儀器分析紫外分光光度法

1、第二章 紫外分光光度法第二章第一節(jié)作業(yè) 1 1、可見光及紫外光吸收范圍？、可見光及紫外光吸收范圍？ 2 2、單色光及補色光生色團及助色、單色光及補色光生色團及助色團、紅移與藍團、紅移與藍( (紫紫) )移、增色效應(yīng)和移、增色效應(yīng)和減色效應(yīng)的減色效應(yīng)的概念概念 預(yù)習(xí)預(yù)習(xí)1 1、影響吸收帶的因素有哪些、影響吸收帶的因素有哪些2 2、Lambert-BeerLambert-Beer定律定律3 3、偏離偏離BeerBeer定律的因素定律的因素2.1 紫外-可見吸收光譜的基本概念2.1.1 2.1.1 躍遷類型躍遷類型2.1.2 2.1.2 紫外紫外- -可見吸收光譜中的常用術(shù)可見吸收光譜中的常用術(shù)語語

2、2.1.3 2.1.3 吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系2.1.4 2.1.4 影響吸收帶的因素影響吸收帶的因素2.1.3 吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系吸收帶特 點(nm)吸收強度(max)躍遷類型吸 收基 團波長較長波長較長中強中強吸收吸收300210250230270重心重心256 max104（強帶）（強帶）200強吸強吸收收18047000中強中強吸收吸收2007000芳環(huán)共軛芳環(huán)共軛 *雜原子不雜原子不飽和基團飽和基團共軛雙鍵共軛雙鍵芳環(huán)芳環(huán)芳環(huán)的離芳環(huán)的離域大域大鍵鍵 芳環(huán)芳環(huán)C=C骨架振骨架振動及環(huán)內(nèi)動及環(huán)內(nèi) *B帶和E帶苯的苯的B B帶吸收光譜帶吸收光譜苯蒸氣

3、苯蒸氣苯的乙醇溶液苯的乙醇溶液苯異丙烷溶液的紫外吸收光譜B帶帶E1帶帶E2帶帶苯乙酮的紫外吸收光譜吸收帶吸收帶 max(nm) max (Lmol-1cm-1)B帶帶R帶帶苯乙酮的吸收帶lg E2帶帶K帶帶生色團生色團2.1.4 影響吸收帶的因素共軛系統(tǒng)共軛系統(tǒng)共平面性共平面性共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) max （短移），（短移）， 溶劑極性溶劑極性 K帶長移，帶長移，R帶短移帶短移 max 210.5nm,270nm235nm,287nm二苯乙烯順反異構(gòu)體的紫外吸收光譜順式順式位阻影響溶劑效應(yīng)溶劑極性溶劑極性(n *)( *) *非極性溶劑非極性溶劑極性溶劑極性溶劑 * E非非n *極性溶劑對兩種躍遷

4、能級差的影響 E極極非極性溶劑非極性溶劑 *n極性溶劑極性溶劑 E非非 105：超高靈敏； E = (610）104 ：高靈敏； E = 104 103 ：中等靈敏； E 103 ：不靈敏。（6） E在數(shù)值上等于濃度為1 mol L-1、液層厚度為1cm時 該溶液在某一波長下的吸光度。六、偏離比耳定律的原因 C A 1. 現(xiàn)象 標準曲線法測定未知溶液的濃度時，發(fā)現(xiàn)：標準曲線常發(fā)生彎曲（尤其當(dāng)溶液濃度較高時），這種現(xiàn)象稱為對朗伯比耳定律的偏離。2. 引起偏離的因素（兩大類） （1）物理性因素， 即儀器的非理想引起的； （2）化學(xué)性因素。 難以獲得真正的純單色光。 分光光度計只能獲得近乎單色的狹窄

5、光帶。復(fù)合光可導(dǎo)致對朗伯比耳定律的正或負偏離。物理性因素： 非單色光、雜散光、非平行入射光都會引起對朗伯比耳定律的偏離，最主要的是非單色光作為入射光引起的偏離。 化學(xué)性因素 朗伯比耳定律的假定：所有的吸光質(zhì)點之間不發(fā)生相互作用；僅在稀溶液(c10-2 mol L-1)時才基本符合。 故：朗伯比耳定律只適用于稀溶液。 OHOCr2272+ HCrO2242橙 色nm350=max黃 色nm375=max 若溶液稀釋2倍，A 離子的濃度不是減少2倍，而是受稀釋平衡向右移動的影響，A 離子濃度的減少明顯地多于2倍，結(jié)果偏離 Beer 定律，而產(chǎn)生誤差。A 是指從單色器分出的光不在入射光譜帶寬度范圍內(nèi)，與所選波長相距較遠。雜散光來源：儀器本身缺陷；光學(xué)元件污染造成 1. 非單色光的影響 2. 非平行光3. 雜散光 1、測定波長的選擇： 應(yīng)該選擇max為測定波長。但如果max處有 共存組分干擾時，則應(yīng)考慮選擇靈敏度稍低但 能避免干擾的入射光波長。2、溶液吸光度的范圍 0.20.7之間第二章第二節(jié)作業(yè)1 1、影響吸收帶的因素有哪些、影響吸收帶的因素有哪些