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文檔簡介

1、0:00 4:00 8:00 12:00 16:00 20:000.50.40.30.20.10時間時間污染物濃度污染物濃度(mL/m3)圖圖3-3-2-1. 光化學煙霧日變化曲線光化學煙霧日變化曲線(S. E. Manahan, 1984)非甲烷烴非甲烷烴醛醛NO2NOO3 4. 光化學煙霧形成機理光化學煙霧形成機理 0 60 120 180 240 300 0.540.450.360.270.180.090t (min)cmL/m3丙烯丙烯乙醛乙醛PANNO2NOHCHOO3圖圖3-3-2-2. 丙烯丙烯-Nox-空氣體系中一次及二次污染物的濃度變化曲線空氣體系中一次及二次污染物的濃度變化

2、曲線(Pitts, 1975) 2. 光化學煙霧光化學煙霧圖圖3-3-2-3. EKMA方法中的方法中的O3等體積分數(shù)曲線唐孝炎等體積分數(shù)曲線唐孝炎, 1990)引發(fā)反應:引發(fā)反應:22332430nm2NOONOOMOMOOONOhvNO32kk自由基傳遞反應:自由基傳遞反應:222O222O222222O22O22OCORONONORC(O)OHOCHO RNONOROHONONOHOCOHOROhvRCHOOHRC(O)OHORCHOOHROHORH22222終止反應:終止反應:2222222232NORC(O)ONORC(O)ONORC(O)ONORC(O)OHNONOHO 2. 光化

3、學煙霧光化學煙霧 HO2 O2NO2+ C2H5ONOCH3CO+O2CH3COOO NO2CH3COONO2OCH3CHO+ hvHC2H5O2MO2H2O+ C2H5+ HOC2H6PAN的結構及形成機理的結構及形成機理 2. 光化學煙霧光化學煙霧1. PAN由乙酰基與由乙?;cO2反反應生成;應生成;2. 乙?;梢胰┕饨猱a(chǎn)乙?;梢胰┕饨猱a(chǎn)生;生;3. 大氣中乙醛主要來自大氣中乙醛主要來自乙烷的氧化;乙烷的氧化; CH2CHCH3CH2C+ O3ROOCORCH3CHH2ORCOOH + RCOCH3含硫礦物燃料燃燒含硫礦物燃料燃燒煤煤 (0.5-6%)占占60%石油石油(0.5-3%

4、)占占30%SO2+ hv1SO2(290-340 nm)3SO2(340-400 nm)MSO2M+ M O2SO4SO3+ O 2SO3 SO2 3.1 來源來源 1. 直接光氧化直接光氧化 3. 硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染3.2 SO2的氣相氧化的氣相氧化人為來源:人為來源: 天然來源:天然來源:火山噴發(fā),火山噴發(fā),10%2. SO2被自由基氧化被自由基氧化SO2與與HO.的反應的反應 3. 硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染SO2+ HO.HOSO2M O2MSO3+ HO2H2OH2SO4NO HO + NO2.CH2CHO

5、O + SO2CH3CHO + SO3SO3+ CH3O SO2+ CH3OOSO3+ HO SO2+ HO2SO3+ CH3C(O)O SO2+ CH3C(O)O2SO2與其他自由基的反應與其他自由基的反應硫酸煙霧型污染硫酸煙霧型污染:硫酸煙霧也稱為倫敦煙霧,最早發(fā)生在英硫酸煙霧也稱為倫敦煙霧,最早發(fā)生在英國倫敦。它主要是由于燃煤而排放出來的國倫敦。它主要是由于燃煤而排放出來的SO2、顆粒物以及、顆粒物以及由由SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象。氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象。 3. 硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染項項 目目 倫敦型

6、倫敦型 洛杉磯型洛杉磯型概概 況況 發(fā)生較早(發(fā)生較早(1873年),至今已多次出現(xiàn)年),至今已多次出現(xiàn) 發(fā)生較晚(發(fā)生較晚(1946年),發(fā)生光化學反應年),發(fā)生光化學反應污污 染染 物物 顆粒物、顆粒物、SO2、硫酸霧等、硫酸霧等 碳氫化合物、碳氫化合物、Nox、O3、PAN、醛類等、醛類等燃燃 料料 煤煤 汽油、煤氣、石油汽油、煤氣、石油氣象條件氣象條件 季季 節(jié)節(jié) 冬冬 夏、冬夏、冬氣氣 溫溫 低(低(4以下)以下) 高(高(24以上)以上)濕濕 度度 高高 低低日日 光光 弱弱 強強臭氧濃度臭氧濃度 低低 高高出現(xiàn)時間出現(xiàn)時間 白天夜間連續(xù)白天夜間連續(xù) 白天白天毒毒 性性 對呼吸道有刺激作用,對呼吸道有刺激作用, 對眼睛和呼吸道有強刺激作用。對眼睛和呼吸道有強刺激作用。 O3等氧化劑等氧化劑 嚴重時可導致死亡。嚴重時可導致死亡。 有強氧化破壞作用,嚴重時可導致死亡。有強氧化破壞作用,嚴重時可導致死亡。 注:本表摘自王曉蓉,注:本表摘自王曉蓉,1993。表表4-1. 倫敦型煙霧與洛杉磯煙霧的比較倫敦型煙霧與洛杉磯煙霧的比較 3. 硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染硫氧化物的轉化和硫酸煙霧型污染 課后思考題課后思考題1. 簡述大氣中主

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