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文檔簡(jiǎn)介
1、一、石油化學(xué)工業(yè)的含義石油化學(xué)工業(yè)簡(jiǎn)稱(chēng)石油化工,是化學(xué)工業(yè)的重要組成部分,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展中有重要作用,是我國(guó)的支柱產(chǎn)業(yè)部門(mén)之一。石油化工指以石油和天然氣為原料,生產(chǎn)石油產(chǎn)品和石油化工產(chǎn)品的加工工業(yè)。石油產(chǎn)品又稱(chēng)油品,主要包括各種燃料油(汽油、煤油、柴油等)和潤(rùn)滑油以及液化石油氣、石油焦碳、石蠟、瀝青等。生產(chǎn)這些產(chǎn)品的加工過(guò)程常被稱(chēng)為石油煉制,簡(jiǎn)稱(chēng)煉油。石油化工產(chǎn)品以煉油過(guò)程提供的原料油進(jìn)一步化學(xué)加工獲得。生產(chǎn)石油化工產(chǎn)品的第一步是對(duì)原料油和氣(如丙烷、汽油、柴油等)進(jìn)行裂解,生成以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯為代表的基本化工原料。第二步是以基本化工原料生產(chǎn)多種有機(jī)化工原料(約200種
2、)及合成材料 (塑料、合成纖維、合成橡膠)。這兩步產(chǎn)品的生產(chǎn)屬于石油化工的范圍。有機(jī)化工原料繼續(xù)加工可制得品種的化工產(chǎn)品,習(xí)慣上不屬于石油化工的范圍。在有些資料中,以天然氣、輕汽油、重油為原料合成氨、尿素,甚至制取硝酸也列入石油化工。本書(shū)只列到尿素。二、石油化工的發(fā)展石油化工的發(fā)展與石油煉制工業(yè)、以煤為基本原料生產(chǎn)化工產(chǎn)品和三大合成材料的發(fā)展有關(guān)。石油煉制起源于19 世紀(jì)20年代。20世紀(jì)20年代汽車(chē)工業(yè)飛速發(fā)展,帶動(dòng)了汽油生產(chǎn)。為擴(kuò)大汽油產(chǎn)量,以生產(chǎn)汽油為目的熱裂化工藝開(kāi)發(fā)成功,隨后,40年代催化裂化工藝開(kāi)發(fā)成功,加上其他加工工藝的開(kāi)發(fā),形成了現(xiàn)代石油煉制工藝。為了利用石油煉制副產(chǎn)品的氣體,
3、1920年開(kāi)始以丙烯生產(chǎn)異丙醇,這被認(rèn)為是第一個(gè)石油化工產(chǎn)品。20世紀(jì)50年代,在裂化技術(shù)基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)了以制取乙烯為主要目的的烴類(lèi)水蒸汽高溫裂解 簡(jiǎn)稱(chēng)裂解)技術(shù),裂解工藝的發(fā)展為發(fā)展石油化工提供了大量原料。同時(shí),一些原來(lái)以煤為基本原料(通過(guò)電石、煤焦油)生產(chǎn)的產(chǎn)品陸續(xù)改由石油為基本原料,如氯乙烯等。在20世紀(jì)30年代,高分子合成材料大量問(wèn)世。按工業(yè)生產(chǎn)時(shí)間排序?yàn)椋?931年為氯丁橡膠和聚氯乙烯,1933年為高壓法聚乙烯,1935年為丁腈橡膠和聚苯乙烯,1937年為丁苯橡膠,1939年為尼龍66第二次世界大戰(zhàn)后石油化工技術(shù)繼續(xù)快速發(fā)展,1950年開(kāi)發(fā)了腈綸,1953年開(kāi)發(fā)了滌綸,1957年開(kāi)發(fā)了聚
4、丙烯。石油化工高速發(fā)展的原因是:有大量廉價(jià)的原料供應(yīng)(50 60年代,原油每噸約15美元);有可靠的、有發(fā)展?jié)摿Φ纳a(chǎn)技術(shù);產(chǎn)品應(yīng)用廣泛,開(kāi)拓了新的應(yīng)用領(lǐng)域。原料、技術(shù)、應(yīng)用三個(gè)因素的綜合,實(shí)現(xiàn)了由煤化工向石油化工的轉(zhuǎn)換,完成了化學(xué)工業(yè)發(fā)展史上的一次飛躍。20世紀(jì)70年代以后,原油價(jià)格上漲(1996年每噸約170美元),石油化工發(fā)展速度下降,新工藝開(kāi)發(fā)趨緩,并向著采用新技術(shù),節(jié)能,優(yōu)化生產(chǎn)操作,綜合利用原料,向下游產(chǎn)品延伸等方向發(fā)展。一些發(fā)展中國(guó)家大力建立石化工業(yè),使發(fā)達(dá)國(guó)家所占比重下降。1996年,全世界原油加工能力為38億噸,生產(chǎn)化工產(chǎn)品用油約占總量的10%三、石油化工在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用1
5、石油化工是能源的主要供應(yīng)者。石油煉制生產(chǎn)的汽油、煤油、柴油、重油以及天然氣是當(dāng)前主要能源的主要供應(yīng)者。我國(guó)1995年生產(chǎn)了燃料油為8千萬(wàn)噸。目前,全世界石油和天然氣消費(fèi)量約占總能耗量60%;我國(guó)因煤炭使用量大,石油的消費(fèi)量不到20%石油化工提供的能源主要作汽車(chē)、拖拉機(jī)、飛機(jī)、輪船、鍋爐的燃料,少量用作民用燃料。能源是制約我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的一個(gè)因素,石油化工約消耗總能源的8.5%,應(yīng)不斷降低能源消費(fèi)量。2石油化工是材料工業(yè)的支柱之一金屬、無(wú)機(jī)非金屬材料和高分子合成材料,被稱(chēng)為三大材料。全世界石油化工提供的高分子合成材料目前產(chǎn)量約1.45億噸,1996年,我國(guó)已超過(guò)800萬(wàn)噸。除合成材料外,石油化
6、工還提供了絕大多數(shù)的有機(jī)化工原料,在屬于化工領(lǐng)域的范疇內(nèi),除化學(xué)礦物提供的化工產(chǎn)品外,石油化工生產(chǎn)的原料,在各個(gè)部門(mén)大顯身手。3石油化工促進(jìn)了農(nóng)業(yè)的發(fā)展農(nóng)業(yè)是我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)。石化工業(yè)提供的氮肥占化肥總量的80%,農(nóng)用塑料薄膜的推廣使用,加上農(nóng)藥的合理使用以及大量農(nóng)業(yè)機(jī)械所需各類(lèi)燃料,形成了石化工業(yè)支援農(nóng)業(yè)的主力軍。4各工業(yè)部門(mén)離不開(kāi)石化產(chǎn)品現(xiàn)代交通工業(yè)的發(fā)展與燃料供應(yīng)息息相關(guān),可以毫不夸張地說(shuō),沒(méi)有燃料,就沒(méi)有現(xiàn)代交通工業(yè)。金屬加工、各類(lèi)機(jī)械毫無(wú)例外需要各類(lèi)潤(rùn)滑材料及其它配套材料,消耗了大量石化產(chǎn)品。全世界潤(rùn)滑油脂產(chǎn)量約2千萬(wàn)噸,我國(guó)約180萬(wàn)噸。建材工業(yè)是石化產(chǎn)品的新領(lǐng)域,如塑料關(guān)材
7、、門(mén)窗、鋪地材料、涂料被稱(chēng)為化學(xué)建材。輕工、紡織工業(yè)是石化產(chǎn)品的傳統(tǒng)用戶(hù),新材料、新工藝、新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與推廣,無(wú)不有石化產(chǎn)品的身影。當(dāng)前,高速發(fā)展的電子工業(yè)以及諸多的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),對(duì)石化產(chǎn)品,尤其是以石化產(chǎn)品為原料生產(chǎn)的精細(xì)化工產(chǎn)品提出了新要求,這對(duì)發(fā)展石化工業(yè)是個(gè)巨大的促進(jìn)。5石化工業(yè)的建設(shè)和發(fā)展離不開(kāi)各行各業(yè)的支持國(guó)內(nèi)外的石化企業(yè)都是集中建設(shè)一批生產(chǎn)裝置,形成大型石化工業(yè)區(qū)。在區(qū)內(nèi),煉油裝置為“龍頭”,為石化裝置提供裂解原料,如輕油、柴油,并生產(chǎn)石化產(chǎn)品;裂解裝置生產(chǎn)乙烯、丙烯、苯、二甲苯等石化基本原料;根據(jù)需求建設(shè)以上述原料為主生產(chǎn)合成材料和有機(jī)原料的系列生產(chǎn)裝置,其產(chǎn)品、原料有一定比例
8、關(guān)系。如要求年產(chǎn)30萬(wàn)噸乙烯,粗略計(jì)算,約需裂解原料120萬(wàn)噸,對(duì)應(yīng)煉油廠加工能力約250萬(wàn)噸,可配套生產(chǎn)合成材料和基本有機(jī)原料80 90萬(wàn)噸。由此可見(jiàn),建設(shè)石化工業(yè)區(qū)要投入大量資金,廠區(qū)選址適當(dāng),不但要保證原料和產(chǎn)品的運(yùn)輸,而且要有充分的電力、水供應(yīng)及其他配套的基礎(chǔ)工程設(shè)施。各生產(chǎn)裝置需要大量標(biāo)準(zhǔn)、定性的機(jī)械、設(shè)備、儀表、管道和非定型專(zhuān)用設(shè)備。制造機(jī)械設(shè)備涉及材料品種多,要求各異,有些重點(diǎn)設(shè)備高速超過(guò)50米,單件重幾百?lài)?;有的要求耐?000°C,有的要求耐冷 - 150°C有些關(guān)鍵設(shè)備需在國(guó)際市場(chǎng)采購(gòu)。所有這些都需要冶金、電力、機(jī)械、儀表、建筑、環(huán)保各行業(yè)支持。石化行業(yè)
9、是個(gè)技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè)。生產(chǎn)方法和生產(chǎn)工藝的確定,關(guān)鍵設(shè)備的選型、選用、制造等一系列技術(shù),都要求由專(zhuān)有或獨(dú)特的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定,如從國(guó)外引進(jìn),要支付專(zhuān)利或技術(shù)訣竅使用費(fèi)。因此,只有加強(qiáng)基礎(chǔ)學(xué)科,尤其是有機(jī)化學(xué)、高分子化學(xué)、催化、化學(xué)工程、電子計(jì)算機(jī)、自動(dòng)化等方面的研究工作,加強(qiáng)相關(guān)專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員的培養(yǎng),使之掌握和采用先進(jìn)科研成果,再配合相關(guān)的工程技術(shù),石化工業(yè)才有可能不斷發(fā)展,登上新臺(tái)階。石油煉制1石油的組成與性質(zhì)石油又稱(chēng)原油,是從地下深處開(kāi)采的棕黑色可燃粘稠液體。石油是古代海洋或湖泊中的生物經(jīng)過(guò)漫長(zhǎng)的演化形成的混合物,與煤一樣屬于化石燃料。石油的性質(zhì)因產(chǎn)地而異,密度為0.8 10 克/厘米3,粘度范
10、圍很寬,凝固點(diǎn)差別很大(30 -60°C),沸點(diǎn)范圍為常溫到500°C以上,可容于多種有機(jī)溶劑,不溶于水,但可與水形成乳狀液。組成石油的化學(xué)元素主要是碳 (83% 87%)、氫(11% 14%),其余為硫(0.06% 08%)、氮(0.02% 17%)、氧(0.08% 182%)及微量金屬元素(鎳、釩、鐵等)。由碳和氫化合形成的烴類(lèi)構(gòu)成石油的主要組成部分,約占95% 99%,含硫、氧、氮的化合物對(duì)石油產(chǎn)品有害,在石油加工中應(yīng)盡量除去。不同產(chǎn)地的石油中,各種烴類(lèi)的結(jié)構(gòu)和所占比例相差很大,但主要屬于烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴三類(lèi)。通常以烷烴為主的石油稱(chēng)為石蠟基石油;以環(huán)烷烴、芳香烴為
11、主的稱(chēng)環(huán)烴基石油;介于二者之間的稱(chēng)中間基石油。我國(guó)主要原油的特點(diǎn)是含蠟較多,凝固點(diǎn)高,硫含量低,鎳、氮含量中等,釩含量極少。除個(gè)別油田外,原油中汽油餾分較少,渣油占1/3組成不同類(lèi)的石油,加工方法有差別,產(chǎn)品的性能也不同,應(yīng)當(dāng)物盡其用。大慶原油的主要特點(diǎn)是含蠟量高,凝點(diǎn)高,硫含量低,屬低硫石蠟基原油。2油煉制工業(yè)的發(fā)展石油的發(fā)現(xiàn)、開(kāi)采和直接利用由來(lái)已久,加工利用并逐漸形成石油煉制(簡(jiǎn)稱(chēng)煉制)工業(yè)始于19世紀(jì)30年代,到20世紀(jì)40 50 年代形成的現(xiàn)代煉油工業(yè),是最大的加工工業(yè)之一。19世紀(jì)30年代起,陸續(xù)建立了石油蒸餾工廠,產(chǎn)品主要是燈用煤油,汽油沒(méi)有用途當(dāng)廢料拋棄。19世紀(jì)70年代建造了潤(rùn)
12、滑油廠,并開(kāi)始把蒸餾得到的高沸點(diǎn)油做鍋爐燃料。19世紀(jì)末內(nèi)燃機(jī)的問(wèn)世使汽油和柴油的需求猛增,僅靠原油的蒸餾(即原油的一次加工)不能滿足需求,于是誕生了以增產(chǎn)汽、柴油為目的,綜合利用原由各種成分的原油二次加工工藝。如1913年實(shí)現(xiàn)了熱裂化,1930年實(shí)現(xiàn)了焦化,1930年實(shí)現(xiàn)了催化裂化,1940年實(shí)現(xiàn)了催化重整,此后加氫技術(shù)也迅速發(fā)展,這就形成了現(xiàn)代的石油煉制工業(yè)。20世紀(jì)50年代以后,石油煉制為化工產(chǎn)品的發(fā)展提供了大量原料,形成了現(xiàn)代的石油化學(xué)工業(yè)。1996年全世界的石油加工能力為38億噸,我國(guó)為1.4億噸。大型煉油廠的年加工能力已超過(guò)1000萬(wàn)噸。石油產(chǎn)品石油產(chǎn)品可分為:石油燃料、石油溶劑與
13、化工原料、潤(rùn)滑劑、石蠟、石油瀝青、石油焦等6類(lèi)。其中,各種燃料產(chǎn)量最大,約占總產(chǎn)量的90%;各種潤(rùn)滑劑品種最多,產(chǎn)量約占5%各國(guó)都制定了產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),以適應(yīng)生產(chǎn)和使用的需要。汽油是消耗量最大的品種。汽油的沸點(diǎn)范圍(又稱(chēng)餾程)為30 205°C,密度為0.700.78克/厘米3,商品汽油按該油在汽缸中燃燒時(shí)抗爆震燃燒性能的優(yōu)劣區(qū)分,標(biāo)記為辛烷值70、80、90或更高。號(hào)俞大,性能俞好,汽油主要用作汽車(chē)、摩托車(chē)、快艇、直升飛機(jī)、農(nóng)林用飛機(jī)的燃料。商品汽油中添加有添加劑(如抗爆劑四乙基鉛)以改善使用和儲(chǔ)存性能。受環(huán)保要求,今后將限制芳烴和鉛的含量。噴氣燃料主要供噴氣式飛機(jī)使用。沸點(diǎn)范圍為602
14、80或150315(俗稱(chēng)航空汽油)。為適應(yīng)高空低溫高速飛行需要,這類(lèi)油要求發(fā)熱量大,在-50C不出現(xiàn)固體結(jié)晶。煤油 沸點(diǎn)范圍為180 310 主要供照明、生活炊事用。要求火焰平穩(wěn)、光亮而不冒黑煙。目前產(chǎn)量不大。柴油沸點(diǎn)范圍有180370和350410兩類(lèi)。對(duì)石油及其加工產(chǎn)品,習(xí)慣上對(duì)沸點(diǎn)或沸點(diǎn)范圍低的稱(chēng)為輕,相反成為重。故上述前者稱(chēng)為輕柴油,后者稱(chēng)為重柴油。商品柴油按凝固點(diǎn)分級(jí),如10、-20等,表示低使用溫度,柴油廣泛用于大型車(chē)輛、船艦。由于高速柴油機(jī)(汽車(chē)用)比汽油機(jī)省油,柴油需求量增長(zhǎng)速度大于汽油,一些小型汽車(chē)也改用柴油。對(duì)柴油質(zhì)量要求是燃燒性能和流動(dòng)性好。燃燒性能用十六烷值表示愈高愈好
15、,大慶原油制成的柴油十六烷值可達(dá)68高速柴油機(jī)用的輕柴油十六烷值為4255,低速的在35以下。燃料油用作鍋爐、輪船及工業(yè)爐的燃料。商品燃料油用粘度大小區(qū)分不同牌號(hào)。石油溶劑 用于香精、油脂、試劑、橡膠加工、涂料工業(yè)做溶劑,或清洗儀器、儀表、機(jī)械零件。潤(rùn)滑油從石油制得的潤(rùn)滑油約占總潤(rùn)滑劑產(chǎn)量的95%以上。除潤(rùn)滑性能外,還具有冷卻、密封、防腐、絕緣、清洗、傳遞能量的作用。產(chǎn)量最大的是內(nèi)燃機(jī)油(占40%),其余為齒輪油、液壓油、汽輪機(jī)油、電器絕緣油、壓縮機(jī)油,合計(jì)占40%商品潤(rùn)滑油按粘度分級(jí),負(fù)荷大,速度低的機(jī)械用高粘度油,否則用低粘度油。煉油裝置生產(chǎn)的是采取各種精制工藝制成的基礎(chǔ)油,再加多種添加劑
16、,因此具有專(zhuān)用功能,附加產(chǎn)值高。潤(rùn)滑脂俗稱(chēng)黃油,是潤(rùn)滑劑加稠化劑制成的固體或半流體,用于不宜使用潤(rùn)滑油的軸承、齒輪部位。石蠟油包括石蠟(占總消耗量的10%)、地蠟、石油脂等。石蠟主要做包裝材料、化妝品原料及蠟制品,也可做為化工原料產(chǎn)脂肪酸(肥皂原料)。石油瀝青主要供道路、建筑用。石油焦用于冶金(鋼、鋁)、化工(電石)行業(yè)做電極。除上述石油商品外,各個(gè)煉油裝置還得到一些在常溫下是氣體的產(chǎn)物,總稱(chēng)煉廠氣,可直接做燃料或加壓液化分出液化石油氣,可做原料或化工原料。煉油廠提供的化工原料品種很多,是有機(jī)化工產(chǎn)品的原料基地,各種油、煉廠氣都可按不同生產(chǎn)目的、生產(chǎn)工藝選用。常壓下的氣態(tài)原料主要制乙烯、丙烯、
17、合成氨、氫氣、乙炔、碳黑。液態(tài)原料(液化石油氣、輕汽油、輕柴油、重柴油)經(jīng)裂解可制成發(fā)展石油化工所需的絕大部分基礎(chǔ)原料(乙炔除外),是發(fā)展石油化工的基礎(chǔ)。目前,原油因高溫結(jié)焦嚴(yán)重,還不能直接生產(chǎn)基本有機(jī)原料。煉油廠還是苯、甲苯、二甲苯等重要芳烴的提供者。最后應(yīng)當(dāng)指出,汽油、航空煤油、柴油中或多或少加有添加劑以改進(jìn)使用、儲(chǔ)存性能。各個(gè)煉油裝置生產(chǎn)的產(chǎn)物都需按商品標(biāo)準(zhǔn)加入添加劑和不同裝置的油進(jìn)行調(diào)和方能作為商品使用。石油添加劑用量少,功效大,屬化學(xué)合成的精細(xì)化工產(chǎn)品,是發(fā)展高檔產(chǎn)品所必需的,應(yīng)大力發(fā)展。主要煉油工藝簡(jiǎn)介常壓蒸餾和減壓蒸餾常壓蒸餾和減壓蒸餾習(xí)慣上合稱(chēng)常減壓蒸餾,常減壓蒸餾基本屬物理過(guò)
18、程。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品(稱(chēng)為餾分),這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠,相當(dāng)大的部分是后續(xù)加工裝置的原料,因此,常減壓蒸餾又被稱(chēng)為原油的一次加工。包括三個(gè)工序:原油的脫鹽、脫水 ;常壓蒸餾;減壓蒸餾。原油的脫鹽、脫水又稱(chēng)預(yù)處理。從油田送往煉油廠的原油往往含鹽(主要是氯化物)、帶水(溶于油或呈乳化狀態(tài)),可導(dǎo)致設(shè)備的腐蝕,在設(shè)備內(nèi)壁結(jié)垢和影響成品油的組成,需在加工前脫除。常用的辦法是加破乳劑和水,使油中的水集聚,并從油中分出,而鹽份溶于水中,再加以高壓電場(chǎng)配合,使形成的較大水滴順利除去。催化裂化催化裂化是在熱裂化工藝上發(fā)展起來(lái)的。是提高原油加工深度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)
19、汽油、柴油最重要的工藝操作。原料范主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的350 540餾分的重質(zhì)油,催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。有部分油返回反應(yīng)器繼續(xù)加工稱(chēng)為回?zé)捰?。催化裂化操作條件的改變或原料波動(dòng),可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。催化重整催化重整(簡(jiǎn)稱(chēng)重整)是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉(zhuǎn)化成含芳烴較高的重整汽油的過(guò)程。如果以80180餾分為原料,產(chǎn)品為高辛烷值汽油;如果以60165餾分為原料油,產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴,重整過(guò)程副產(chǎn)氫氣,可作為煉油廠加氫操作的氫源。重整的反應(yīng)條件是:反應(yīng)溫度
20、為490525,反應(yīng)壓力為12兆帕。重整的工藝過(guò)程可分為原料預(yù)處理和重整兩部分。加氫裂化是在高壓、氫氣存在下進(jìn)行,需要催化劑,把重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化成汽油、煤油、柴油和潤(rùn)滑油。加氫裂化由于有氫存在,原料轉(zhuǎn)化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可按產(chǎn)品需求調(diào)整。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。延遲焦化它是在較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間下,使原料深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的,同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。延遲焦化的主要操作條件是:原料加熱后溫度約500,焦炭塔在稍許正壓下操作。改變?cè)虾筒僮鳁l件可以調(diào)整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。煉廠氣加工原油一次加工和二次加工
21、的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出,總稱(chēng)為煉廠氣,就組成而言,主要有氫、甲烷、由2個(gè)碳原子組成的乙烷和乙烯、由3個(gè)碳原子組成的丙烷和丙烯、由4個(gè)碳原子組成的丁烷和丁烯等。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。發(fā)展煉油廠氣加工的前提是要對(duì)煉廠氣先分離后利用。煉廠氣經(jīng)分離作化工原料的比重增加,如分出較純的乙烯可作乙苯;分出較純的丙烯可作聚丙烯等。石油化工的基礎(chǔ)原料石油化工的基礎(chǔ)原料有4類(lèi):炔烴 (乙炔)、烯烴 (乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯)、芳烴(苯、甲苯、二甲苯)及合成氣。由這些基礎(chǔ)原料可以制備出各種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品和合成材料天然氣化工以天然氣為原料的化學(xué)工業(yè)簡(jiǎn)稱(chēng)天然氣化工。其
22、主要內(nèi)容有:1)天然氣制碳黑;2)天然氣提取氦氣;3)天然氣制氫;4)天然氣制氨;5)天然氣制甲醇;6)天然氣制乙炔;7)天然氣制氯甲烷;8)天然氣制四氯化碳;9)天然氣制硝基甲烷;10)天然氣制二硫化碳;11)天然氣制乙烯;12)天然氣制硫磺等。100104 t原油加工的化工原料據(jù)資料統(tǒng)計(jì),100104 t原油加工可產(chǎn)出:乙烯15104 t,丙烯9104 t,丁二烯2.5104 t,芳烴8104 t,汽油9104 t,燃料油47.5104 t。煉油廠的分類(lèi)可分為4種類(lèi)型。1)燃料油型生產(chǎn)汽油、煤油、輕重柴油和鍋爐燃料。2)燃料潤(rùn)滑油型除生產(chǎn)各種燃料油外,還生產(chǎn)各種潤(rùn)滑油。3)燃料化工型以生產(chǎn)
23、燃料油和化工產(chǎn)品為主。4)燃料潤(rùn)滑油化工型它是綜合型煉廠,既生產(chǎn)各種燃料、化工原料或產(chǎn)品同時(shí)又生產(chǎn)潤(rùn)滑油。原油評(píng)價(jià)試驗(yàn)當(dāng)加工一種原油前,先要測(cè)定原油的顏色與氣味、沸點(diǎn)與餾程、密度、粘度、凝點(diǎn)、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)、殘?zhí)?、含硫量等指?biāo),即是原油評(píng)價(jià)試驗(yàn)。煉廠的一、二、三次加工裝置把原油蒸餾分為幾個(gè)不同的沸點(diǎn)范圍(即餾分)叫一次加工;將一次加工得到的餾分再加工成商品油叫二次加工;將二次加工得到的商品油制取基本有機(jī)化工原料的工藝叫三次加工。一次加工裝置;常壓蒸餾或常減壓蒸餾。二次加工裝置:催化、加氫裂化、延遲焦化、催化重整、烴基化、加氫精制等。三次加工裝置:裂解工藝制取乙烯、芳烴等化工原料。十六烷值十
24、六烷值就是表示柴油在柴油機(jī)中燃燒時(shí)的自燃性指標(biāo)。常以純正十六烷的十六烷值定為100,純甲基萘的十六烷值定為零,以不同的比例混合起來(lái),可以得到十六烷值0至100的不同抗爆性等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)燃料,并在一定結(jié)構(gòu)的單缸試驗(yàn)機(jī)上與待測(cè)柴油做對(duì)比。催化裂化主要化學(xué)反應(yīng)1)裂化反應(yīng)。裂化反應(yīng)是C-C鍵斷裂反應(yīng),反應(yīng)速度較快。2)異構(gòu)化反應(yīng)。它是在分子量大小不變的情況下,烴類(lèi)分子發(fā)生結(jié)構(gòu)和空間位置的變化。3)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。即某一烴分子上的氫脫下來(lái),立即加到另一烯烴分子上,使這一烯烴得到飽和的反應(yīng)。4)芳構(gòu)化反應(yīng)。芳構(gòu)化反應(yīng)是烷烴、烯烴環(huán)化后進(jìn)一步氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程不斷放出氫原子,最后生成芳烴。焦化及其產(chǎn)品焦化是使重
25、質(zhì)油品加熱裂解聚合變成輕質(zhì)油、中間餾分油和焦炭的加工過(guò)程。產(chǎn)品有:1)氣體;2)汽油;3)柴油;4)蠟油;5)石油焦。加氫裂化的主要原料及產(chǎn)品加氫裂化的主要原料是重質(zhì)餾分油,包括催化裂化循環(huán)油和焦化餾出油等。它的產(chǎn)品主要是優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)油品,特別是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)航空煤油和低凝點(diǎn)柴油。催化重整工藝在煉油工業(yè)中的重要地位這是因?yàn)樗腥矫娴墓δ埽阂皇悄馨研镣橹岛艿偷闹别s汽油變成80至90號(hào)的高辛烷值汽油。二是能生產(chǎn)大量苯、甲苯和二甲苯,這些都是生產(chǎn)合成塑料、合成纖維和合成橡膠的基本原料。三是可副產(chǎn)大量廉價(jià)氫氣。溶劑脫瀝青在煉廠中的地位溶劑脫瀝青裝置既是生產(chǎn)重質(zhì)潤(rùn)滑油的”龍頭”裝置,又是一個(gè)重油加工裝置,它在煉
26、廠中占有很重要的地位。減壓渣油經(jīng)溶劑脫瀝青裝置后,脫除瀝青質(zhì)、膠質(zhì)和含金屬的非烴化合物。脫瀝青油既可做重質(zhì)潤(rùn)滑油原料,又可做催化裂化原料;脫油瀝青直接調(diào)合成道路瀝青或氧化成建筑瀝青,重質(zhì)潤(rùn)滑油料在脫蠟后還可生產(chǎn)地蠟。國(guó)內(nèi)外脫蠟工藝方法冷榨脫蠟、混合溶劑脫蠟、分子篩脫蠟、尿素脫蠟、細(xì)菌脫蠟、催化臨氫降凝及噴霧脫蠟等方法。乙烯的主要用途乙烯用量最大的是生產(chǎn)聚乙烯,約占乙烯耗量的45%;其次是由乙烯生產(chǎn)的二氯乙烷和氯乙烯;乙烯氧化制環(huán)氧乙烷和乙二醇。另外乙烯烴化可制苯乙烯,乙烯氧化制乙醛、乙烯合成酒精、乙烯制取高級(jí)醇。丙烯的主要用途丙烯用量最大的是生產(chǎn)聚丙烯,另外丙烯可制丙烯腈、異丙醇、苯酚和丙酮、
27、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類(lèi)以及制環(huán)氧丙烷和丙二醇、環(huán)氧氯丙烷和合成甘油等。丁烯的用途丁烯的利用是以混合丁烯生產(chǎn)高辛烷值汽油組分為主,約占丁烯消費(fèi)量的60%,另有11%的混合丁烯用作工業(yè)或民用燃料。用作石油化工原料的丁烯僅占丁烯消費(fèi)量的29%,其中正丁烯主要用于丁二烯的生產(chǎn),其余用于生產(chǎn)順丁烯二酸酐和仲丁醇、庚烯、聚丁烯、乙酸酐等。丁乙烯的用途丁二烯是合成橡膠和合成樹(shù)脂的重要單體。由于二烯可生產(chǎn)順丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、也可生產(chǎn)聚丁二烯、ABS、BS等樹(shù)脂。此外還可生產(chǎn)丁二醇、己二胺(尼龍的單體)。苯的主要用途苯的最大用途是作為生產(chǎn)苯乙烯的單體原料,約占世界苯消耗量的50%。環(huán)已烷
28、和苯酚也是苯重要消費(fèi)領(lǐng)域。二者各占苯消費(fèi)量的15%-18%。此外,苯胺、烷基苯、順丁烯二酸酐也都是由苯生產(chǎn)的重要衍生物。目前我國(guó)的化肥品種有尿素、硝酸銨、碳酸氫銨、氯化銨、氨水、液氨、硫酸銨、重過(guò)磷酸鈣、普鈣、鈣鎂磷肥、磷酸銨、氯化鉀、硫酸鉀、微量元素脂料、腐殖酸類(lèi)肥料等。酚精煉及在煉廠中的地位目的是除去潤(rùn)滑油中非理想組分、提高油品的抗氧化安定性,改善油品的粘溫性能和色度,降低酸值和殘?zhí)恐?。地位:酚精制是?rùn)滑油生產(chǎn)的一個(gè)重要生產(chǎn)工序。從蒸餾來(lái)的減壓二、三、四線和丙烷脫瀝青來(lái)的殘?jiān)土?,首先?jīng)過(guò)酚精煉、然后經(jīng)脫蠟,補(bǔ)充精制,調(diào)合生產(chǎn)成品潤(rùn)油油。因此,酚精煉在煉廠的潤(rùn)滑油生產(chǎn)中占有很重要的地位。流
29、體的流量與流速種類(lèi)流體的流量和流速,可分為質(zhì)量流量、質(zhì)量流速與體積流量、體積流速兩種。質(zhì)量流量是,單位時(shí)間內(nèi)流過(guò)管道或設(shè)備的任一截面上的流體質(zhì)量。質(zhì)量流量通常用符號(hào)G表示,單位為kg/s。體積流量是,單位時(shí)間內(nèi)流過(guò)管道或設(shè)備的任一截面上的流體體積。體積流量通常用符號(hào)V表示,單位為m3/s。質(zhì)量流速是,單位時(shí)間內(nèi),管道或設(shè)備的單位截面上流過(guò)的流體質(zhì)量。通常用符號(hào)WG表示,單位為kg/s·m2。體積流速是,單位時(shí)間內(nèi),管道或設(shè)備的單位截面流過(guò)的流體體積。體積流速通常用符號(hào)WV表示,單位為m3/s·m2或m/s。重度、密度、比重單位體積的物料所具有的重量,稱(chēng)為重度,單位:kg/m
30、3。單位體積內(nèi)所具有的物質(zhì)質(zhì)量稱(chēng)為密度,單位:g/cm3。比重是指物質(zhì)的重量與同體積的純水在4時(shí)的重量之比。液體比重是指相同體積的液體重量與水的重量之比,是一沒(méi)有單位的數(shù)值。粘度流體在流動(dòng)時(shí),相鄰流體層間存在著相對(duì)運(yùn)動(dòng),則該兩流體層間會(huì)產(chǎn)生摩擦阻力,稱(chēng)為粘滯力。粘度是用來(lái)衡量粘滯力大小的一個(gè)物性數(shù)據(jù)。粘度有動(dòng)力粘度,其單位:帕斯卡秒(Pa·s);運(yùn)動(dòng)粘度是在工程計(jì)算中,物質(zhì)的動(dòng)力粘度與其密度之比,其單位為:(m2/s)。在石油工業(yè)中還使用”恩氏粘度”,它不是上面介紹的粘度概念。而是流體在恩格拉粘度中直接測(cè)定的讀數(shù)。當(dāng)前車(chē)用汽油牌號(hào)90#、93#和97#三個(gè)牌號(hào),仍保留70#老牌號(hào)。汽
31、車(chē)的壓縮比為7.0以下的東風(fēng)、解放等老式汽車(chē)用70#車(chē)用汽油。汽車(chē)的壓縮比在7.0以上的新式汽車(chē)如:桑塔那、奧迪、解放CA141、躍進(jìn)NJG131等小轎車(chē)用90#汽油。含鉛汽油的毒性四乙基鉛有強(qiáng)烈的毒性,它通過(guò)皮膚、呼吸道或食道進(jìn)入人體并不易排出,積累一定程度就有中毒現(xiàn)象,輕度引起失眠、惡心、頭痛、血壓降低等,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致死亡。當(dāng)前柴油的品級(jí)和牌號(hào)有優(yōu)級(jí)品、一級(jí)品、合格品。牌號(hào)有10#、0#-10#、-20#、-35#、-50#。企業(yè)能量平衡技術(shù)指標(biāo)主要有4項(xiàng)技術(shù)指標(biāo):1)單位能耗:?jiǎn)挝划a(chǎn)量或單位產(chǎn)值的某種能源消耗量;2)單位綜合能耗:?jiǎn)挝划a(chǎn)量或單位產(chǎn)值的綜合能耗量,以噸標(biāo)準(zhǔn)煤/t、t標(biāo)準(zhǔn)煤/
32、104 m或噸標(biāo)準(zhǔn)/104 元表示;3)設(shè)備效率:有效能量/供給能量100%;4)企業(yè)能源利用:企業(yè)有效利用能量/企業(yè)總綜合能耗量100% 。石油化工的基礎(chǔ)原料有4類(lèi):炔烴 (乙炔)、烯烴 (乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯)、芳烴(苯、甲苯、二甲苯)及合成氣。由這些基礎(chǔ)原料可以制備出各種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品和合成材料天然氣化工以天然氣為原料的化學(xué)工業(yè)簡(jiǎn)稱(chēng)天然氣化工。其主要內(nèi)容有:1)天然氣制碳黑;2)天然氣提取氦氣;3)天然氣制氫;4)天然氣制氨;5)天然氣制甲醇;6)天然氣制乙炔;7)天然氣制氯甲烷;8)天然氣制四氯化碳;9)天然氣制硝基甲烷;10)天然氣制二硫化碳;11)天然氣制乙烯;12)天然氣
33、制硫磺等。100104 t原油加工的化工原料據(jù)資料統(tǒng)計(jì),100104 t原油加工可產(chǎn)出:乙烯15104 t,丙烯9104 t,丁二烯2.5104 t,芳烴8104 t,汽油9104 t,燃料油47.5104 t。煉油廠的分類(lèi)可分為4種類(lèi)型。1)燃料油型生產(chǎn)汽油、煤油、輕重柴油和鍋爐燃料。2)燃料潤(rùn)滑油型除生產(chǎn)各種燃料油外,還生產(chǎn)各種潤(rùn)滑油。3)燃料化工型以生產(chǎn)燃料油和化工產(chǎn)品為主。4)燃料潤(rùn)滑油化工型它是綜合型煉廠,既生產(chǎn)各種燃料、化工原料或產(chǎn)品同時(shí)又生產(chǎn)潤(rùn)滑油。原油評(píng)價(jià)試驗(yàn)當(dāng)加工一種原油前,先要測(cè)定原油的顏色與氣味、沸點(diǎn)與餾程、密度、粘度、凝點(diǎn)、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)、殘?zhí)?、含硫量等指?biāo),即是原
34、油評(píng)價(jià)試驗(yàn)。煉廠的一、二、三次加工裝置把原油蒸餾分為幾個(gè)不同的沸點(diǎn)范圍(即餾分)叫一次加工;將一次加工得到的餾分再加工成商品油叫二次加工;將二次加工得到的商品油制取基本有機(jī)化工原料的工藝叫三次加工。一次加工裝置;常壓蒸餾或常減壓蒸餾。二次加工裝置:催化、加氫裂化、延遲焦化、催化重整、烴基化、加氫精制等。三次加工裝置:裂解工藝制取乙烯、芳烴等化工原料。化工安全生產(chǎn)基礎(chǔ)知識(shí)一、防止火災(zāi)事故1.加強(qiáng)油處理出入管理制度的執(zhí)行,嚴(yán)格履行出入登記制度。2.油處理動(dòng)火時(shí),嚴(yán)格執(zhí)行動(dòng)火工作票制度,專(zhuān)業(yè)安全員要在現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)督把關(guān),并請(qǐng)消防人員監(jiān)護(hù)。3.油系統(tǒng)法蘭禁止使用塑料墊,橡皮墊和石棉紙墊。4.油管道法蘭、閥門(mén)
35、及可能漏油部位附近不準(zhǔn)有明火,必須用明火只要采取措施,附近的熱力光到或其他熱體的保溫應(yīng)緊固完整,并包好鐵皮。5.禁止在油管道上進(jìn)行焊接工作,在拆下的油管道上進(jìn)行焊接時(shí),必須事先將管子沖洗干凈。6.油處理防火標(biāo)志要醒目、清晰,如有不清或丟失,要及時(shí)更換。二、防止大容量鍋爐承壓部件爆漏事故1.防止設(shè)備大面積腐蝕。嚴(yán)格執(zhí)行火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動(dòng)力設(shè)備水汽質(zhì)量、火力發(fā)電廠水汽化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則以及其化有關(guān)規(guī)定,加強(qiáng)化學(xué)監(jiān)督工作。2.品質(zhì)不合格的給水嚴(yán)禁進(jìn)入鍋爐,蒸汽品質(zhì)不合格嚴(yán)禁并汽。水冷壁結(jié)垢超標(biāo)時(shí),要及時(shí)進(jìn)行酸洗,防止發(fā)生垢下腐蝕及氫脆。3.按照火力發(fā)電廠停(備用)熱力設(shè)備防銹導(dǎo)則(SD22387)進(jìn)行鍋
36、爐停用保護(hù),防止?fàn)t管停用腐蝕。4.安裝或更新凝汽器銅管前,要對(duì)銅管進(jìn)行全面探傷檢查,杜絕使用不合格品。5.建立水汽異常三級(jí)處理制度,并嚴(yán)格執(zhí)行。三、防止壓力容器爆破事故1.制定壓力容器的操作規(guī)程,操作規(guī)程中應(yīng)明確異常工況的緊急處理方法,確保在任何工況下壓力容器不超壓、超溫運(yùn)行。2.各種壓力容器安全閥應(yīng)定期進(jìn)行校驗(yàn)和排放試驗(yàn)。3.運(yùn)行中的壓力容器及其安全附件,應(yīng)處于正常工作狀態(tài),設(shè)有自動(dòng)調(diào)整和保護(hù)裝置的壓力容器,其保護(hù)裝置的退出應(yīng)經(jīng)總工程師批準(zhǔn),保護(hù)裝置退出后,實(shí)行遠(yuǎn)控操作并加強(qiáng)監(jiān)視,且應(yīng)限期恢復(fù)。4.使用中的各種氣瓶嚴(yán)禁改變涂色,嚴(yán)防錯(cuò)裝錯(cuò)用;氣瓶立放時(shí)應(yīng)防止傾倒的措施。5.壓力容器內(nèi)部有壓力時(shí),嚴(yán)禁進(jìn)行任何的修理或緊固工作。6.壓力容器上使用的壓力表,應(yīng)列為計(jì)量強(qiáng)制檢驗(yàn)表計(jì),按規(guī)定周期強(qiáng)檢。7.結(jié)合壓力容器定期檢驗(yàn)或檢修,每?jī)蓚€(gè)檢驗(yàn)周期至少進(jìn)行一次耐壓試驗(yàn)。8.制氫站應(yīng)采用性能可靠的壓力調(diào)整
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