量10002000 應(yīng)用領(lǐng)域：流平劑、消泡劑、紡織助劑、皮革防粘、減水劑 目前公司牌號(hào)：F6、BD4等分子量20005000應(yīng)用領(lǐng)域：軟泡勻泡劑，減水劑目前公司牌號(hào)： P28W、BEP4000、CB4000、ES4000等 烯丙醇聚醚應(yīng)用領(lǐng)域有機(jī)硅有機(jī)硅烯丙醇聚醚烯丙醇聚醚軟泡勻泡劑軟泡勻泡劑 普通軟泡、高回彈、慢回彈、超柔軟硬泡勻泡劑硬泡勻泡劑作用作用 調(diào)節(jié)泡沫孔徑、穩(wěn)定泡沫主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 邁圖、德固賽、氣體公司、江蘇雅克、德美世創(chuàng)等農(nóng)用有機(jī)硅潤(rùn)濕增農(nóng)用有機(jī)硅潤(rùn)濕增效劑效劑作用作用 降低表面張力、促進(jìn)藥液吸收主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 邁圖、道康寧、包爾得、潤(rùn)禾、新安化工等紡織助劑

6、紡織助劑作用作用 織物柔軟、平滑、防水等主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 各地紡院、國(guó)內(nèi)眾多有機(jī)硅生產(chǎn)廠家流平、消泡流平、消泡作用作用- 改善涂料、油墨體系表面滑爽、抗劃痕、抗粘連等性能-工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中消泡、抑泡主要生產(chǎn)廠家主要生產(chǎn)廠家 道康寧、BYK、包爾得等烯丙醇封端聚醚v 烯丙醇封端聚醚是我公司針對(duì)軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消烯丙醇封端聚醚是我公司針對(duì)軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消泡劑、農(nóng)用有機(jī)硅增效劑等有機(jī)硅系列產(chǎn)品開發(fā)的特種化學(xué)品泡劑、農(nóng)用有機(jī)硅增效劑等有機(jī)硅系列產(chǎn)品開發(fā)的特種化學(xué)品。v 目前產(chǎn)品包括多種不同結(jié)構(gòu)、不同分子量的甲基及酯化封端聚目前產(chǎn)品包括多種不同結(jié)構(gòu)、不同分子量的甲基及酯化封端

7、聚醚產(chǎn)品，年產(chǎn)銷量穩(wěn)步上升。醚產(chǎn)品，年產(chǎn)銷量穩(wěn)步上升。v 近年來(lái)，公司研究所投入大量人力物力，致力于高分子量烯丙近年來(lái)，公司研究所投入大量人力物力，致力于高分子量烯丙醇封端聚醚研究，并率先在國(guó)內(nèi)取得突破，已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生醇封端聚醚研究，并率先在國(guó)內(nèi)取得突破，已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，技術(shù)含量達(dá)到了國(guó)際水平。產(chǎn)，技術(shù)含量達(dá)到了國(guó)際水平。封端聚醚v 使用合適的方法，使聚醚尾部的羥基轉(zhuǎn)化為甲基、酯基、環(huán)使用合適的方法，使聚醚尾部的羥基轉(zhuǎn)化為甲基、酯基、環(huán)氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。v 甲基、酯基封端：降低聚醚在應(yīng)用過(guò)程中的起泡性能，如消甲基、酯基封端：降低聚醚在

8、應(yīng)用過(guò)程中的起泡性能，如消泡劑行業(yè)；避免在催化劑作用下羥基與硅氫鍵發(fā)生縮合，影泡劑行業(yè)；避免在催化劑作用下羥基與硅氫鍵發(fā)生縮合，影響品質(zhì)，如勻泡劑行業(yè)。響品質(zhì)，如勻泡劑行業(yè)。v 環(huán)氧基封端聚醚：環(huán)氧樹脂固化劑、氨基硅油等領(lǐng)域。環(huán)氧基封端聚醚：環(huán)氧樹脂固化劑、氨基硅油等領(lǐng)域。v 雙烯丙基聚醚：建筑密封膠等雙烯丙基聚醚：建筑密封膠等H2CCHCH2O(C2H4O)a(C3H6O)bORR=烷基封端系列產(chǎn)品v 100%EO：FB600、FB400 農(nóng)藥潤(rùn)濕劑農(nóng)藥潤(rùn)濕劑v 6590%EO：CFB71、FF2、FF3 農(nóng)藥潤(rùn)濕劑、農(nóng)藥潤(rùn)濕劑、硬泡勻泡硬泡勻泡 劑、流平劑劑、流平劑v EO40%：流平劑：

9、流平劑分子量范圍3001500EO含量大于50%分子量范圍15004000v 主要應(yīng)用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領(lǐng)域。主要應(yīng)用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領(lǐng)域。酯化封端系列v 任何分子量均可做，售價(jià)比甲基封端產(chǎn)品便宜，可部分替任何分子量均可做，售價(jià)比甲基封端產(chǎn)品便宜，可部分替代代高分子量烯丙醇封端聚醚v 國(guó)內(nèi)聚氨酯發(fā)展迅速，產(chǎn)能超過(guò)國(guó)內(nèi)聚氨酯發(fā)展迅速，產(chǎn)能超過(guò)180萬(wàn)噸，相關(guān)助劑的需求也呈上升萬(wàn)噸，相關(guān)助劑的需求也呈上升趨勢(shì)。勻泡劑作為聚氨酯關(guān)鍵組分，具有廣闊的市場(chǎng)空間。趨勢(shì)。勻泡劑作為聚氨酯關(guān)鍵組分，具有廣闊的市場(chǎng)空間。v 國(guó)內(nèi)勻泡劑生產(chǎn)企業(yè)已取得了一定進(jìn)展，并有產(chǎn)品銷售，但市場(chǎng)基本國(guó)內(nèi)勻泡劑

10、生產(chǎn)企業(yè)已取得了一定進(jìn)展，并有產(chǎn)品銷售，但市場(chǎng)基本仍是國(guó)外公司壟斷。仍是國(guó)外公司壟斷。v 制約我國(guó)軟泡勻泡劑難以取得突破的原因：制約我國(guó)軟泡勻泡劑難以取得突破的原因：勻泡劑結(jié)構(gòu)復(fù)雜，很難勻泡劑結(jié)構(gòu)復(fù)雜，很難通過(guò)改變其結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)產(chǎn)品性能的變化；目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上還沒(méi)有成熟通過(guò)改變其結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)產(chǎn)品性能的變化；目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上還沒(méi)有成熟的、滿足軟泡勻泡劑生產(chǎn)用的高分子量烯丙醇封端聚醚。的、滿足軟泡勻泡劑生產(chǎn)用的高分子量烯丙醇封端聚醚。高分子量烯丙醇封端聚醚圖1 聚醚分子量分布對(duì)比注：聚醚D，普通攪拌反應(yīng)釜合成；聚醚B，外循環(huán)攪拌釜合成聚合工藝考察 高分子量烯丙醇封端聚醚v 由于烯丙醇醚末端的羥基在氯鉑酸催化劑

11、的作用下易與硅氫鍵由于烯丙醇醚末端的羥基在氯鉑酸催化劑的作用下易與硅氫鍵反應(yīng)引起交聯(lián)，降低產(chǎn)品質(zhì)量，因此軟泡勻泡劑的合成需要高反應(yīng)引起交聯(lián)，降低產(chǎn)品質(zhì)量，因此軟泡勻泡劑的合成需要高分子量的烯丙醇封端聚醚。分子量的烯丙醇封端聚醚。v 封端方法封端方法 硫酸二甲酯：污染嚴(yán)重，目前基本淘汰； 普通堿法：即使過(guò)量較多的堿，封端率仍有限； 二步法：選用堿性更強(qiáng)的NaH，使殘余的銷量羥值轉(zhuǎn)化為醇?jí)A，可以制得封端率超過(guò)90%的高分子封端聚醚。高分子量烯丙醇封端聚醚勻泡劑結(jié)構(gòu)對(duì)比 高分子量烯丙醇封端聚醚v 選用國(guó)內(nèi)某泡綿廠的發(fā)泡配方，以合成的勻泡劑與邁圖公司選用國(guó)內(nèi)某泡綿廠的發(fā)泡配方，以合成的勻泡劑與邁圖公司

12、L580做對(duì)比發(fā)泡實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表做對(duì)比發(fā)泡實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1。泡沫的乳白、起發(fā)時(shí)間。泡沫的乳白、起發(fā)時(shí)間及泡沫的開孔性、手感均接近及泡沫的開孔性、手感均接近L580，進(jìn)一步表明本文合成的，進(jìn)一步表明本文合成的高分子量封端聚醚品質(zhì)較好。高分子量封端聚醚品質(zhì)較好。 發(fā)泡實(shí)驗(yàn)結(jié)果勻泡劑勻泡劑乳白時(shí)間乳白時(shí)間 /s發(fā)泡時(shí)間發(fā)泡時(shí)間 /s泡沫高度泡沫高度/cm開孔性開孔性ZS580147045.2無(wú)缺陷，泡沫均勻，無(wú)缺陷，泡沫均勻，開孔性好開孔性好L580136846.0泡沫細(xì)膩均勻，泡體泡沫細(xì)膩均勻，泡體柔軟柔軟酯基封端系列v 烯丙基聚烷氧基酯化封端產(chǎn)品，由于末端羥基活潑氫被乙?；┍弁檠趸セ舛?/p>

13、產(chǎn)品，由于末端羥基活潑氫被乙?；〈M(jìn)行硅氫化反應(yīng)時(shí)，消除了羥基與硅氫鍵的反應(yīng)，有效地取代進(jìn)行硅氫化反應(yīng)時(shí)，消除了羥基與硅氫鍵的反應(yīng)，有效地降低了產(chǎn)品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的降低了產(chǎn)品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的質(zhì)量。本公司酯化封端聚醚產(chǎn)品分子量涵蓋了質(zhì)量。本公司酯化封端聚醚產(chǎn)品分子量涵蓋了3004000，封，封端率均超過(guò)端率均超過(guò)95%，滿足多個(gè)行業(yè)的需求。，滿足多個(gè)行業(yè)的需求。產(chǎn)品名稱產(chǎn)品名稱平均分子量平均分子量羥值羥值mgKOH/g水分水分不飽和度不飽和度mmol/g色度色度APHA封端率封端率ES-55055020.152.15095ES-F6125

14、020.151.25095ES-4000400020.150.655095CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3OCH3n=040, m=040環(huán)氧基封端系列v 環(huán)氧基封端聚醚含有烯丙基和環(huán)氧基兩個(gè)活性基團(tuán)，有良好的反環(huán)氧基封端聚醚含有烯丙基和環(huán)氧基兩個(gè)活性基團(tuán)，有良好的反應(yīng)性和活潑性，是合成各種表面活性劑的重要中間體，應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)性和活潑性，是合成各種表面活性劑的重要中間體，應(yīng)用領(lǐng)域包括環(huán)氧樹脂固化劑、有機(jī)硅類紡織助劑等。包括環(huán)氧樹脂固化劑、有機(jī)硅類紡織助劑等。v 烯丙基起始：烯丙基起始：HY系列，分子量范圍系列，分子量范圍3001200 主要用于三元共聚硅油，該類

15、柔軟劑手感柔軟、滑爽，且性能穩(wěn)定，耐高溫、低黃變特性，可用于浸軋、浸漬工藝，不會(huì)造成粘棍問(wèn)題。v 丁基起始：丁基起始：HYDE系列系列 用于合成氨基硅油，價(jià)格便宜，手感豐富，但容易破乳、粘棍、不耐高溫。RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2HCCH2On=015, m=015R=Allyl, Butyl雙烯丙基聚醚v 此類聚醚含有兩個(gè)端位烯丙基，是聚合反應(yīng)的理想交聯(lián)劑，可以與此類聚醚含有兩個(gè)端位烯丙基，是聚合反應(yīng)的理想交聯(lián)劑，可以與含氫硅油反應(yīng)，合成網(wǎng)狀有機(jī)硅產(chǎn)品，生產(chǎn)的化合物不易水解，穩(wěn)含氫硅油反應(yīng)，合成網(wǎng)狀有機(jī)硅產(chǎn)品，生產(chǎn)的化合物不易水解，穩(wěn)定性好。定性好。v 高分子量

16、的此類產(chǎn)品可以用于建筑密封膠，具有良好的市場(chǎng)前景。高分子量的此類產(chǎn)品可以用于建筑密封膠，具有良好的市場(chǎng)前景。CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2n=015, m=015產(chǎn)品名稱產(chǎn)品名稱不飽和度不飽和度mmol/g封端率封端率%酸值酸值mgKOH/g水分水分色度色度APHAAAEP系系列列1.26.0900.150.1550丁基封端聚醚系列v 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油 潤(rùn)滑油要有高的抗氧化安定性、更好的粘溫性、好的低溫流動(dòng)性以及優(yōu)良的剪切穩(wěn)定性與抗磨性，傳統(tǒng)工業(yè)生產(chǎn)的礦物潤(rùn)滑油無(wú)法滿足高端潤(rùn)滑油的要求。 聚醚具有潤(rùn)滑性能好，閃點(diǎn)和粘度指數(shù)高、揮發(fā)性和

17、傾點(diǎn)低等優(yōu)點(diǎn)，并可在高溫下使用，目前已被用作高溫潤(rùn)滑油、齒輪油、壓縮機(jī)油、制動(dòng)液、抗燃液壓油，是合成潤(rùn)滑油中產(chǎn)量較大的一類。 聚醚封端后，具有優(yōu)良的粘度指數(shù)，高溫下可形成穩(wěn)定的潤(rùn)滑膜，防止摩擦、燒附，具有良好的潤(rùn)滑性；低溫下粘度較低，具有良好的流動(dòng)性和相溶性。 產(chǎn)品牌號(hào)：ZSDM系列，分子量范圍10002000丁基封端聚醚系列v 纖維油劑纖維油劑 丁醇聚醚是高速紡絲油劑的重要單體，具有優(yōu)良的粘溫性能、高的平滑性、低的表面張力、較高的油膜強(qiáng)度、較好的耐熱性和抗結(jié)焦性等，因此在合成纖維油劑中得到了廣泛應(yīng)用。 但由于未封端聚醚末端羥基在絲束高速運(yùn)動(dòng)中因摩擦升溫會(huì)發(fā)生氧化或脫水，引起換熱器上結(jié)焦，導(dǎo)致毛絲或斷頭。聚醚封端后本身粘度下降，使油劑具有較低粘度和較好的乳化性能，客服了未封端單體容易使纖維加工機(jī)械中聚氨酯部件發(fā)生溶脹的缺陷。 封端后，聚醚耐熱性能得到提高，其冒煙溫度也大幅提升，相應(yīng)提高了化學(xué)油劑的耐高溫性能。 產(chǎn)品牌號(hào)：FD-10、FD-13、FD-15等脂肪醇封端聚醚系列v 脂肪醇烷基封端脂肪醇烷基封端 脂肪醇聚醚是最重要的一類非離子表面活性劑，其具有良好的潤(rùn)濕、滲透、乳化、去污等性能，廣泛應(yīng)用于洗滌、紡織印染、造紙、破乳等行業(yè)。 許多工業(yè)清洗行業(yè)要求低泡清洗，如金屬噴洗、機(jī)械洗瓶清洗等。脂肪醇聚醚進(jìn)行烷基封端后，具有優(yōu)越的低泡性、高洗滌能力和滿意的生物降