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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第六章 相平衡6.1 指出下列平衡系統(tǒng)中的組分?jǐn)?shù)C,相數(shù)P及自由度F。(1) I2(s)與其蒸氣成平衡;(2) CaCO3(s)與其分解產(chǎn)物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3) NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并與其分解產(chǎn)物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4) 取任意量的NH3(g)和H2S(g)與NH4HS(s)成平衡。(5)
2、160; I2作為溶質(zhì)在兩不互溶液體H2O和CCl4中達(dá)到分配平衡(凝聚系統(tǒng))。解: (1)C = 1, P = 2, F = C P + 2 = 1 2 + 2 = 1. (2)C = 3 1 = 2, P = 3, F = C P + 2 = 2 3 + 2 = 1. (3)C = 3 1 1 = 1, P = 2, F = C P + 2
3、= 1 2 + 2 = 1. (4)C = 3 1 = 2, P = 2, F = C P + 2 = 2 2 + 2 = 2. (5)C = 3, P = 2, F = C P + 1 = 3 2 + 1 = 2.6.2 常見的Na2CO3(s)水合物有Na2CO3H2O(s),Na2CO37H2O(s)和Na2CO310H2O(s).(1)101.325kPa下,與Na2CO3
4、水溶液及冰平衡共存的水合物最多能有幾種?(2)20時(shí),與水蒸氣平衡的水合物最多可能有幾種?解:(1)C = S R - R' = 2 0 0 =2 F = C P + 1 =2 P + 1= 3 P 0, 即P-21,那么能與Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多只有一種。(2)C = S R - R' = 2 0 0 =2F = C P + 1 =2 P + 1= 3 P 0,即P-12,那么與水蒸氣平衡的水合物最多可能有兩種。6.4 單組分系統(tǒng)碳的想吐(示意圖)如附圖所示。(1)分析圖中各點(diǎn)、線、面的相平衡關(guān)系及自由度數(shù);(2)25,101.325kPa下,碳以什么狀態(tài)
5、穩(wěn)定存在?(3)增加壓力可以使石墨轉(zhuǎn)換為金剛石。已知石墨的摩爾體積大于金剛石的摩爾體積,那么加壓使石墨轉(zhuǎn)換為金剛石的過程吸熱還是放熱?解:(1)OA線石墨和金剛石的平衡 F=1OB線石墨和液相碳的平衡 F=1OC線金剛石和液相碳的平衡 F=1O點(diǎn) 石墨,金剛石和液相碳的三相平衡點(diǎn) F=0A點(diǎn) 石墨和金剛石的不可區(qū)分點(diǎn) B點(diǎn) 石墨和液相碳的不可區(qū)分點(diǎn) C點(diǎn) 金剛石和液相碳的不可區(qū)分點(diǎn)(2)從相圖上可直接讀得,碳在25,101.325kPa時(shí)穩(wěn)定存在的形式是石墨;(3)由克拉佩龍方程:若增加壓力:,即 ,又有 ,那么可以得到,那么加壓使石墨轉(zhuǎn)換為金剛石的過程是放熱過程。6.5
6、; 已知甲苯、苯在90 °C下純液體的飽和蒸氣壓分別為54.22 kPa和136.12 kPa。兩者可形成理想液態(tài)混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于帶活塞的導(dǎo)熱容器中,始態(tài)為一定壓力下90 °C的液態(tài)混合物。在恒溫90 °C下逐漸降低壓力,問(1) 壓力降到多少時(shí),開始產(chǎn)生氣相,此氣相的組成如何?(2) 壓力降到多少時(shí),液相開始消失,最后一滴液相的組成如何?(3) 壓力為92.00
7、kPa時(shí),系統(tǒng)內(nèi)氣-液兩相平衡,兩相的組成如何??jī)上嗟奈镔|(zhì)的量各位多少?解:原始溶液的組成為 (1)剛開始出現(xiàn)氣相時(shí),可認(rèn)為液相的組成不變,因此
8、0; (2)只剩最后一滴液體時(shí),可認(rèn)為氣相的組成等于原始溶液的組成 (3)根據(jù)(2)的結(jié)果 &
9、#160; 由杠桿原理知, 6.6 101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系統(tǒng)的氣-液平衡數(shù)據(jù)如下。100102.1104.4107.5113.8118.100.3000.5000.7000.9001.00000.1850.3740.5750.8331.000(1) 畫出氣-液平衡的溫度-組成
10、圖。(2) 從圖上找出組成為的氣相的泡點(diǎn)。(3) 從圖上找出組成為的液相的露點(diǎn)。(4) 105.0 °C時(shí)氣-液平衡兩相的組成是多少?(5) 9 kg水與30 kg醋酸組成的系統(tǒng)在105.0 °C達(dá)到平衡時(shí),氣-液兩相的質(zhì)量各位多少?解:(1)氣-液平衡的溫度-組成圖為 (2)的氣相的泡點(diǎn)為110.3 °C。
11、0; (3)的液相的露點(diǎn)為112.7 °C。 (4)105.0 °C時(shí)氣-液平衡兩相的組成,。 (5)系統(tǒng)代表點(diǎn)
12、; 6.7 已知水-苯酚系統(tǒng)在30 °C液-液平衡時(shí)共軛溶液的組成為:L1(苯酚溶于水),8.75 %;L2(水溶于苯酚),69.9 %。(1) 在30 °C,100 g苯酚和200 g水形成的系統(tǒng)達(dá)液-液平衡時(shí),兩液相的質(zhì)量各為多少?(2) 在上述系統(tǒng)
13、中若再加入100 g苯酚,又達(dá)到相平衡時(shí),兩液相的質(zhì)量各變到多少? 解:(1)系統(tǒng)代表點(diǎn),根據(jù)杠桿原理
14、60; (3) 系統(tǒng)代表點(diǎn) 6.8 水-異丁醇系統(tǒng)液相部分互溶。在101.325 kPa下,系統(tǒng)的共沸點(diǎn)為89.7 °C。氣(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡時(shí)的組成依次為:70.0 %;8.7 %;85.0 %。今由350 g水和150 g異丁醇形
15、成的系統(tǒng)在101.325 kPa壓力下由室溫加熱,問:(1) 溫度剛要達(dá)到共沸點(diǎn)時(shí),系統(tǒng)處于相平衡時(shí)存在哪些相?其質(zhì)量各為多少?(2) 當(dāng)溫度由共沸點(diǎn)剛有上升趨勢(shì)時(shí),系統(tǒng)處于相平衡時(shí)存在哪些相?其質(zhì)量各為多少? 解:相圖見圖(6.7.2)。(1)溫度剛要達(dá)到共沸點(diǎn)時(shí)系統(tǒng)中尚無氣相存在,只存在兩個(gè)共軛液相。系統(tǒng)代表點(diǎn)為。根據(jù)杠桿原理
16、160; (2)當(dāng)溫度由共沸點(diǎn)剛有上升趨勢(shì)時(shí),L2消失,氣相和L1共存,因此 6.10 為了將含非揮發(fā)性雜質(zhì)的甲苯提純,在86.0 kPa壓力下用水蒸氣蒸餾。已知:在此壓力下該系統(tǒng)的共沸點(diǎn)為80 °C,80
17、 °C時(shí)水的飽和蒸氣壓為47.3 kPa。試求:(1) 氣相的組成(含甲苯的摩爾分?jǐn)?shù));(2) 欲蒸出100 kg純甲苯,需要消耗水蒸氣多少千克?解:沸騰時(shí)系統(tǒng)的壓力為86.0 kPa,因此 消耗水蒸氣的量 6.12
18、 固態(tài)完全互溶、具有最高熔點(diǎn)的A-B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖。指出各相區(qū)的相平衡關(guān)系、各條線的意義并繪出狀態(tài)點(diǎn)為a,b的樣品的冷卻曲線。 解:?jiǎn)雾?xiàng)區(qū):1 (A + B, 液態(tài)溶液, l) 4 (A + B, 固態(tài)溶液, s) 二相區(qū): 2 (l1 + s1), 3 (l2 + s2)上方曲線,液相線,表示開始有固溶體產(chǎn)生;下方曲線,固相線,表示液態(tài)溶液開始消失。冷卻曲線如圖所示。6.16某A-B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖所示。(1)指出各相區(qū)的穩(wěn)定相,三相線上的相平衡關(guān)系;(2)繪出途中狀態(tài)點(diǎn)為a,b,c的樣品的步冷曲線,并表明各階段的相變化。(1)題目給出的相圖可以看作是
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