有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響【精品-ppt】

1、1/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)106 106 有機(jī)化合物的紫外吸收光譜有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響106.1 106.1 實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?（1 1）學(xué)會(huì)利用紫外吸收光譜進(jìn)行化合物鑒定的方法。）學(xué)會(huì)利用紫外吸收光譜進(jìn)行化合物鑒定的方法。 （2 2）了解溶劑性質(zhì)對(duì)有機(jī)化合物吸收光譜的影響。）了解溶劑性質(zhì)對(duì)有機(jī)化合物吸收光譜的影響。 （3 3）掌握分光光度計(jì)的使用。）掌握分光光度計(jì)的使用。

2、2/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響106.2 106.2 實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理 （1 1）紫外吸收光譜、可見吸收光譜都屬于電子光譜，）紫外吸收光譜、可見吸收光譜都屬于電子光譜，它們都是由于價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的。在有機(jī)化合物分它們都是由于價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的。在有機(jī)化合物分子中有形成單鍵的子中有形成單鍵的電子、有形成雙鍵的電子、有形成雙鍵的電子、有未電子、有未成鍵的孤對(duì)成鍵的孤對(duì)n n電子。當(dāng)分子吸收一定能量的輻射能時(shí)，這電子。當(dāng)分子吸收一定能量的輻

3、射能時(shí)，這些電子就會(huì)躍遷到較高的能級(jí)，此時(shí)電子所占的軌道稱些電子就會(huì)躍遷到較高的能級(jí)，此時(shí)電子所占的軌道稱為反鍵軌道（為反鍵軌道（* *表示），而這種電子躍遷同內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有表示），而這種電子躍遷同內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。密切的關(guān)系。3/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響 （2 2）在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有）在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有* *、nn* *、和和nn* *四種類型，各種躍遷類型所需四種類型，各種躍遷類型所需要的能量依下列次序減小

4、：要的能量依下列次序減?。? * n n* * * * n n* *，由于一般紫外可見分光光度計(jì)只能提供，由于一般紫外可見分光光度計(jì)只能提供190190850 nm850 nm范圍的單色光，因此，我們只能測(cè)量范圍的單色光，因此，我們只能測(cè)量nn* *的躍的躍遷，遷，nn* *躍遷和部分躍遷和部分* *躍遷的吸收，而對(duì)只能產(chǎn)躍遷的吸收，而對(duì)只能產(chǎn)生生200 nm200 nm以下吸收的以下吸收的* *的躍遷則無法測(cè)量。的躍遷則無法測(cè)量。 4/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響

5、溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響 （3 3）芳香族化合物的特征吸收是由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中的三個(gè)乙烯的環(huán)）芳香族化合物的特征吸收是由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中的三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛體系狀共軛體系* *躍遷而產(chǎn)生的兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別位于躍遷而產(chǎn)生的兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別位于185 nm185 nm和和204 nm204 nm，稱為，稱為E E1 1和和E E2 2吸收帶。在吸收帶。在230230270270 nm nm處有一系列較弱的吸收處有一系列較弱的吸收帶，由帶，由* *躍遷和苯環(huán)的振動(dòng)相重疊引起的，稱為躍遷和苯環(huán)的振動(dòng)相重疊引起的，稱為B B帶。帶。R R帶是與帶是與雙鍵相連接的雜原子（例如雙鍵相連接的雜原子（例如C CO O、

6、C CN N、S SO O等）上未成鍵電子的等）上未成鍵電子的孤對(duì)電子孤對(duì)電子nn* *躍遷的結(jié)果。躍遷的結(jié)果。5/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響 （4 4）各種因素對(duì)吸收譜帶的影響表現(xiàn)為譜帶位移（藍(lán)移）各種因素對(duì)吸收譜帶的影響表現(xiàn)為譜帶位移（藍(lán)移和紅移）、譜帶強(qiáng)度的變化（增色效應(yīng)和減色效應(yīng)）、譜帶和紅移）、譜帶強(qiáng)度的變化（增色效應(yīng)和減色效應(yīng)）、譜帶精細(xì)結(jié)構(gòu)的出現(xiàn)或消失等。精細(xì)結(jié)構(gòu)的出現(xiàn)或消失等。 （5 5）影響有機(jī)化合物紫外吸收光譜的因素有內(nèi)

7、因（分子）影響有機(jī)化合物紫外吸收光譜的因素有內(nèi)因（分子內(nèi)的共軛效應(yīng)、位阻效應(yīng)、助色效應(yīng)等）和外因（溶劑的極內(nèi)的共軛效應(yīng)、位阻效應(yīng)、助色效應(yīng)等）和外因（溶劑的極性、酸堿性等溶劑效應(yīng)）。由于受到溶劑極性和酸堿性等的性、酸堿性等溶劑效應(yīng)）。由于受到溶劑極性和酸堿性等的影響，將使這些溶質(zhì)的吸收峰的波長(zhǎng)、強(qiáng)度以及形狀發(fā)生不影響，將使這些溶質(zhì)的吸收峰的波長(zhǎng)、強(qiáng)度以及形狀發(fā)生不同程度的變化。同程度的變化。6/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響106.3 106.

8、3 實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)步驟（一）溶液的配制（一）溶液的配制1.1.苯苯- -環(huán)己烷的配制環(huán)己烷的配制 2.2.苯酚苯酚- -環(huán)己烷的配制環(huán)己烷的配制 用環(huán)己烷用環(huán)己烷稀釋至稀釋至10 mL 稱取稱取10 mg苯酚苯酚 溶解在溶解在10 mL環(huán)己烷中環(huán)己烷中 取取10滴母液滴母液 另一刻度另一刻度試管試管 取取1滴苯滴苯 取取5滴母液滴母液 刻度試管刻度試管 刻度試管刻度試管 用環(huán)己烷用環(huán)己烷稀釋至稀釋至10 mL 用環(huán)己烷用環(huán)己烷稀釋至稀釋至10 mL 母液母液測(cè)試液測(cè)試液母液母液測(cè)試液測(cè)試液7/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光

9、譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響3.3.苯酚苯酚- -乙醇的配制乙醇的配制 4.4.苯甲酸苯甲酸- -乙醇的配制乙醇的配制 稱取稱取10 mg10 mg苯酚苯酚 溶解在溶解在10 mL10 mL乙醇中乙醇中 取取10滴母液滴母液 用乙醇稀釋用乙醇稀釋至至10 mL 另一刻另一刻度試管度試管 母液母液測(cè)試液測(cè)試液稱取稱取10 mg10 mg苯甲酸苯甲酸 溶解在溶解在10 mL10 mL乙醇中乙醇中 取取10滴母液滴母液 用乙醇稀釋用乙醇稀釋至至10 mL 另一刻另一刻度試管度試管 母液母液測(cè)試液測(cè)試液8/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大

10、學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響（二）（二）按操作要求按操作要求 打開紫外打開紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì) 等待儀器自檢完成等待儀器自檢完成并并工作狀態(tài)工作狀態(tài)穩(wěn)定穩(wěn)定 （三）苯的吸收光譜的測(cè)繪（三）苯的吸收光譜的測(cè)繪 1 cm1 cm的石英比色皿的石英比色皿 兩滴苯兩滴苯 加蓋加蓋 紫外分光紫外分光光度計(jì)光度計(jì) 用手心溫?zé)嵊檬中臏責(zé)岜壬蟮撞科瘫壬蟮撞科桃钥瞻资⒁钥瞻资⒈壬鬄閰⒈缺壬鬄閰⒈葟膹?20220360 nm360 nm范圍范圍內(nèi)進(jìn)行波長(zhǎng)掃描內(nèi)進(jìn)行波長(zhǎng)掃描

11、繪制繪制吸收光譜吸收光譜確定確定峰值波長(zhǎng)峰值波長(zhǎng)9/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響（四）（四） 苯苯- -環(huán)己烷、苯酚環(huán)己烷、苯酚- -環(huán)己烷環(huán)己烷苯酚苯酚- -乙醇、苯甲酸乙醇、苯甲酸- -乙醇乙醇以相應(yīng)溶劑做參比以相應(yīng)溶劑做參比 用用1 cm1 cm石英比色皿石英比色皿 從從200200360 nm360 nm范圍內(nèi)分范圍內(nèi)分別進(jìn)行波長(zhǎng)掃描別進(jìn)行波長(zhǎng)掃描繪制繪制吸收光譜吸收光譜（五）（五） 保存保存兩個(gè)兩個(gè)10 mL10 mL具塞比色管具塞

12、比色管 各加入苯酚水溶液各加入苯酚水溶液（0.4 gL-1）0.50 mL 分別用分別用0.1 molL-1 HCl、0.1 molL-1NaOH溶液稀釋至刻度溶液稀釋至刻度 搖勻搖勻 用用1 cm石英比色皿石英比色皿 以水做參比以水做參比 從從220-360 nm范圍內(nèi)分別范圍內(nèi)分別進(jìn)行波長(zhǎng)掃描進(jìn)行波長(zhǎng)掃描比較吸收光譜比較吸收光譜max的變化的變化 繪制繪制吸收光譜吸收光譜10/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響106.4 106.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)

13、驗(yàn)結(jié)果 （1 1）指出圖譜中各吸收譜帶的類型和躍遷歸屬。）指出圖譜中各吸收譜帶的類型和躍遷歸屬。 （2 2）比較苯酚在不同溶劑中吸收帶位置的差異，并）比較苯酚在不同溶劑中吸收帶位置的差異，并說明溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響。說明溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響。 （3 3）了解苯環(huán)上取代基對(duì)吸收帶的影響。）了解苯環(huán)上取代基對(duì)吸收帶的影響。11/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響106.5 106.5 問題討論問題討論 （1 1）分子中哪類電子躍遷無法測(cè)得其紫外

14、吸收光譜？）分子中哪類電子躍遷無法測(cè)得其紫外吸收光譜？ （2 2）為什么極性溶劑有助于）為什么極性溶劑有助于nn* *躍遷向短波方向躍遷向短波方向移動(dòng)？而使移動(dòng)？而使* *躍遷向長(zhǎng)波方向移動(dòng)？躍遷向長(zhǎng)波方向移動(dòng)？12/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響106.6 106.6 參考答案參考答案 答：在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有答：在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有* *、n* *、和和n* *四種類型，各種躍遷類型所需要的四種類型，各種躍遷類型所需要的

15、能量依下列次序減?。耗芰恳老铝写涡驕p小：* * n* * * * n* *，由于一般紫外可見分光光度計(jì)只能提供由于一般紫外可見分光光度計(jì)只能提供190850 nm范范圍的單色光，因此，我們只能測(cè)量圍的單色光，因此，我們只能測(cè)量n* *的躍遷，的躍遷，n* *躍遷和部分躍遷和部分* *躍遷的吸收，而對(duì)只能產(chǎn)生躍遷的吸收，而對(duì)只能產(chǎn)生200 nm以以下吸收的下吸收的* *的躍遷則無法測(cè)量。的躍遷則無法測(cè)量。 （1 1）分子中哪類電子躍遷無法測(cè)得其紫外吸收光譜？）分子中哪類電子躍遷無法測(cè)得其紫外吸收光譜？13/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合

16、物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響 答：分子吸光后，成鍵軌道上的電子會(huì)躍遷至反鍵答：分子吸光后，成鍵軌道上的電子會(huì)躍遷至反鍵軌道形成激發(fā)態(tài)。一般情況下分子的激發(fā)態(tài)極性大于基軌道形成激發(fā)態(tài)。一般情況下分子的激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)。溶劑極性越大，分子與溶劑的靜電作用越強(qiáng)，使激態(tài)。溶劑極性越大，分子與溶劑的靜電作用越強(qiáng)，使激發(fā)態(tài)穩(wěn)定，能量降低，即發(fā)態(tài)穩(wěn)定，能量降低，即* *軌道能量降低大于軌道能量降低大于軌道能軌道能量降低，因此波長(zhǎng)紅移。而產(chǎn)生量降低，因此波長(zhǎng)紅移。而產(chǎn)生n* *躍遷的躍遷的n電子由于電子由于與極性溶劑形成氫鍵，基態(tài)與極性溶劑形成

17、氫鍵，基態(tài)n軌道能量降低大，軌道能量降低大，n* *躍躍遷能量增大，吸收帶藍(lán)移。遷能量增大，吸收帶藍(lán)移。 （2 2）為什么極性溶劑有助于）為什么極性溶劑有助于nn* *躍遷向短波方向躍遷向短波方向移動(dòng)？而使移動(dòng)？而使* *躍遷向長(zhǎng)波方向移動(dòng)？躍遷向長(zhǎng)波方向移動(dòng)？14/13在線答疑：在線答疑： wy- wy- 大大學(xué)學(xué)通通用用化化學(xué)學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)技技術(shù)術(shù)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響溶劑性質(zhì)對(duì)吸收光譜的影響Crg5%SHwla+XMBqf4%SGvk9-XMApe3$RGuj8)WLApd2!QFuj7(VKzod1#PEti7*UJync1#ODsh6

18、*UIxmb0ZOCrg5&TIxla+YNCrf4%SHwl9-XMBqf4$RGvk9-WLApe3$QFuj8)WLzod2!QFti7(VKznc1#PEti6*UJync0ZODsh6&TIxmb0YNCrg5&THwla+YNBqf4%SHvk9-XMBqe3$RGvk8)WLApe2!QFuj8)VKzod2!PEti7(VJync1#PEsh6*UJymb0ZODsg5&TIxmb+YNCrg5%SHwla+XMBqf4%RGvk9-XMApe3$RGuj8)WLAod2!QFuj7(VKzod1#PEti7*UJync1#ODsh6*UIxmb0ZOCrg5&TIxla+YN

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