高三二輪《有機化學基礎》 無棣一中林殿然1

1、高三 有機化學基礎二輪專題復習無棣一中 林殿然 有機化學是中學化學的重要組成部分，這一選修模塊的特點是：物質(zhì)種類繁多、結(jié)構(gòu)復雜、與生產(chǎn)生活聯(lián)系密切。有機化學中涉及的有機物多，知識點多，需記憶的內(nèi)容也很多，但有機化學又有很好的內(nèi)在聯(lián)系，一條主線就是“具有相同官能團的一類有機物的性質(zhì)相似”，只要我們掌握了這一規(guī)律就能“以一知十”。一輪復習我們已經(jīng)引導學生構(gòu)建了如下知識網(wǎng)絡：在二輪復習中我們要打破章節(jié)之間、無機與有機之間的限制，進行學科內(nèi)綜合復習，將知識系統(tǒng)化、條理化。有機化學知識點較多，在復習中通過分析對比、前后聯(lián)系、綜合歸納，把分散的知識系統(tǒng)化、條理化、網(wǎng)絡化。1.(2016江蘇，11)化合物X

2、是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關化合物X的說法正確的是()A.分子中兩個苯環(huán)一定處于同一平面B.不能與飽和Na2CO3 溶液反應C.在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種D.1 mol化合物X最多能與2 mol NaOH反應2【2016年高考新課標卷】下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應的是（ ）A乙烯和乙醇 B苯和氯乙烯 C乙酸和溴乙烷 D丙烯和丙烷考點：官能團的性質(zhì)3【2016年高考上海卷】合成導電高分子化合物PPV的反應為：下列說法正確的是（ ）APPV是聚苯乙炔 B該反應為縮聚反應CPPV與聚苯乙烯的最小結(jié)構(gòu)單元組成相同 D1 mol 最多可與2 mol H2發(fā)生反應【考點定位】

3、考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關系、加聚反應和縮聚反應的判斷。有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是高考中必考的內(nèi)容，在平時復習中我們要求學生準確記憶官能團的結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)以及易錯易混點對比總結(jié)，將課本知識靈活遷移到解題中來一、知識網(wǎng)絡構(gòu)建：（1）官能團的性質(zhì)不同類別有機物可能具有相同的化學性質(zhì)：能與NaOH溶液反應的物質(zhì)類別有 ：鹵代烴、酚、羧酸、酯 能與Na溶液反應的物質(zhì)類別有 ： 醇、酚、羧酸 能與Na2CO3溶液反應的物質(zhì)類別有 ：羧酸、苯酚 但苯酚與Na2CO3反應得不到CO2能與NaHCO3溶液反應的物質(zhì)類別有 ：羧酸能與KMnO4/H+溶液反應的物質(zhì)類別有 ：烯烴、炔烴、苯的同系物、醇、酚、醛 一、知識

4、網(wǎng)絡構(gòu)建：（1）官能團的性質(zhì)能與新制Cu(OH)2懸濁液及銀氨溶液反應的有：醛類、葡萄糖、甲酸、甲酸鹽，甲酸酯等能與氫氣反應的物質(zhì)：烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮能與x2反應的物質(zhì)：烷烴、苯及其同系物一、知識網(wǎng)絡構(gòu)建：（2）官能團、條件、反應類型“三位一體”反應類型官能團種類或物質(zhì)試劑或反應條件加成反應 X2(Cl2、Br2，下同)(直接混合)、 H2、HBr、H2O(催化劑)H2(催化劑)一、知識網(wǎng)絡構(gòu)建：（2）官能團、條件、反應類型“三位一體”聚合反應加聚反應催化劑縮聚反應含有OH和COOH或COOH和NH2催化劑取代反應 飽和烴X2(光照)苯環(huán)上的氫X2(催化劑)、濃硝酸(濃硫酸)酚中

5、的苯環(huán)溴水、ROH、HX水解型酯基、肽鍵H2O(酸作催化劑，水浴加熱)酯基、肽鍵 NaOH(堿溶液作催化劑，水浴 加熱)雙糖或多糖稀硫酸，加熱”一、知識網(wǎng)絡構(gòu)建：（2）官能團、條件、反應類型“三位一體取代反應酯化型OH、COOH濃硫酸，加熱肽鍵型COOH、NH2稀硫酸消去反應醇（OH)濃硫酸，加熱鹵代烴（X）堿的醇溶液，加熱氧化反應燃燒型大多數(shù)有機物O2，點燃催化氧化型OHO2(催化劑，加熱)KMnO4(H) 氧化型 CHO直接氧化OH、一、知識網(wǎng)絡構(gòu)建：（2）官能團、條件、反應類型“三位一體氧化反應 特征氧化型 含有醛基的物質(zhì)， 如甲醛、乙醛、葡萄糖、 麥芽糖，甲酸、甲酸鹽，甲酸酯等銀氨溶液

6、，水浴加熱 新制Cu(OH)2懸濁液， 加熱至沸騰同分異構(gòu)體的書寫和種類判斷是高考題中常同分異構(gòu)體的書寫和種類判斷是高考題中?？疾榈念}型，要加強訓練，不斷地總結(jié)方法考查的題型，要加強訓練，不斷地總結(jié)方法規(guī)律，幫助學生形成有序思維。除此之外，規(guī)律，幫助學生形成有序思維。除此之外，還要細致審題，注重限制條件的分析。還要細致審題，注重限制條件的分析。1.(2016全國卷，10)分子式為C4H8Cl2的有機物共有(不含立體異構(gòu))()A.7種 B.8種 C.9種 D.10種2.(2015全國卷，11)分子式為C5H10O2，并能與飽和NaHCO3溶液反應放出氣體的有機物有(不含立體異構(gòu))()A.3種 B

7、.4種 C.5種 D.6種二、同分異構(gòu)體1.同分異構(gòu)體的種類同分異構(gòu)體的種類(1)碳鏈異構(gòu)(2)官能團位置異構(gòu)(3)官能團種類異構(gòu)(4)烯烴的順反異構(gòu)（立體異構(gòu)）2.2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下列順序考慮：(1)主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2)按照碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。(書寫烯烴同分異構(gòu)體時要注意是否包括“順反異構(gòu)”)(3)若遇到苯環(huán)上有三個取代基時，可先定兩個

8、的位置關系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹Φ谌齻€取代基依次進行定位，同時要注意哪些是與前面重復的(1)記憶法：記住已掌握的常見的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：凡只含一個碳原子的分子均無同分異構(gòu)；丁烷、丁炔、丙基、丙醇同類型的同分異構(gòu)體有2種；戊烷、戊炔同類型的同分異構(gòu)體有3種；丁基、丁烯(包括順反異構(gòu))、C8H10(芳香烴)同類型的同分異構(gòu)體有4種；己烷、C7H8O(含苯環(huán))同類型的同分異構(gòu)體有5種；C8H8O2的芳香酯有6種；戊基、C9H12(芳香烴)有8種。3 3、同分異構(gòu)體的判斷方法、同分異構(gòu)體的判斷方法(2)基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。(3)替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3種

9、，四氯苯也有3種(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱互補規(guī)律)(4)對稱法(又稱等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點進行：同一碳原子上的氫原子是等效的；同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當于平面成像時物與像的關系)。(一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過不移”判斷)題后總結(jié)常見限制條件與結(jié)構(gòu)關系常見限制條件與結(jié)構(gòu)關系總結(jié)總結(jié)感悟高考感悟高考1.1.題型：填空題題型：填空題2.2.考向：通過文字表述或框圖轉(zhuǎn)化中的特征反應、特征現(xiàn)考向：通過文字表述或框圖轉(zhuǎn)化中的特征反應、

10、特征現(xiàn)象、特殊轉(zhuǎn)化關系推斷官能團象、特殊轉(zhuǎn)化關系推斷官能團，進一步確定有機物結(jié)構(gòu)進一步確定有機物結(jié)構(gòu)簡式，綜合性強、思維容量大，是高考重點題型。簡式，綜合性強、思維容量大，是高考重點題型。3 3、做有機推斷題時注重新信息的分析總結(jié)，還要注意正、做有機推斷題時注重新信息的分析總結(jié)，還要注意正、逆思維能力的培養(yǎng)，同時答題時還要注意細心規(guī)范，杜逆思維能力的培養(yǎng)，同時答題時還要注意細心規(guī)范，杜絕低級失誤。絕低級失誤。三、有機物的合成與推斷浙江卷.（2015.T26）化合物X是一種香料，可采用乙烯與甲苯為主要原料，按下列路線已知：RXROH；RCHOCH3COOR RCHCHCOOR請回答：(1) E中

11、官能團的名稱是。(2) BDF的化學方程式。(3) X的結(jié)構(gòu)簡式。 (4) 對于化合物X，下列說法正確的是。A能發(fā)生水解反應 B不與濃硝酸發(fā)生取代反應 C能使Br2/CCl4溶液褪色 D能發(fā)生銀鏡反應CH3CH2ONa2【2016年高考新課標卷】化學-選修5：有機化學基礎（15分）氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性，某種氰基丙烯酸酯（G）的合成路線如下：已知：A的相對分子量為58，氧元素質(zhì)量分數(shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：（1）A的化學名稱為_。（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為_，其核磁共振氫譜顯示為_組峰，峰面積比為_。（3）由C生成D的反應類型為_。（4）由D生

12、成E的化學方程式為_。（5）G中的官能團有_、 _ 、_。（填官能團名稱）（6）G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的共有_種。（不含立體異構(gòu)）3、（2015上海）（本題共12分）局部麻醉藥普魯卡因E（結(jié)構(gòu)簡式為（3）設計反應的目的是【答案】保護氨基的三條合成路線如下圖所示（部分反應試劑和條件已省略）：（2）寫出反應試劑和反應條件。反應 【答案】HNO3(濃)/H2SO4(濃)加熱 酸性KMnO4溶液 （一）有機推斷題的突破口1.1.根據(jù)反應條件推斷反應物或生成物根據(jù)反應條件推斷反應物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應。(2)“NaOH水溶液、加熱”為RX的水解反應，或酯(

13、)的水解反應。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為RX的消去反應。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應。(5)“濃H2SO4、加熱”為ROH的消去或酯化反應。(6)“濃H2SO4、170 ”是乙醇消去反應的條件-28-4.根據(jù)關鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目根據(jù)關鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目-30-（2）根據(jù)反應條件推斷反應類型高考常見的新信息反應總結(jié)(1)丙烯-H被取代的反應：（二（二 ）.根據(jù)新信息類推斷根據(jù)新信息類推斷(2)共軛二烯烴的1,4-加成反應：CH2=CHCH=CH2Br2（三）、有機合成推斷題中三種（三）、有機合成推斷題中三種官能團的保護官能團的保護: :(1)(1)酚羥基的保護

14、酚羥基的保護: :因酚羥基易被氧化因酚羥基易被氧化, ,所以在氧化基團前先所以在氧化基團前先使其與使其與NaOHNaOH反應反應, ,把酚羥基轉(zhuǎn)變成把酚羥基轉(zhuǎn)變成ONaONa, ,將其保護起來將其保護起來, ,使其使其他基團氧化后再酸化使其全部轉(zhuǎn)變?yōu)樗鶊F氧化后再酸化使其全部轉(zhuǎn)變?yōu)镺HOH。(2)(2)碳碳雙鍵的保護碳碳雙鍵的保護: :碳碳雙鍵容易被氧化碳碳雙鍵容易被氧化, ,在氧化基團前可在氧化基團前可以利用其與以利用其與HClHCl等的加成反應將其保護起來等的加成反應將其保護起來, ,待其他基團氧化待其他基團氧化后再利用消去反應重新轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。后再利用消去反應重新轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)

15、(3)氨基氨基(NH(NH2 2) )的保護的保護: :如在對硝基甲苯如在對硝基甲苯 對氨對氨基苯甲酸的過程中應先把基苯甲酸的過程中應先把CHCH3 3氧化成氧化成COOHCOOH之后之后, ,再把再把NONO2 2還原為還原為NHNH2 2, ,防止當防止當KMnOKMnO4 4(H(H+ +) )氧化氧化CHCH3 3時時,NH,NH2 2( (具有還原性具有還原性) )也被氧化。也被氧化。四、合成路線的設計四、合成路線的設計 感悟高考感悟高考1.1.題型：填空題題型：填空題2.2.考向：考查角度一般為依據(jù)給定的合成路線及路考向：考查角度一般為依據(jù)給定的合成路線及路線圖中的原料和一些反應信

16、息，要求考生推斷出線圖中的原料和一些反應信息，要求考生推斷出合成路線中的一些未知物，然后以推斷出的未知合成路線中的一些未知物，然后以推斷出的未知物為載體考查有機化學基礎知識。這類試題一般物為載體考查有機化學基礎知識。這類試題一般考查考生獲取信息和應用信息的能力，以及靈活考查考生獲取信息和應用信息的能力，以及靈活運用教材中知識的能力。運用教材中知識的能力。特別關注：特別關注：正確運用正確運用“正推法正推法”和和“逆推法逆推法”完完成有關合成分析；書寫流程轉(zhuǎn)化時要注意反應成有關合成分析；書寫流程轉(zhuǎn)化時要注意反應條件。條件。1.(20161.(2016江蘇高考江蘇高考) )化合物化合物H H是合成抗

17、心律失常藥物決是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種中間體奈達隆的一種中間體, ,可通過以下方法合成可通過以下方法合成: :(5)已知已知:苯胺苯胺( )易被氧化易被氧化請以甲苯和請以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備為原料制備 ,寫出相應的合成路寫出相應的合成路線流程圖線流程圖(無機試劑任用無機試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干合成路線流程圖示例見本題題干)。2.(20162.(2016全國卷全國卷T38)T38)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應, ,稱為稱為GlaserGlaser反應。反應。2R2RCCCCH H R RCCCCCCCCR+HR+H2

18、2該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。下面是利用該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。下面是利用GlaserGlaser反應制備化合物反應制備化合物E E的一種合成路線的一種合成路線: :(6)寫出用寫出用2-苯基乙醇苯基乙醇 為原料為原料(其他無機試劑任選其他無機試劑任選)制備化合物制備化合物D 的合成路線的合成路線_。根據(jù)已知信息及醇的性質(zhì)可用逆合成法分析合成路線根據(jù)已知信息及醇的性質(zhì)可用逆合成法分析合成路線: 合成路線流程圖書寫的技巧合成路線流程圖書寫的技巧退一退、推一推、看一看退一退、推一推、看一看( (信息、條件信息、條件) )(1)(1)退一退指逆向分析，從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物退一退指逆向分析，從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物的前一步原料的前一步原料( (中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物) )，然后再找出它的前一步原料，如此，然后再找出它的前一步原料，如此類推直到初始原料為止。類推直到初始原料為止。(2)(2)推一推指正向合成，從已知原料入手，結(jié)合反應條件，先找推一推指正向合成，從已知原料入手，結(jié)合反應條件，先找出下一步產(chǎn)物出下一步產(chǎn)物(