高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專(zhuān)題學(xué)案整理-有機(jī)合成與推斷

1、7/22高三化學(xué)同步學(xué)案有機(jī)合成與推斷一、學(xué)習(xí)要求(一) 有機(jī)合成1. 有機(jī)合成基本要求 原理正確、原料價(jià)廉；途徑簡(jiǎn)捷、便于操作；條件適宜、易于分離。2. 烴及烴的衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系是解合成題的基礎(chǔ)烴及烴的衍生物相互轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)變：炔烴鹵代烴醇話乏醛一-羧酸(二) 、有機(jī)合成的常規(guī)方法1.官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換(1) C=C的形成：一元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX醇在濃硫酸存在的條件下消去H2O二元鹵代烴在鋅粉存在的條件下消去X2；烷烴的熱裂解和催化裂化。(2) CmC的形成：二元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去兩分子的HX;一元鹵代烯烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX實(shí)驗(yàn)室制備乙炔原理的應(yīng)用。(

2、3) 鹵素原子的引入方法：烷烴的鹵代(主要應(yīng)用于甲烷)：a-H的鹵代(紅磷做催化劑)：烯烴、炔烴的加成(HXX2);芳香烴與X2的加成；芳香烴苯環(huán)上的鹵代；芳香烴側(cè)鏈上的鹵代；醇與HX的取代；烯烴與HdCl的加成。(4) 羥基的引入方法：烯烴與水加成；鹵代烴的堿性水解；醛的加氫還原；酮的加氫還原；酯的酸性或堿性水解；苯氧離子與酸反應(yīng)；烯烴與HO-Cl的加成。(5) 醛基或羰基的引入方法：烯烴的催化氧化；烯烴的臭氧氧化分解；炔烴與水的加成；醇的催化氧化。(6) 羧基的引入方法：丁烷的催化氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；醛的催化氧化；酯的水解。一CN的酸性水解；肽、蛋白質(zhì)的水解；酰氨的水解

3、。(7) 酯基的引入方法：酯化反應(yīng)的發(fā)生；酯交換反應(yīng)的發(fā)生。(8) 硝基的引入方法：硝化反應(yīng)的發(fā)生。(9) 氰基的引入方法：烯烴與HCN的加成；炔烴與HCN的加成；鹵代烴與CN的取代。(10) 氨基的引入方法：一NQ的還原；一CN的加氫還原；肽、蛋白質(zhì)的水解。(1) 增長(zhǎng)碳鏈的方法：鹵代烴與金屬鈉反應(yīng)；烷基化反應(yīng)；C=O與格式試劑反應(yīng)；通過(guò)聚合反應(yīng);羥醛縮合；烯烴、炔烴與HCN的加成反應(yīng)；鹵代烴在醇溶液中與NaCN的取代反應(yīng)；有機(jī)銅鋰與鹵代烴的反應(yīng)。(2) 縮短碳鏈的方法：脫羧反應(yīng)；烯烴的臭氧分解；烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；烷烴的催化裂化。3. 官能團(tuán)

4、的消除通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。通過(guò)消去反應(yīng)或氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)等消除羥基(一OH通過(guò)加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消除醛基(一CHO4. 有機(jī)物成環(huán)規(guī)律類(lèi)型方式酯成環(huán)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)(O)二元醇分子內(nèi)脫水成環(huán)二元醇分子間脫水成環(huán)肽鍵成環(huán)二兀酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴小分子加成雙烯合成成環(huán)三分子乙炔生成苯5. 官能團(tuán)的衍變(1) 一元合成路線RCH-CHt鹵代烴t一元醇t一元醛t一元羧酸t(yī)酯(2) 二元合成路線cIC二元醇一二元醛一二元馥酸一環(huán)酯、縮合鵝CH3CH2OH消去CH?二CH?加成'CH2CH2水解CH2CH2-H2O七12|柏2O|ClClO

5、HOH(3)芳香化合物合成路線改變官能團(tuán)的位置加成*HBrCH3CHCH3IBr消去CHsCHzCHzBr消去CH3CH二CH?-HBr（三）、常見(jiàn)的合成方法解答有機(jī)合成題時(shí)，首先要正確判斷合成的有機(jī)物屬于哪一類(lèi)有機(jī)物，帶有何種官能團(tuán)，然后結(jié)合所學(xué)過(guò)的知識(shí)或題給信息，尋找官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)或消去的方法，盡快找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵和突破點(diǎn)?；痉椒ㄓ校?.正向合成法：此法采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向目標(biāo)合成有機(jī)物，其思維程序是：原料中間產(chǎn)物一產(chǎn)品。例1已知：有機(jī)物中的硝基在鐵和鹽酸作用下，能被還原成氨基：R-NO3+3Fe+6HC1-&

6、gt;R-NHa+3FeCL2+2Ha0對(duì)乙酰胺基酚又稱(chēng)撲熱息痛，為白色晶體，是一種優(yōu)良的解熱鎮(zhèn)痛藥，其毒性較菲那西汀，阿司匹林低。撲熱息痛的生產(chǎn)流程為：請(qǐng)回答下列問(wèn)題（1）寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式由氯苯制A：由A制B：由B制C：（2）撲熱息痛在潮濕環(huán)境中長(zhǎng)期受熱能發(fā)生水解，寫(xiě)出撲熱息痛水解的化學(xué)方程式HHCOCH,解析這一合成題的原料是，目標(biāo)產(chǎn)物是匕原料與目標(biāo)之間給了若干的提示。根據(jù)條件不能分析A應(yīng)為8吃滬曬，B生成C的變化經(jīng)點(diǎn)是-N6生成-NHa，C生成撲熱息痛的變化點(diǎn)是-NH3生成NHCOGH這時(shí)將A與目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)比，不難得出AtB的變化點(diǎn)為Cl生成OH答案C1K+37eC13+2H?DMHC

7、OCHS肌nA微熱Ai(2) KJiMjOLl)+CH3C-0NOHOH(2) 逆向合成法：此法采用逆向思維方法，從目標(biāo)合成有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向已知原料，其思維程序是：產(chǎn)品一-中間產(chǎn)物一原料。例2寫(xiě)出用-:-:和飽和食鹽水制乙二酸乙二醋的化學(xué)方程式。解析生成目標(biāo)產(chǎn)物的最后一步是乙二酸、乙二醇的醋化，又知乙二醇氧化可得乙二酸。乙二醇比原料分子中少了二個(gè)碳原子，因此必須將原料進(jìn)行減碳反應(yīng)達(dá)到分子內(nèi)只含兩個(gè)碳原子的要求。因此合成路線為：WarmwsnuCl*CH3CHROOCH3；CH2COONa凸5*只3CHgCH2C1AAch2-ch2土巴匚

8、-ch2厘匚eqAIIIIIClClOHOHCHO二里今乙二酸乙二酯(3) 綜合比較法：此法采用綜合思維的方法，將正向或逆向推導(dǎo)出的幾種合成途徑進(jìn)行比較，得出最佳合成路線。(四) 有機(jī)推斷題的解題思路與方法：有機(jī)推斷題具有較強(qiáng)的靈活性、新穎性和綜合性，具有起點(diǎn)高、落點(diǎn)低的特點(diǎn)。有機(jī)推斷題屬于綜合應(yīng)用各類(lèi)有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)、相互衍變關(guān)系的知識(shí)，綜合計(jì)算并在新情景下加以遷移的能力題。此類(lèi)題目綜合性強(qiáng)，難度大，情景新，要求高，只有在熟練掌握各類(lèi)有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的基礎(chǔ)上，結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，再綜合分析，才能做出正確、合理的推斷。說(shuō)明：1. 解答有機(jī)推斷題的常用方法有： 根據(jù)官能團(tuán)的特征性質(zhì)進(jìn)行

9、推理判斷。女口：能使溴水褪色的有機(jī)物含有“C-C鍵”或“C-C鍵”等；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物含有“CHO;能與Na發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生H2的有機(jī)物含有“OH或“COOH;能與NatCO溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO的有機(jī)物含有“一COOH;能水解生成醇和羧酸的有機(jī)物是酯等。 根據(jù)有機(jī)物之間的相互衍生關(guān)系，進(jìn)行綜合分析加以推斷。關(guān)鍵掌握如下重要的烴與烴的衍生物之間相互轉(zhuǎn)化的知識(shí)鏈。a.“有機(jī)三角”不僅可以實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換（即有機(jī)物類(lèi)別的轉(zhuǎn)換），而且可以增加或減少官能團(tuán)的數(shù)目,在有機(jī)物的合成與推斷中有極其重要的作用。b“醛的特殊地位”“醛”，既可以加氫得到醇，也可以加氧得到羧酸，還可以自身加成得羥基醛以增長(zhǎng)碳鏈，因而在

10、有機(jī)物的合成與推斷中占有特殊地位。c“酯化反應(yīng)”的擴(kuò)展（i）一元羧酸與一元醇反應(yīng)只生成普通酯。（ii）二元羧酸與二元醇反應(yīng)既可生成普通酯，也可生成環(huán)狀酯，還可生成高聚酯。（iii）羥基羧酸自身反應(yīng)既可生成普通酯，也可生成環(huán)狀酯，還可生成高聚酯。（iv）氨基酸之間反應(yīng)類(lèi)似酯化反應(yīng)，可生成二肽、環(huán)狀酰胺、多肽等三類(lèi)產(chǎn)物。 根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)和相關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。如關(guān)系式：RCHG2Ag（或CitC）2R012RC00C02CO 根據(jù)某些反應(yīng)的產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置。如若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)為“-CHOH;若醇能氧化為酮，則醛分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)為“_陽(yáng)甘由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一

11、0H或“一X”的位置；由取代產(chǎn)物的種類(lèi)可確定碳架結(jié)構(gòu)；由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“C=C鍵”或“OC鍵”的位置。 有機(jī)推斷題中給出的有機(jī)物分子通常都含有多個(gè)官能團(tuán)。若有機(jī)物分子中存在多個(gè)官能團(tuán)，該物質(zhì)的性質(zhì)OH即為多個(gè)官能團(tuán)性質(zhì)的綜合體現(xiàn)，并要注意其性質(zhì)的拓展。如乳酸分子中存在醇羥基和羧基，能夠發(fā)生消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)，在一定條件下也能發(fā)生縮聚反應(yīng)：OHCW*O疋碼H-VOOHfC?-丄I天iHg2. 針對(duì)有機(jī)推斷試題的編排特點(diǎn)，應(yīng)充分利用試題所給信息，進(jìn)行知識(shí)的分解、遷移、轉(zhuǎn)換和重組。特別是試題中新信息的給予，應(yīng)將其同原有知識(shí)進(jìn)行融合和加工，提煉出解題的必要信息。有機(jī)推斷試題的信息包括各物質(zhì)間

12、分子式、相對(duì)分子質(zhì)量、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的差異，有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，有機(jī)物的性質(zhì)，物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的條件等。對(duì)試題信息的重組、加工和提煉過(guò)程是解析推斷題的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。3. 依據(jù)有機(jī)推斷題的考查形式和編排特點(diǎn)，有機(jī)推斷題的解析過(guò)程通常采用正向推導(dǎo)、逆向推導(dǎo)或正、逆向相結(jié)合的推導(dǎo)方式。運(yùn)用合理的推導(dǎo)過(guò)程是優(yōu)化解題過(guò)程，提高解題效率的有效方法。4. 對(duì)推斷出的結(jié)論要有必要的驗(yàn)證過(guò)程，并對(duì)有機(jī)物的分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型、反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)等進(jìn)行檢驗(yàn)。這是確保答案準(zhǔn)確無(wú)誤的有效方法。綜上所述，可得出解答有機(jī)推斷題的思路和方法是：首先應(yīng)認(rèn)真審題，分析題意，分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系

13、，以特征點(diǎn)作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理、計(jì)算，排除干擾，最后作出正確推斷，一般可采取順推法（從原料推出目標(biāo)分子）、逆推法（從目標(biāo)分子經(jīng)中間產(chǎn)物逆推出原料）、多法結(jié)合推斷（綜合應(yīng)用順推法和逆推法）其簡(jiǎn)要思路可列如下表:綜合分析確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)（五）推斷方法1.應(yīng)用特征產(chǎn)物逆向推斷【例3】下圖中A、BCDE、F、G均為有機(jī)化合物。根據(jù)下圖回答問(wèn)題。廠回F（1）D的化學(xué)名稱(chēng)是（2）反應(yīng)的化學(xué)方程式是（有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）B的分子式是。A的結(jié)構(gòu)式是。反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有個(gè)。（I）為鄰位取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)；（n）與B具有相同官能團(tuán)；（川）不與FeCI3溶液

14、發(fā)生顯色反應(yīng)。寫(xiě)出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（5）G是重要的工業(yè)原料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途【解析】（1）乙醇（3）C9H10Q濃HSQ(2)CH3COOIHCHCHOHCH3COOO+HO水解反應(yīng)(取代反應(yīng))OH(填寫(xiě)其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即可)催化齊q一二二一催化齊H(5)nCH=CH>或CH=C卅H0CHCHOH(其他合理答案均可【例4】(2011山東理綜,X+CHCH-RPd33)美國(guó)化學(xué)家CHCHRR.F.Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。+HX(X為鹵原子，R為取代基)經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M(種防曬劑)的路線如下：A權(quán)優(yōu)劑“ICr,

15、j(CjH.O)4占濃ILSOi.A=CHCOOCHjCHjCHtCH>)；*-回答下列問(wèn)題：(1) M可發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型是。a.取代反應(yīng)b.酯化反應(yīng)c.縮聚反應(yīng)d.加成反應(yīng)(2) C與濃H2SQ共熱生成F,F能使酸性KMnO溶液褪色，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(3) 在AtB的反應(yīng)中，檢驗(yàn)A是否反應(yīng)完全的試劑是。(4) E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件：苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，與FeCb溶液作用顯紫色。K與過(guò)量NaQH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的方程式為【解析】(1)ad(2)(CH3)2CHCH=GH-£CHzC

16、H-JrICOOCH2CHzCH(CH3)z(3)新制Cu(OH)s懸濁液或新制銀氨溶【解題技巧】確定官能團(tuán)的方法1 .根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(lèi)(1) 使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有C”或“一CHO等結(jié)構(gòu)或使KMnQH+)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“為苯的同系物。(3) 遇FeCb溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4) 遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5) 遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6) 加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有一CHO加入Na放出表示含有一OH或一COOH(8

17、)加入NaHCO溶液產(chǎn)生氣體，表示含有一COOH2 根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目CH新制3皿懸濁液心。2. OH醇、酚、羧酸)H(3)2COO°CQ,COO1molBr?>CBrCBrC=C(或二烯、烯醛)>CHCH(5) 某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè)一OH增加84，則含有2個(gè)一OH即一OH轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓OCGH(6) 由一CHO專(zhuān)變?yōu)橐籆OOH相對(duì)分子質(zhì)量增加16;若增加32，則含2個(gè)一CHO(7) 當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)一OH若相對(duì)分子質(zhì)量減小4,則含有2個(gè)一OH3 根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置(1) 若醇能氧化為醛或羧酸，則

18、醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“一CHOH;若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“一CHOH"”。(2) 由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OM或“一X”的位置。(3)由一鹵代物的種類(lèi)可確定碳架結(jié)構(gòu)。由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定或“一gC”的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定“一OH與“一COOH的相對(duì)位置?！纠?】有機(jī)物X(分子式為GHsQ)廣泛存在于許多水果中，尤以蘋(píng)果、葡萄、西瓜、山楂內(nèi)為多。經(jīng)測(cè)定該有機(jī)物具有下表中所列性質(zhì)，請(qǐng)根據(jù)題目要求填空：(1)X的性質(zhì)推測(cè)X中關(guān)于官能團(tuán)的結(jié)論X與足量Na反應(yīng)產(chǎn)生H?X與醇或羧酸在濃硫酸作用下并加熱均生

19、成有香味的產(chǎn)物在一定條件下X的分子內(nèi)脫水產(chǎn)物(非環(huán)狀化合物)可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)133.5gX與100mL5molLNaOH溶液恰好中和X的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式I,n，川(2) 寫(xiě)出X發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式(任寫(xiě)一個(gè))。(3) 在一定條件下X可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的類(lèi)型有(填序號(hào))。A.水解反應(yīng)B.取代反應(yīng)C.加成反應(yīng)D.消去反應(yīng)E.加聚反應(yīng)F.中和反應(yīng)(4) 下列物質(zhì)與X互為同系物的是。與X互為同分異構(gòu)體的是(填序號(hào))。OHIa.HCX30CHCH,CH2CH,COOHOHOHk匚HCHOOHIcHOOCCt-CCOCH,AHCOOCCOOCHaOHI&H.C0OC-CJ(CH2)1CCXXH,OHO

20、HOHIII£H2CCHCHCOOH寫(xiě)出X與Q在銅作催化劑加熱的條件下發(fā)生反應(yīng)所得到的可能產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式【解析】含一0H或一COOH含一0H和一COOH含一0H1分子X(jué)中含2個(gè)一COOHX的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HOOCHOHC2COOHHOOCY1CHJCOOHOHHOOCH(CHOHCOOH(2) 2HOOCCHOHCCOOK6Na>2NaOOCHONaCCOONObf(3) BDF(4)abeoII(5)'11、HOOC-CH(CHOCOOH9.8%，分子中氫原子【例6】碳、氫、氧三種兀素組成的有機(jī)物A,相對(duì)分子質(zhì)量為102，含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為個(gè)數(shù)為氧的5倍。(1) A的分子

21、式是。(2) A有2個(gè)不同的、位于碳鏈兩端的含氧官能團(tuán)，其名稱(chēng)是、。(3) 定條件下，A與氫氣反應(yīng)生成B,B分子的結(jié)構(gòu)可視為1個(gè)碳原子上連接2個(gè)甲基和另外2個(gè)結(jié)構(gòu)相同的基團(tuán)。 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 A不能發(fā)生的反應(yīng)是(填寫(xiě)序號(hào)字母)。a.取代反應(yīng)b.消去反應(yīng)c.酯化反應(yīng)d.還原反應(yīng)寫(xiě)出兩種與A具有相同官能團(tuán)、并帶有支鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(5) A還有另一種酯類(lèi)同分異構(gòu)體，該異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成兩種相對(duì)分子質(zhì)量相同的化合物，其中一種的分子中有2個(gè)甲基，此反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(6) 已知環(huán)氧氯丙烷可與乙二醇發(fā)生如下聚合反應(yīng)：丫口遲HCH2Cl+itHO-CHzGHzOHO宦條件_:*-&

22、#163;CH；CHCH2CF-CH2CH2OStOH+liHClB也能與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)，生成高聚物，該高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。【解析】(1)C5HwQ(2)羥基醛基3C0YICI舊22HH0ICY土囂3OI0ICOMCHzCHCHzCHOCH左（菩對(duì)其中任意2種均可)Co?CHaCOOCHCCH3十H2O無(wú)庇轂、ch3cooh+(ch2CHOH(6)CHe匚H匚H匚21/22ch5醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得:CHO香豆素以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去CH;Cl2IX|NaOH/H?OIbICh_FeCls'|c屁Cl|高溫、高壓卜

23、|c點(diǎn)dSOH（六）、根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類(lèi)型1在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。2 .在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。3 在濃fSQ存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。4 能與溴水或溴的CCI4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。5能與Hz在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。6在Q、Cu（或Ag）、加熱或CuQ加熱條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。7 與Q2或新制的Cu（QH）2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是一CHQ勺氧化反應(yīng)。（如果連續(xù)兩次出現(xiàn)Q2,則為醇一-醛一

24、-羧酸的過(guò)程）8 在稀HSQ加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。9 在光照、X2（表示鹵素單質(zhì)）條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)?！纠?】（2011新課標(biāo)全國(guó)卷，38）香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊已知以下信息: A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫； B可與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； 同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1) 香豆素的分子式為(2) 由甲苯生成A的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)(3) 由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為,A的化學(xué)名稱(chēng)為(4) B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中在核磁共振氫譜中只

25、出現(xiàn)四組峰的有(5) D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中： 既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)； 能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO的是(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)?！窘馕觥?1)C9HQ(2)取代反應(yīng)2-氯甲苯(或鄰氯甲苯)ch3CHC1種。0H+2Ch2HC1(4)42OH十CHH二、應(yīng)用鞏固1. (2010?天津卷)I.已知：RCH=CH-ORH2O/H+>RCHCHO+ROH(烴基烯基醚)烴基烯基醚請(qǐng)回答下列問(wèn)題：A的分子式為。B的名稱(chēng)是;A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為寫(xiě)出C-D反應(yīng)的化學(xué)方程式：寫(xiě)出兩種同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 屬于芳香醛; 苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫

26、原子。n.由E轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔CH）的一條路線如下:寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。寫(xiě)出步反應(yīng)所加試劑、反應(yīng)條件和步反應(yīng)類(lèi)型:序號(hào)所加試劑及反應(yīng)條件反應(yīng)類(lèi)型2. （2010?廣東理綜卷）固定和利用CQ能有效地利用資源，并減少空氣中的溫室氣體。CQ與化合物I反應(yīng)生成COOH仁時(shí)一1：|廠"iI:N9；丿：心:出（）o:I亠CFKHj-V化合物n,與化合物川反應(yīng)生成化合物w,如反應(yīng)和所示（其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略）反應(yīng)Y+COj10反應(yīng)：|+corii（1）化合物I的分子式為,1mol該物質(zhì)完全燃燒需消耗mol02。J-l.Hji.il&（2）由通過(guò)消去反應(yīng)制備I的化學(xué)方程式為（注明

27、反應(yīng)條件）。（3）n與過(guò)量C2H0H在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4）在一定條件下，化合物V能與CO發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)的反應(yīng)，生成兩種化合物（互為同分異構(gòu)體），請(qǐng)寫(xiě)出其中任意一種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。二（5）與CO類(lèi)似，CO也能被固定和利用。在一定條件下，CO''和H2三者發(fā)生反應(yīng)（苯環(huán)不.參與反應(yīng)），生成化合物W和四，其分子式均為C9H8O,且都能發(fā)生銀鏡反應(yīng).下列關(guān)于W和四的說(shuō)法正確的有（雙選，填字母）A.都屬于芳香烴衍生物B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C.都能與Na反應(yīng)放出H2D.1molW或四最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)3. （2011江蘇高考）敵草胺是

28、一種除草劑。它的合成路線如下：OHNaOH>ClI1)EHKHCOOH.一2)H+ONaCHaCICHi回答下列問(wèn)題：（1）在空氣中久置，A由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因是。C分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為和（填官能團(tuán)名稱(chēng)）。（3）寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。 能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應(yīng),其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫。OCH2CWCH2CH;的合成路線流（4）若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E（分子式為C23H18Q）,E是一種酯。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C1PCl3

29、I已知：RCHCOO宀2""，寫(xiě)出以苯酚和乙醇為原料制備程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下:H3O=H，CH3CH2BrNa0HCH2OH4. :2012江蘇化學(xué)卷17化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下:I)(1) 化合物A的含氧官能團(tuán)為和(填官能團(tuán)的名稱(chēng))。(2) 反應(yīng)t中屬于取代反應(yīng)的是(填序號(hào))。(3) 寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式I. 分子含有兩個(gè)苯環(huán)；II.分子有7個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫；III.不能與FeCI3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。(4) 實(shí)現(xiàn)DTE的轉(zhuǎn)化中，加入化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，

30、X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(5)已知:化合物11是合成抗癌藥物美發(fā)倫的中間體，請(qǐng)寫(xiě)出以禾廿一為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2CCH2aCH3CH.BrCH.CK.OH三、能力提高1.化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為C5H&A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)：丫丫®COOCjH；COOCZHS已知：+|Q回答下列問(wèn)題：(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化學(xué)名稱(chēng)是；(2) B的分子式為;(3) 的反應(yīng)方程式為;(4) 和的反應(yīng)類(lèi)型分別是，；(5) C為單溴代物，分子中有兩個(gè)亞甲基，的化學(xué)方程式為：(6) A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(C=C=C)

31、結(jié)構(gòu)單元的鏈狀烴還有種，寫(xiě)出其中互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。2. :2012福建理綜化學(xué)卷31對(duì)二甲苯（英文名稱(chēng)p-xylene）,縮寫(xiě)為PX是化學(xué)工業(yè)的重要原料。（1）寫(xiě)出PX的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（2）PX可發(fā)生的反應(yīng)有、（填反應(yīng)類(lèi)型）。（3）增塑劑（DEHP存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A是PA的一種同分異構(gòu)體。KMnO；DEHP（臥小）(a)NaOHr(cjw濃磕酸O/Ag B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 D分子所含官能團(tuán)是（填名稱(chēng)）。 C分子有一個(gè)碳原子連接乙基和正丁基，DEHP勺結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。（4）F是B的一種同分異構(gòu)體，具有如下特征：a是苯的鄰位二取代物；b.

32、遇FeCI3溶液顯示特征顏色；c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。寫(xiě)出F與NaHCO溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。3.:2012浙江理綜化學(xué)卷29（14分）化合物A（C12H16O3經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C8H8O2。C的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有2種氫原子。B經(jīng)過(guò)下列反應(yīng)后得到GG由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為172，元素分析表明，含碳55.8%，含氫7.0%，核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰。2)H+1)H2O/NaOH氧化*化請(qǐng)回答下列問(wèn)題:（1）寫(xiě)出G的分子式：（2）寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:（填反應(yīng)類(lèi)型）（3）寫(xiě)出FtG反應(yīng)的化學(xué)方程式：，該反應(yīng)屬于（4）寫(xiě)出滿足下列條件的C的所有同分異

33、構(gòu)體： 是苯的對(duì)位二取代化合物； 能與FeCI3溶液發(fā)生顯色反應(yīng); 不考慮烯醇（OH）結(jié)構(gòu)。1種）:（5）在G的粗產(chǎn)物中，經(jīng)檢測(cè)含有聚合物雜質(zhì)。寫(xiě)出聚合物雜質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（僅要求寫(xiě)出4.:2012重慶理綜化學(xué)卷28（16分）衣康酸M是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細(xì)化學(xué)品的重要原料,可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到（部分反應(yīng)條件略）CHCHCHCH_C=CHCC4HC|2NaOH醇溶?chē)\GHCI-NaCCHCcHC>HOoCCHCOOHDEM(1)A發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱(chēng)是，所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)型式是(填“線型”或“體型”)。(2) BtD的化學(xué)方程式為。(3) M的同分異構(gòu)體Q是飽和二元羧酸，則

34、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(只寫(xiě)一種)(4)已知-CHCNNaOH水溶液亠一CHCOONa+NHE經(jīng)五步轉(zhuǎn)成變成M的合成反應(yīng)流程為:佃/22CHCl2NaO溶液一|O催化劑一|銀氨溶液一I酸化.E光rCICHCCHCN一口>MGHJL EtG的化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型為，GTH的化學(xué)反應(yīng)方程式為 JtL的離子方程式為 已知：自動(dòng)失水,E經(jīng)三步轉(zhuǎn)變成M的合成反應(yīng)流程為(實(shí)例如題28C(OH)3>COOr+H2O圖)；第二步反應(yīng)試劑及條件限用NaOH水溶液、加熱)5. :2012山東理綜化學(xué)卷33合成P(一種抗氧劑)的路線如下:濃硫酸A(C4H10O)B(C4H8)C(C6H6O)丁催化劑(H3C)3C CH

35、CI3NaOH H+(H3C)3CAg(NH3)2OHIDHiE(C15H22O3)濃硫酸TC19H30O3)R2C=CH2CH3(R為烷基);已知：A和F互為同分異構(gòu)體，A分子中有三個(gè)甲基，F(xiàn)分于中只有一個(gè)甲基。(1) AtB的反應(yīng)類(lèi)型為。B經(jīng)催化加氫生成G(C4H10),G的化學(xué)名稱(chēng)是(2) A與濃HBr溶液一起共熱生成H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3) 實(shí)驗(yàn)室中檢驗(yàn)C可選擇下列試劑中的。a.鹽酸b.FeCI3溶液c.NaHCO3溶液d.濃氨水(4) P與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。6. :2012四川理綜化學(xué)卷27(14分)已知：一CHO+(C6H5)3P=CHR錯(cuò)誤！未找到引用源。一CH=CH-R+(C6H5)3P=O,R代表原子或原子團(tuán)W是一種有機(jī)合成中間體，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOGCH=CI4CH=CH-COOH其合成方法如下：C.H.OH其中，M、X、Y、Z分別代表一種有機(jī)物，合成過(guò)程中其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成酯請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）W能發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型有A.取代反應(yīng)B.水解反應(yīng)N,N的相對(duì)分子質(zhì)量為168。（填寫(xiě)字母編號(hào)）C.氧化反應(yīng)D.加成反應(yīng)0II（2）已