第20講 氮族元素

1、無機化學無機化學第第17章章 氮族元素氮族元素17.1 17.1 氮族元素概述氮族元素概述17.2 17.2 氮族元素的單質(zhì)氮族元素的單質(zhì)17.3 17.3 氮的化合物氮的化合物17.4 17.4 磷的化合物磷的化合物17.5 17.5 砷銻鉍的化合物砷銻鉍的化合物中南大學化學化工學院中南大學化學化工學院無機化學無機化學掌握掌握氮族元素的通性氮族元素的通性熟悉熟悉氮的氮的氫化物、氧化物和含氧酸及氫化物、氧化物和含氧酸及其鹽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)其鹽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)熟悉熟悉磷的同素異形體及磷的含氧酸及磷的同素異形體及磷的含氧酸及其鹽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)其鹽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)了解了解砷、銻、鉍的化合物砷、銻、鉍的化合物及其性

2、質(zhì)及其性質(zhì)本章學習要求本章學習要求無機化學無機化學氮族元素的價電子構(gòu)型為氮族元素的價電子構(gòu)型為ns2np3，其最外層，其最外層p軌道上的電軌道上的電子處于半充滿狀態(tài)，故氮族元素要獲得子處于半充滿狀態(tài)，故氮族元素要獲得3個電子形成個電子形成-3價價離子較難，僅電負性較大的離子較難，僅電負性較大的N、P能形成極少數(shù)的離子型能形成極少數(shù)的離子型化合物，如化合物，如Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等。且因等。且因N3-、P3-的半徑大，易變形，遇水強烈水解生成的半徑大，易變形，遇水強烈水解生成NH3和和PH3。N內(nèi)層只有內(nèi)層只有1s電子，半徑小，價電子層中無可用于成鍵電子，半徑小，價電子層中

3、無可用于成鍵的的d軌道，故其性質(zhì)與同族其他元素有顯著差異。軌道，故其性質(zhì)與同族其他元素有顯著差異。第四周期開始，因惰性電子對效應(yīng)增強，元素的第四周期開始，因惰性電子對效應(yīng)增強，元素的+5氧化氧化態(tài)穩(wěn)定性減弱，態(tài)穩(wěn)定性減弱，+3氧化態(tài)穩(wěn)定性增強。氧化態(tài)穩(wěn)定性增強。17.1 概述概述無機化學無機化學氮族元素的基本性質(zhì)氮族元素的基本性質(zhì)元素元素氮氮磷磷砷砷銻銻鉍鉍原子序數(shù)原子序數(shù)715335183電子構(gòu)型電子構(gòu)型He2s22p3Ne2s22p3Ar2s22p3Kr2s22p3Xe2s22p3原子量原子量14.0130.9774.92121.76208.98半徑半徑/pm70110121141146第

4、一電離能第一電離能(kJmol-1)14021012944832703電子親和能電子親和能(kJmol-1)-6.7571.0777101100電負性電負性3.042.192.182.052.02無機化學無機化學價電子構(gòu)型：價電子構(gòu)型：ns2np3NPAsSbBi+5+5+5(+5)+3+3+3+3氧化值+5|-3-3-3(-3)最大配位數(shù)46666M2O3酸性酸性兩性兩性堿性 氨 膦 胂 SbH3 BiH3MH3堿性減弱，穩(wěn)定性下降NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 無機化學無機化學17.2 氮族元素的單質(zhì)氮族元素的單質(zhì)17.2.1 氮氣氮氣氮氣是無色、無臭、無味的氣體。沸點為氮氣

5、是無色、無臭、無味的氣體。沸點為-195.8C。微溶于水。常溫下化學性質(zhì)極不活潑，加熱時與活潑金微溶于水。常溫下化學性質(zhì)極不活潑，加熱時與活潑金屬屬Li，Ca，Mg等反應(yīng)，生成離子型化合物。等反應(yīng)，生成離子型化合物。 N2分子模型分子模型 N2分子的電子云分布分子的電子云分布無機化學無機化學 6Li+N2 2Li3N N2+3H2 2NH3 高溫時高溫時 3Ca+N2 Ca3N2 N2+O2 2NO 2B+N2 2BN NH4NO2 N2 (g)+2H2O (g) 單質(zhì)氮的化學反應(yīng)單質(zhì)氮的化學反應(yīng)無機化學無機化學17.2.2 磷磷白磷白磷紅磷紅磷磷的同素異形體磷的同素異形體紅磷白磷黑磷隔絕空氣

6、高溫高壓C400P4化學性質(zhì)活潑，化學性質(zhì)活潑，空氣中自燃，溶于空氣中自燃，溶于非極性溶劑，非極性溶劑，有很有很高的化學活性高的化學活性較穩(wěn)定，較穩(wěn)定，400以上燃燒，不以上燃燒，不溶于有機溶劑溶于有機溶劑磷的燃燒磷的燃燒無機化學無機化學白磷（白磷（a）、紅磷（）、紅磷（b）、黑磷（）、黑磷（c）的結(jié)構(gòu)）的結(jié)構(gòu)無機化學無機化學單質(zhì)磷的化學反應(yīng)單質(zhì)磷的化學反應(yīng)23X2P32PX23XPX 5PX3S4P )SP,S(PSP1046434O3H3NaOHP24223PO3NaHPH O24H15CuSO11P2442433SO15HPO5HP5Cu磷能與氧氣、鹵素、硫直接化合磷能與氧氣、鹵素、硫直

7、接化合與堿發(fā)生歧化反應(yīng)，生成膦和次磷酸鹽與堿發(fā)生歧化反應(yīng)，生成膦和次磷酸鹽能將能將Au、Ag、Cu等從其鹽溶液中還原出來等從其鹽溶液中還原出來與氧化性酸反應(yīng)，工業(yè)上用磷與與氧化性酸反應(yīng)，工業(yè)上用磷與HNO3反應(yīng)制備反應(yīng)制備H3PO4。無機化學無機化學 單質(zhì)磷的化學反應(yīng)單質(zhì)磷的化學反應(yīng)35HNOPOH(g) 5NOPOH2243O2H)稀(5HNO3P23(g) 5NOPO3H43(s)3SiO(s)(POCa2243(g)OP(1)3CaSiO5235P(s)(g)OP525CO(g)2P(g) O8H5CuSO2P244243SO5HPO2H5Cu無機化學無機化學17.2.3 砷、銻、鉍砷、

8、銻、鉍AsSbBi 單質(zhì)砷和銻各有灰、黃、黑三種同素異形體，而鉍沒有單質(zhì)砷和銻各有灰、黃、黑三種同素異形體，而鉍沒有 結(jié)構(gòu)呈正四面體的黃砷（結(jié)構(gòu)呈正四面體的黃砷（As4）與黃銻（）與黃銻（Sb4）不穩(wěn)定，溫度高）不穩(wěn)定，溫度高時分解為時分解為As2、Sb2 常溫下灰砷和灰銻是穩(wěn)定單質(zhì)；常溫常壓下，單質(zhì)砷、銻、鉍常溫下灰砷和灰銻是穩(wěn)定單質(zhì)；常溫常壓下，單質(zhì)砷、銻、鉍均為固體均為固體 砷是非金屬，銻、鉍是金屬，但熔點較低且易揮發(fā)砷是非金屬，銻、鉍是金屬，但熔點較低且易揮發(fā) 一般金屬熔化時導電性能降低，鉍卻相反，固體鉍的導電性僅一般金屬熔化時導電性能降低，鉍卻相反，固體鉍的導電性僅為液體的為液體的4

9、8%左右。左右。 無機化學無機化學單質(zhì)砷、銻、鉍的化學反應(yīng)單質(zhì)砷、銻、鉍的化學反應(yīng)（熱、濃）（熱、濃） 42SO3H2AsO3H(g) 3SOOAs2232O2H5HNO3As23(g) 5NOAsO3H4342SO6H2Sb （熱、濃） O6H(g) 3SO)(SOSb22342O8H5HNO3Sb23(g) 5NO3HSb(OH)642SO6H2Bi （熱、濃） O6H(g) 3SO)(SOBi2234234HNOBi O2H(g) NO)Bi(NO233通常狀況下，砷、銻、鉍在水和空氣中都較穩(wěn)定，通常狀況下，砷、銻、鉍在水和空氣中都較穩(wěn)定，不溶于稀不溶于稀酸和非氧化性酸，但能與酸和非氧化

10、性酸，但能與HNO3、熱濃、熱濃H2SO4及王水反應(yīng)及王水反應(yīng)高溫下，砷、銻、鉍能和氧、硫、鹵素反應(yīng)，高溫下，砷、銻、鉍能和氧、硫、鹵素反應(yīng)，產(chǎn)物一般是產(chǎn)物一般是+3價，與氟反應(yīng)，產(chǎn)物是價，與氟反應(yīng)，產(chǎn)物是+5價價銻、鉍都不與堿反應(yīng)，但是，銻、鉍都不與堿反應(yīng)，但是，砷能與熔融堿反應(yīng)砷能與熔融堿反應(yīng)。無機化學無機化學17.3 氮的化合物氮的化合物17.3.1 氮的氫化物氮的氫化物NH100.8pm107.3o.N：sp3雜化，三角錐形雜化，三角錐形HH氨氨 (NH3)NH3分子是結(jié)構(gòu)不對稱的極性分子。液氨能發(fā)生自偶電離，分子是結(jié)構(gòu)不對稱的極性分子。液氨能發(fā)生自偶電離，是一種常用的極性非水溶劑。是

11、一種常用的極性非水溶劑。32NH3042 NHNH1.9 10(233K)K無機化學無機化學氨的化學性質(zhì)氨的化學性質(zhì)弱堿性：弱堿性：NH3結(jié)合結(jié)合H+的能力強于的能力強于H2O，能使其水，能使其水溶溶 液中電離出液中電離出OH-，所以具有堿性，所以具有堿性O(shè)H2NH2354101.8KOHNH還原性：還原性：NH3分子中分子中N處于最低氧化態(tài)，因此，處于最低氧化態(tài)，因此，具有還原性，能與許多氧化劑反應(yīng)，如具有還原性，能與許多氧化劑反應(yīng)，如233O4NH O6H2N22235O4NH O6H(g) 4NO2233Cl2NH 6HClN2233Cl2NH 過量)(Cl3HClNCl233CuO2N

12、H3O3H(g) N3Cu22無機化學無機化學配位性：配位性：可提供可提供N原子上的孤電子對作為配體原子上的孤電子對作為配體32NHAg23)Ag(NH324NHZn243)Zn(NH336NHCo363)Co(NH33NHBF 33BNHF取代性：取代性：NH3中中H原子可被其他原子或原子團取代原子可被其他原子或原子團取代（氨解反應(yīng)），如（氨解反應(yīng)），如23COCl4NH Cl2NH)CO(NH422322NHHgCl ClNHs)(ClHgNH4232NH2Na (g) H2NaNH22無機化學無機化學氨的實驗室制備氨的實驗室制備CaOSO)(NH424OH(g) 2NHCaSO23424

13、Ca(OH)Cl2NHO2H(g) NHCaCl232氨的工業(yè)制備氨的工業(yè)制備32NHN2 + 3H2無機化學無機化學銨鹽銨鹽NH4+的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)HNHHH一般為無色晶體，絕大多數(shù)一般為無色晶體，絕大多數(shù)易溶于水易溶于水，易水解，受熱易分，易水解，受熱易分解解石蕊試紙 (紅藍)4NH的鑒定鑒定NH4+是是Na+的等電子體，半徑為的等電子體，半徑為143pm，銨鹽的，銨鹽的性質(zhì)與堿金屬鹽相似，一般都是無色晶體，易溶性質(zhì)與堿金屬鹽相似，一般都是無色晶體，易溶于水。由于于水。由于NH3的弱堿性，銨鹽都易水解。的弱堿性，銨鹽都易水解。 OHNH24HOHNH23無機化學無機化學銨鹽受熱分解情況銨鹽受熱

14、分解情況具有揮發(fā)性的非氧化性酸的銨鹽，分解產(chǎn)物為具有揮發(fā)性的非氧化性酸的銨鹽，分解產(chǎn)物為NH3和和相應(yīng)的酸，如相應(yīng)的酸，如34HCONHOH(g) CO(g) NH223ClNH4(g) HCl(g) NH3424SO)(NH443HSONHNH 434PONH433POH(g) 3NH無揮發(fā)性非氧化性酸的銨鹽分解為無揮發(fā)性非氧化性酸的銨鹽分解為NH3和酸式鹽或酸和酸式鹽或酸無機化學無機化學具有氧化性的酸的銨鹽分解產(chǎn)物是具有氧化性的酸的銨鹽分解產(chǎn)物是N2或氮的氧化物或氮的氧化物7224OCr)(NHO4HOCr(g) N232234NONH222O21O(g)2H(g) N34NONHO(g)

15、2HO(g)N22424CrO)2(NHO5HOCr(g) N(g) 2NH23223無機化學無機化學NH4+的檢驗的檢驗?zāi)嗡估赵噭┠嗡估赵噭↘2HgI4和和KOH的混合溶液），微量的混合溶液），微量的遇奈斯勤試劑會生成的遇奈斯勤試劑會生成紅棕色沉淀紅棕色沉淀現(xiàn)象：紅棕到深褐Nessler試劑法 (K2HgI4)O3H7II(s)NH HgHg O4OH2HgINH22244無機化學無機化學胺和酰胺胺和酰胺胺和酰胺的結(jié)構(gòu)胺和酰胺的結(jié)構(gòu)胺的堿性：胺的堿性：胺具有弱堿性，是一種常見的有機堿，具有親核胺具有弱堿性，是一種常見的有機堿，具有親核性，與羧酸衍生物反應(yīng)生成酰胺是胺最重要的反應(yīng)。性，與羧酸

16、衍生物反應(yīng)生成酰胺是胺最重要的反應(yīng)。酰胺的水解反應(yīng)酰胺的水解反應(yīng)（a）酸催化）酸催化 （b）堿催化）堿催化無機化學無機化學17.3.2 氮的氧化物氮的氧化物N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5等等一氧化氮一氧化氮NO：分子軌道式為分子軌道式為 )()()()()()kk( 1*2p22p2y2p22p2*2s22syzxNO是單電子分子。一般含有單電子的分子是有顏是單電子分子。一般含有單電子的分子是有顏色的，而且不穩(wěn)定，但色的，而且不穩(wěn)定，但NO既是無色氣體又較穩(wěn)定，既是無色氣體又較穩(wěn)定，因此，有人稱之為因此，有人稱之為“穩(wěn)定的自由基穩(wěn)定的自由基”。 無機化學無機化學NO是無色且

17、較穩(wěn)定的氣體，常溫下是無色且較穩(wěn)定的氣體，常溫下極易與氧反應(yīng)極易與氧反應(yīng)生生成紅棕色成紅棕色NO2氣體，也能與氣體，也能與F2、Cl2、Br2等反應(yīng)。等反應(yīng)。NO具有較強的配位能力，具有較強的配位能力，能與金屬離子形成配合物能與金屬離子形成配合物22222Fe(NO)NOFe)2NOCl(Cl2NO2NOO2NO氯化亞硝酰O4H2NO)3Cu(NO)(8HNO3Cu2233稀O6HNO(g)4(g)5O(g)4NH2C80023 鉑絲網(wǎng)制備：制備：無機化學無機化學二氧化氮二氧化氮(NO2)N：價電子2s22p3 sp2雜化后結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：33 ： 有毒，有特殊臭味的紅棕色氣體有毒，有特殊臭味的紅

18、棕色氣體NO2HNOOH3NO322 溶于水溶于水 用堿吸收用堿吸收OHNaNONaNO2NaOH2NO2232性質(zhì)性質(zhì):（無色）（紅棕色）422ON 2NO冷卻C140制備：制備：)濃(4HNOCu3O2H2NO)Cu(NO2223無機化學無機化學17.3.3 氮的含氧酸及其鹽氮的含氧酸及其鹽N：sp2雜化后：雜化后：亞硝酸亞硝酸（HNO2）22224422HNO2OHNONOHNONaHSOSOHNaNO 冷凍冷制備：制備：結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：亞硝酸的結(jié)構(gòu)亞硝酸的結(jié)構(gòu) 無機化學無機化學亞硝酸及其鹽亞硝酸及其鹽亞硝酸的結(jié)構(gòu)亞硝酸的結(jié)構(gòu) NO2-的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)無機化學無機化學223222NONOOH ON

19、OH 2HNO性質(zhì)：性質(zhì)： 弱酸弱酸 (藍色) 不穩(wěn)定不穩(wěn)定22_NOH HNO4_100 . 6 K aNO2-的結(jié)構(gòu)無機化學無機化學亞硝酸及亞硝酸鹽的生成亞硝酸及亞硝酸鹽的生成OHNONO2222HNO422SOHNaNO 42NaHSOHNO 3NaNO)粉Pb(2NaNOPbO6H2MnO5NO42HNO2 或或NO2-的氧化性的氧化性HI2HNO2O2HI(g) 2NO22O3H2Mn5NO223HNO2 或或NO2-的弱還原性的弱還原性無機化學無機化學亞硝酸鹽亞硝酸鹽制備：制備：堿吸收法堿吸收法 OHNaNO2NaOHNONO222性質(zhì)：性質(zhì)： 絕大部分無色絕大部分無色, 易溶于水

20、易溶于水, (AgNO2 淺黃色不溶淺黃色不溶)極毒極毒, 是是致癌物致癌物。 金屬活潑性差金屬活潑性差,對應(yīng)亞硝酸鹽穩(wěn)定性差對應(yīng)亞硝酸鹽穩(wěn)定性差主AgNO2MNO31.04V/NO)(HNO2E0.96V/NO)(NO-3E無機化學無機化學17.4 磷的化合物磷的化合物17.4.1 磷的氫化物（膦）磷的氫化物（膦）PH3和和PH4+的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)分子與PH3的還原性的還原性 O3H6AgPH2333POH6H6AgO4H4CuSOPH2434342POHSO4H4Cu+PH3的制備的制備O6HPCa223(g) 2PH3Ca(OH)32O3H3NaOHP24223PO3NaH(g) PH無機化

21、學無機化學2.2.磷的氧化物磷的氧化物104 26424OPOPPO) 足 不 (O O2(足)P4O6和和P4O10的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)無機化學無機化學性質(zhì)：性質(zhì)：P4O6白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機溶劑。白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機溶劑。P4O10白色雪花狀晶體，強吸水性。白色雪花狀晶體，強吸水性。43523104433421044321044326434326433264PO4HO6N12HNOOPPO4H6SOSO6HOPPO4HO6HOPP8PO12H)O(H16O5PPHPO4H)O(H6OPPO4H)O(6HOP熱熱冷歧化（1）三氧化二磷（）三氧化二磷（P2O3是是P4O6的簡寫

22、）的簡寫）無機化學無機化學P4O10是磷酸的酸酐，但和水反應(yīng)的產(chǎn)物與水是磷酸的酸酐，但和水反應(yīng)的產(chǎn)物與水的用量有關(guān)，如的用量有關(guān)，如43O6H72443O5H103543O4H3343O3H43O2H104PO4HOPHPO2HOPHPOH)(HPOPOH)(HPOOP22222 （2） P2O5是是P4O10的簡寫的簡寫是一種白色雪狀固體，易升華，對水有很強的親和力，是一種白色雪狀固體，易升華，對水有很強的親和力，吸濕性強，是一種常用的化學干燥劑。吸濕性強，是一種常用的化學干燥劑。無機化學無機化學次磷酸次磷酸( H3PO2)及其鹽及其鹽性質(zhì)：性質(zhì)：一元中強酸一元中強酸 =1.01010-2-

23、2強還原劑強還原劑 3.3.磷的含氧酸及其鹽磷的含氧酸及其鹽結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：OPHHHOK aAgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2AgHgCuNi0.499V)PO/HPO(H2333EA.565V1)PO/H(HPO2223EB無機化學無機化學亞磷酸亞磷酸 (H3PO3)及其鹽及其鹽性質(zhì)：性質(zhì)：二元中強酸二元中強酸強還原性強還原性-1.12V)/HPO(PO-0.276V)PO/HPO(H-23-34334334333PHPO3HPO4H受熱歧化結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：HOOPHHO2106.3K 17100 . 2K 2EAEB2H2AgPOHOH2AgPOH43233無機化學無機化學磷酸磷酸

24、H3PO4特性：特性：脫水縮合脫水縮合后形成后形成 焦磷酸、聚磷酸、焦磷酸、聚磷酸、(聚聚)偏磷酸。偏磷酸。結(jié)構(gòu)：性質(zhì)：性質(zhì)：三元中強酸三元中強酸OPHHHOOO 107 . 63Ka18102 . 6 Ka2 10.5431Ka3無機化學無機化學焦磷酸焦磷酸 H4P2O7OPOHHOOHOPOHHOOHOPOHHOOOPOHOH+H2O無機化學無機化學聚磷酸聚磷酸聚磷酸(n個磷酸脫n-1個H2O) n=2 焦磷酸 n=3 三(聚)磷酸OPOHHOOHOPOHHOOHOPOHHOOHOPOHHOOOPOHOOPOHOHO2H2無機化學無機化學(聚聚)偏磷酸偏磷酸(聚聚)偏磷酸偏磷酸 (n個個H

25、3PO4脫脫n個個H2O)偏磷酸：偏磷酸：HPO3(n=1)，四四(聚聚)偏磷酸：偏磷酸：(HPO3)4OPOHOOHOPHOOHHOHHOPOHOOH HOPHOOOHOPOHOOOPOHPOHOOPOOOH+4H2O無機化學無機化學酸性變化一般規(guī)律酸性變化一般規(guī)律H3PO3H3PO2H3PO46.310-21.010-26.710-3a1K縮合度增加，酸性增強?？s合度增加，酸性增強。同一元素不同氧化態(tài)，高價偏酸，但磷酸的含同一元素不同氧化態(tài)，高價偏酸，但磷酸的含氧酸例外。氧酸例外。H5P3O10H4P2O7H3PO42.910-26.710-310-25.310-36.210-810-32

26、.210-74.510-134.810-10Ka1Ka2Ka3Ka4無機化學無機化學磷酸鹽磷酸鹽正鹽 酸式鹽 磷酸鹽 M3IPO4 M2IHPO4 MIH2PO4 溶解性 大多數(shù)難溶 (除 K+, Na+, NH4) 大多數(shù)易溶 Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 PH7 PH7 PH解離 水解解離 穩(wěn)定性 穩(wěn)定 相對不穩(wěn)定 無機化學無機化學聚磷酸鹽具有配位性：聚磷酸鹽具有配位性：-233103-51033COOCaPOP(s)CaCO（藍）淺藍近白）（62727222)OCu(P s,OPCuCu-472-472OPOPOPOOOPOOOPOOOPOOCaCa或六偏磷酸鈉或六偏磷酸

27、鈉(格氏鹽格氏鹽)硬水軟化硬水軟化無機化學無機化學磷的鹵化物磷的鹵化物 PX3PX5結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： 三角錐三角錐 三角雙錐三角雙錐雜化類型：雜化類型：不等性不等性sp3sp3d PCl3PCl5 分子晶體 離子晶體無機化學無機化學PCl5離子晶體離子晶體PCl5固體中含有PCl4+和PCl6-離子PCl4+：P：sp3雜化 四面體PCl6-：P：sp3d2雜化 八面體同樣：PBr5晶體中有PBr4+和Br-離子分子構(gòu)型為三角雙錐ClPClClClPClClClClClCl-無機化學無機化學重要性質(zhì)：重要性質(zhì)：水解水解6HBrPO2HO6H3Br2P3HClPOHO3HPCl33223323(制備

28、H3PO3或HBr)5HClPOHO4HPCl4325無機化學無機化學17.5 砷、銻、鉍的化合物砷、銻、鉍的化合物 17.5.1 氫化物氫化物 17.5.2 氧化物氧化物 17.5.3 氫氧化物氫氧化物 17.5.4 砷、銻、鉍的鹽砷、銻、鉍的鹽 17.5.5 砷、銻、鉍的硫化物砷、銻、鉍的硫化物 無機化學無機化學1.砷、銻、鉍的氫化物砷、銻、鉍的氫化物熔沸點熔沸點 低低 高高 AsH3SbH3BiH3 胂胂 弟弟 必必月 月穩(wěn)定性穩(wěn)定性 高高 低低堿性堿性 強強 弱弱O3HOAs3O2AsH23223233H2As2AsH自燃：自燃：缺氧分解：缺氧分解：化學性質(zhì)：化學性質(zhì)：無機化學無機化學

29、AsH3的性質(zhì)應(yīng)用的性質(zhì)應(yīng)用馬氏試砷法：馬氏試砷法：試樣、鋅和鹽酸混合，產(chǎn)生氣體導試樣、鋅和鹽酸混合，產(chǎn)生氣體導入熱玻璃管。入熱玻璃管。233H2As2AsH砷鏡12Ag(s)12HNOOAs O3H12AgNO2AsH332233古氏試砷法：古氏試砷法：無機化學無機化學氧化物氧化物和氫氧和氫氧化物化物As2O3(白)砒霜、劇毒Sb2O3(白) Bi2O3(黃)水溶性微溶兩性偏酸難溶兩性極難溶堿性晶體結(jié)構(gòu)分子晶體分子晶體 離子晶體常溫為As4O6Sb4O6對應(yīng)水合物As(OH)3H3AsO3兩性偏酸Sb(OH)3兩性偏堿Bi(OH)3堿性(微兩性)2. 砷、銻、鉍的氧化物及其水合物砷、銻、鉍的

30、氧化物及其水合物無機化學無機化學兩性兩性溶液中，加熱才溶解在40%NaOHBi(OH)Sb(OH)OHSb(OH)O3H2Sb3HSb(OH)3-4-3233O3H2MO6OHOMO3H2M6HOMSb AsM2-33-322332、33M(OH) 3OHM3HMO MOH-3333無機化學無機化學對應(yīng)對應(yīng)水合物水合物)(OAs52白)(OSb52淡黃) (OBi52紅棕43AsOHHSb(OH)6極不穩(wěn)定三元中強酸三元中強酸 一元弱酸一元弱酸 -5104K a1273105 . 2107 . 1107 . 5Ka1Ka2Ka3無機化學無機化學As2O3Sb2O3Bi2O3H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3As2O5Sb2O5Bi2O5H3AsO4HSb(OH)6(極不穩(wěn)定)(兩性偏酸)(兩性)(堿性)(酸性)(兩性偏酸)無機化學無機化學M(III)的還原性的還原性(由由As到到Bi還原性減弱還原性減弱)O3H 2NaCl)(s,NaBiO 3NaOHClBi(OH)2Cl)(s,NaSb(OH) 2OHNaClSb(OH)OH2IAsO2OHIAsO2323-62-42-34-2-339pH4土黃白可用可用H2O2代替代替Cl22Ag(s)4NH