實驗室檢測的質(zhì)量控制

1、實驗室檢測的質(zhì)量控制質(zhì)量控制分為：n 數(shù)據(jù)處理n 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制n 實驗室外質(zhì)量控制質(zhì)量控制的作用：n 了解分析工作中所發(fā)生的變化和這些變化的發(fā)展趨勢；n 及時發(fā)現(xiàn)異常，查出產(chǎn)生誤差的原因；n 用統(tǒng)計分析的方法判斷分析結(jié)果的準確性；誤差分為：n 系統(tǒng)誤差n 偶然（隨機）誤差n 過失誤差系統(tǒng)誤差特點：n 系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生有一定的原因，至少在原則上是可知的，它們的值在相同的測定過程中是穩(wěn)定的，或者是遵循一定的規(guī)律而變化系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因：n 方法誤差-由于分析方法的不夠完善而引起的誤差；n 儀器誤差-由于儀器讀數(shù)不夠準確所引起的誤差；n 試劑誤差-由于試劑不純引起的誤差；n 操作誤差-由于個人操作

2、不夠準確引起的誤差。避免或消除系統(tǒng)誤差的方法：n 選擇比較完善的分析方法，用標準方法或不同類型的方法進行對照試驗；n 利用標準加入法消除干擾；n 所用儀器經(jīng)過校正；n 采用空白實驗減少誤差；n 制定和嚴格按照操作規(guī)程進行實驗。偶然（隨機）誤差的特點：n 大小相等的正負誤差出現(xiàn)的機率相等；n 偶然誤差出現(xiàn)的機率與大小有關(guān)；小誤差出現(xiàn)的機會多，大誤差出現(xiàn)的機率少。避免或消除偶然（隨機）誤差的方法：n 增加分析測定的次數(shù)。過失誤差：n 空氣的沾污n 容器的沾污和吸附n 試劑和蒸餾水的不純的影響n 試樣存儲中的損失避免和消除過失誤差的方法：n 在潔凈的環(huán)境中進行檢驗和分析；n 容器的預處理按照要求進行

3、；n 加入適當?shù)脑噭┛朔剑籲 選用高級別的試劑和純凈的蒸餾水；n 按照要求保存樣品。一、職業(yè)衛(wèi)生檢測數(shù)據(jù)處理：n 數(shù)理統(tǒng)計方法；n 檢驗方法的精密度和準確度；n 檢驗方法的靈敏度、檢出限和測定下限。（一）檢測有關(guān)的數(shù)理統(tǒng)計方法：n 平均數(shù)n 標準差和相對標準差n 有效數(shù)字n 數(shù)據(jù)的取舍1.平均數(shù)n 算術(shù)均數(shù)-直接計算法和加權(quán)法n 幾何均數(shù)1.1算術(shù)均數(shù)(1)直接計算法：當觀察值的個數(shù)不多時，例如，空氣檢測及實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的資料，可以直接將各觀察值相加，除以觀察值的個數(shù)，算出均數(shù)。 c1c2c3cn c C n n 式中：C為均數(shù)， c為觀察值，n為觀察值的個數(shù)，c為各觀察值的總和。 (

4、2)加權(quán)法工作場所空氣中毒物的濃度常隨職業(yè)活動的不同時間而不同。在評價勞動者在一個工作班中接觸的濃度時，常用時間加權(quán)平均濃度(TWA)，在這里時間起了“權(quán)數(shù)”的作用，它權(quán)衡了各濃度值由于接觸時間不同對均數(shù)的影響。 n 例：在某采樣點，測定記錄為89點，測得苯濃度為10 mg/m3 ，912點為50 mg/m3 ，1214點為30 mg/m3 ，1416點為20 mg/m3 。10×150×3 30×2 20×2 260C 32.5 1 + 3 + 2 + 2 81.2幾何均數(shù)：n 有些觀察值彼此相差較大，或呈倍數(shù)關(guān)系，如工作場所空氣中毒物的濃度，因多種因

5、素的影響，變化較大，習慣上用幾何均數(shù)表示其平均水平，更為合理。若用算術(shù)均數(shù)表示其平均水平時，受少數(shù)特大或特小值影響較大。 n 幾何均數(shù)就是幾個觀察值的乘積開幾次方所得的根，計算公式為：C（c1×c2×c3××cn）1/n取對數(shù)：logClogc/n Clog-1(logc/n)n 例：在某采樣點，測得二氧化硫濃度分別為2、5、20、100 mg/m3 。a .算術(shù)均數(shù)： C（2520100）/432mg/m3 使均數(shù)偏在大值一邊，用算術(shù)均數(shù)反映這類資料的平均水平是不合適的。b.幾何均數(shù)： logC（log2log5log20log100）/41 C10m

6、gm3 用幾何均數(shù)反映本例平均水平比較合適。 2.標準差和相對標準差：反映數(shù)值分散程度的指標例:甲乙兩組數(shù)據(jù),甲組為98、99、100、101、102，乙組為80、90、100、110、120。兩組的算術(shù)均數(shù)都是100。但數(shù)據(jù)的分散程度不同，甲組比較集中，即變異較小，而乙組比較分散，即變異較大。所以對一組測量值的描述，除了說明其平均水平外，還要說明變異程度的大小。 n 標準差: S= (xi-x)2 N - 1n 相對標準差(變異系數(shù)): S RSD= x × 100%3.有效數(shù)字：n 記錄測定數(shù)據(jù)時，只保留一位可以數(shù)字；n 在運算中棄去多余的數(shù)字時，根據(jù)“四舍六入五留雙”原則，決定

7、進位或棄去；n “0”可以是也可以不是有效數(shù)字；n 相加減時，有效數(shù)字決定于小數(shù)點后位數(shù)最少的一個數(shù)；n 相乘除時，有效數(shù)字決定于有效數(shù)字最少的一個數(shù)。n pH，pM， lgK等對數(shù)數(shù)值，有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分的位數(shù)；n 表示準確度和精密度時，在大多數(shù)情況下，只取小數(shù)點后一位有效數(shù)字，最多取小數(shù)點后兩位有效數(shù)字。 應(yīng)用：(1).根據(jù)稱量確定有效數(shù)字的位數(shù)；千分之一- 0.001g萬分之一-0.0001g十萬分之一 -0.00001g(2).根據(jù)定容體積確定有效數(shù)字；容量瓶容積盛入體積傾出體積 25ml±0.03ml±0.05ml 50ml±0.05ml&#

8、177;0.10ml 100ml±0.08ml±0.15ml 200ml±0.10ml±0.20ml(3).根據(jù)移液器確定有效數(shù)字移液管容積允許誤差限度 2ml±0.006ml 5ml±0.01ml 10ml±0.02ml(4).根據(jù)采樣體積確定有效數(shù)字（a）低流量：20ml500ml（b）大流量：500ml-2000ml4.數(shù)據(jù)的取舍： n “4d”準則n Q檢驗法n Dixon檢驗法n T檢驗法Q檢驗法：將一組分析數(shù)據(jù)由小到大依次排列，求出極端值與鄰近一個數(shù)值之間的偏差，再用全距去除，所得的商稱為Q值，若此值等于或大于表

9、中的Q0.95值，則該極端值可有95的置信度應(yīng)予舍棄。表:310次測定的置信因數(shù) 測定次數(shù)345678910Q0.950.940.760.640.560.510.470.440.41例：某標準溶液的4次標定值分別為0.1014、0.1012、0.1025和0.1016mol/L。其中0.1025與其它數(shù)差距較大 用Q檢驗法： 0.1025 0.1016 Q 0.70 0.1025 0.1012 查表得4次測定的Q0.950.76，Q值< Q0.95，因此0.1025不能舍棄。 二、檢測方法的準確度和精密度（一）準確度 是表示測得的值和樣品的真值符合的程度，是指測定結(jié)果與真實值間的誤差，即

10、測定值和真實值之比，用百分率表示。 準確度主要是由方法的系統(tǒng)誤差所決定，也包含隨機誤差。 測定值和真值之間愈符合表示測定愈準確，即準確度越高。 方法的準確度應(yīng)包括采樣和檢測的全過程，但在工作場所空氣檢測中，空氣采樣的準確度難以確定，故在一般情況下，檢測方法的準確度僅指分析過程（包括樣品處理和測定）的準確度。 常用標準物質(zhì)測定法或加標回收率測定法來評估準確度。1.標準物質(zhì)測定法 將標準物質(zhì)當作樣品進行測定，計算測定值與標準物給定值之間的誤差。 如果誤差是在標準物的允許限之內(nèi)，或測定結(jié)果作t檢驗，沒有顯著性差異，或相對誤差小于±10，則表明該檢測方法是準確的、可靠的。 2.加標回收率測定

11、法 將已知量的待測物標準加至樣品中，同時測定樣品和加標樣品，然后計算回收率。 K回收率，；mj加標樣品測得的待測物量；m o樣品測得的待測物量；m加入的待測物標準量。 加標回收率測定法所用的樣品必須是均勻的； 加入待測物標準的量，至少應(yīng)該有低、中、高三個濃度. 加入量與樣品中待測物量相加，總量不能超過檢測方法的測定范圍。 按照有關(guān)規(guī)范的要求，每個濃度應(yīng)作6次，相對標準差應(yīng)小于±10，加標回收率應(yīng)不小于90。 （二）精密度 是指一定條件下檢測方法對均勻樣品多次測定結(jié)果的重現(xiàn)性，它不考慮所獲數(shù)據(jù)與真實值間的誤差大小，而只表示數(shù)值的離散程度。 精密度決定于偶然誤差。 精密度可用絕對值表示，

12、即均值±標準差表示，也可用相對值表示，即相對標準差（變異系數(shù)）表示。 是指一定條件下檢測方法對均勻樣品多次測定結(jié)果的重現(xiàn)性，它不考慮所獲數(shù)據(jù)與真實值間的誤差大小，而只表示數(shù)值的離散程度。 精密度決定于偶然誤差。精密度可用絕對值表示，即均值±標準差表示，也可用相對值表示，即相對標準差（變異系數(shù)）表示。 在方法測定范圍內(nèi)選擇高、中、低三個濃度，每種濃度分析23個樣品，在6天內(nèi)進行6次重復測定，根據(jù)6次測定值計算每個濃度點的算術(shù)均數(shù)、標準差和相對標準差。 用三個濃度的相對標準差或三個濃度的平均相對標準差（又稱合并變異系數(shù)）表示方法的精密度。 按照檢測有關(guān)規(guī)范規(guī)定，檢測方法的相對標

13、準差應(yīng)小于10。 三、檢測方法的靈敏度、檢出限和測定下限（一）試劑空白值 試劑空白是由檢測操作中所用溶劑、試劑和儀器以及操作產(chǎn)生的測定值，它來自溶劑、試劑和儀器含有的微量或痕量待測物或干擾物，來自操作誤差。 試劑空白值的大小和變異直接影響檢測方法的檢出限、測定下限及測定結(jié)果的準確度和精密度等。 （二）靈敏度 檢測方法的靈敏度是指標準曲線的斜率，就是使待測物的濃度通過光信號、電信號等響應(yīng)值表現(xiàn)出來，而待測物單位濃度(或量)所對應(yīng)的響應(yīng)值即為靈敏度。 1.比色法和分光光度法靈敏度 比色法和分光光度法以標準曲線回歸后的斜率表示方法靈敏度，斜率倒數(shù)表示計算因子。 2.原子吸收光譜法的靈敏度 以標準曲線

14、回歸后的斜率表示方法靈敏度； 另一種表示方法為特征濃度,即以能產(chǎn)生1吸收(相當于0.0044吸光度單位)時溶液中待測物的濃度(gml)或含量(ng)。 可以從標準曲線上得到吸光度為0.1000時的待測物的濃度值c(gml)，然后用下式計算： 特征濃度 c × 0.0044 / 0.100 c × 0.044 3.離子選擇電極法的靈敏度 離子選擇電極法在能斯特線性范圍內(nèi)，待測物每變化10倍的濃度所引起電位差的值表示方法靈敏度。 在理論上靈敏度(2.303RT)ZiF，式中: R為氣體常數(shù)8.314J·-1； T為絕對溫度(273+t)，K； Zi為被測離子的電荷數(shù)，

15、 F為法拉第常數(shù)，9.6485×104Cmol。 對于1價離子在25時為59.16mV。實測時，在半對數(shù)坐標紙上，以待測物的各濃度作對數(shù)格的橫坐標，測量電位值(mV)作縱坐標，繪制標準曲線。 從標準曲線上得到每改變10倍濃度所對應(yīng)的電位差(mV)，即為離子選擇電極的靈敏度。 4.色譜法的靈敏度 色譜法和其他儀器方法以單位響應(yīng)值(mm或mm2；A或mV)所對應(yīng)的待測物含量或濃度g或mgm3來表示。 （三）檢出限和測定下限： 檢測方法的檢出限是在給定的概率P95（顯著水準為5）時，能夠定性區(qū)別于零的待測物的最低濃度或含量。 檢測方法的測定下限是在給定的概率P95（顯著水準為5）時，能夠定

16、量檢測待測物的最低濃度或含量。 1.比色法和分光光度法的檢出限和測定下限 在最佳測試條件下，以重復多次（至少6次）測定的試劑空白吸光度的3倍標準差，或吸光度0.02處所對應(yīng)的待測物濃度或含量作為檢出限值，兩者中取其最大值。 以試劑空白吸光度的10倍標準差，或吸光度0.03處所對應(yīng)的待測物濃度或含量作為測定下限值，兩者中取其最大值。 2.原子光譜法的檢出限和測定下限 在最佳測試條件下，以重復多次（至少10次）測定的約等于5倍預期測定下限濃度的含基待測物標準溶液吸光度的3倍標準差，所對應(yīng)的待測物濃度或含量作為檢出限值； 標準溶液濃度×3×標準差檢出限（g/ml） 標準溶液測得的

17、平均濃度 以10倍標準差所對應(yīng)的待測物濃度或含量作為測定下限值。 標準溶液濃度×10×標準差測定下限（g/ml） 標準溶液測得的平均濃度 若檢測結(jié)果低于測定下限，而高于檢出限時，可報告此值。 若低于檢出限時，則報告為“未檢出”，在作數(shù)據(jù)統(tǒng)計時，以1/2檢出限值參加統(tǒng)計。3.色譜法的檢出限和測定下限 色譜法（包括氣相色譜法和高效液相色譜法等）和其它儀器方法，在最佳測試條件下，以記錄儀2格或2倍噪聲所對應(yīng)的待測物濃度或含量作為檢出限值； 以記錄儀5格或5倍噪聲所對應(yīng)的待測物濃度或含量作為測定下限值。 四、定量方法 （一）標準曲線法 是用待測物的純品配制成一定濃度的標準系列，用與

18、樣品測定的相同條件進行測定，然后，以待測物的濃度為橫坐標，測得的相應(yīng)的響應(yīng)值（如吸光度、峰高、峰面積等）為縱坐標繪制標準曲線，樣品的濃度或量由標準曲線上查得。 1標準曲線的濃度范圍 是通過繪制標準曲線確定的。 檢測方法的測定范圍是指標準曲線的線性部分所對應(yīng)的上限值到下限值之間的區(qū)域。 在規(guī)定的采樣體積及分析條件下，標準曲線各點對應(yīng)的濃度范圍應(yīng)盡可能包括待測物的0.52倍衛(wèi)生標準規(guī)定的容許濃度界限值。 通常以標準曲線的濃度范圍來估算方法的測定范圍。 測定范圍的下限值即為測定下限，測定范圍上限值為標準曲線直線的最高濃度點。 原子吸收光譜法的測定范圍上限值往往包括部分曲線。2標準曲線的濃度點數(shù) 光譜

19、法的標準曲線一般不少于5個濃度點，其中包括一個試劑空白的零濃度點。 測定范圍的凈吸光度值(減零濃度點)應(yīng)控制在0.030.7范圍內(nèi)。 色譜法，不少于3個濃度點，同時以零濃度點作試劑空白測定。 測定范圍的響應(yīng)值應(yīng)控制在滿量程的0.050.9。3標準曲線的繪制 對每個濃度點至少重復測定6次，各濃度點重復測定的平均相對標準差應(yīng)不大于7，上、下限濃度點控制在不大于10。 以待測物各濃度或含量為橫坐標，和對應(yīng)各點的平均響應(yīng)值為縱坐標，繪制標準曲線。 4標準曲線的回歸方程 將標準曲線法中待測物濃度（x）和其相應(yīng)的測得值（y），用直線回歸法(最小平方法)計算出這兩個變量（x、y）間關(guān)系的回歸方程式，ybx+

20、a，式中：b為常數(shù)，代表直線的斜率； a為常數(shù)，代表直線在y軸上的截距。 標準曲線的相關(guān)系數(shù)是衡量兩個變量的線性關(guān)系程度，它既標志著所繪制的標準曲線的好壞，又影響樣品測定結(jié)果的準確度。 色譜法、比色法和分光光度法，相關(guān)系數(shù)值通常要求達到0.999， 石墨爐原子吸收光譜法r 0.99。 注意事項： 標準曲線必須注明實驗條件，當實驗條件發(fā)生改變后，必須重新制作。 標準曲線的斜率和截距常受溫度、試劑質(zhì)量和批號等實驗條件的影響，原則上應(yīng)在測定樣品的同時繪制標準曲線。 標準曲線法用于樣品基體較簡單、對測定不產(chǎn)生干擾的情況。 若基體對測定有干擾，可以通過配制相同或相似基體的標準溶液加以校正的樣品測定。 加

21、入基體改進劑能將干擾消除的樣品測定，也可以使用標準曲線法。 樣品中加的基體改進劑也要加入標準溶液中。 n 一般制備標準曲線是不經(jīng)過樣品處理步驟的，若樣品處理過程中，待測物會發(fā)生變化，n 影響測定，可以將標準系列溶液同樣品一起處理，使標準和樣品有相同的變化，以便消除n 樣品處理過程中給測定帶來的影響，確保檢測結(jié)果的準確。用這種方法制備的標準曲線又n 稱為工作曲線。 （二）單點校正法 是在標準曲線法的基礎(chǔ)上建立起來的定量方法。 在標準曲線的線性范圍內(nèi)，待測物的濃度與測得的響應(yīng)值呈比例關(guān)系，因此，可使用單點校正法求出校正因子，再用校正因子來計算樣品中待測物的濃度。 在樣品測定的同時，分別測定試劑空白

22、（或零空氣）和一個與樣品濃度相接近的標準溶液（或標準氣體），至少測定3次，取其響應(yīng)值的平均值，按下式計算待測物的校正因子。 Co f A Ao 式中：f校正因子； Co標準溶液（或標準氣體）的濃度或含量； A標準溶液（或標準氣體）的平均響應(yīng)值； Ao試劑空白（或零空氣）的平均響應(yīng)值。 樣品中待測物濃度或含量由樣品的響應(yīng)值乘以校正因子而得。 Ci= Ai*f注意事項： 單點校正法的操作較簡單，省去了標準系列的制備。 要求操作正確，否則，測定結(jié)果的準確度和精密度得不到保證。（三）標準加入法 標準加入法是將不同量的標準溶液加入到一定體積的樣品中，配成標準系列。C（g/ml） Cs 標準系列包括試劑空

23、白、樣品和34個加標樣品，在相同的條件下測定后，繪制如圖的標準曲線。 注意事項：1、使用的標準曲線必須通過原點，即不能有截距，回歸方程式y(tǒng)bx+a 中 a為零。因此，配制的標準系列中一定要有試劑空白，樣品及加標樣品的響應(yīng)值減去試劑空白響應(yīng)值后，繪制標準曲線，然后再將標準線向橫坐標延長，讀取與橫坐標相交點的濃度。2、樣品加標準溶液后的標準系列濃度應(yīng)在線性范圍內(nèi)；樣品基體對測定的干擾不能影響標準曲線的線性范圍。 內(nèi)標法： 在測定條件易變時，采用此法。 內(nèi)標物的特性要與待測物的特性相似，但不干擾測定。 注意事項:五、檢測實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制（一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的內(nèi)容 （二）評價檢測方法的精密度和準

24、確度的 方法 （三）質(zhì)量控制空白樣品的檢測與評價 （一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的內(nèi)容1檢查檢測方法的精密度、準確度和某些偏差的來源（1）測定空白的批內(nèi)標準差，計算出檢測方法的檢出限。（2）比較每個濃度的標準（氣或溶液，不包括空白）的批內(nèi)變異和批間變異，檢驗變異的顯著性，以判斷檢測方法的精密度。（3）比較標準、樣品和加標樣品（氣或溶液）的標準差，以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在影響精密度的干擾物質(zhì)，并確定有無消除干擾的必要。（4）測定加標樣品的回收率，以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在不影響精密度，但能改變方法準確度的因素。（5）將各標準（氣或溶液）的總標準差與檢出限濃度標準的標準差比較，以評價檢測方法的適用性和檢查操作

25、人員掌握常規(guī)分析方法的情況。 2檢查本實驗室配制的標準（氣或溶液）的可靠性 通過檢測上一級實驗室統(tǒng)一分發(fā)的質(zhì)控樣品或考核標準，與本實驗室配制的標準進行比較。 3建立控制圖 用此圖不斷地檢驗檢測方法的精密度和準確度，以便隨時改正因時間造成的變化。 （二）評價檢測方法的精密度和準確度的方法 試劑空白、標準溶液、樣品溶液和加標樣品四種溶液，每天分析一批，共做六批，每批按隨機順序，每個溶液同時取2份進行分析。 注意事項： 標準溶液選0.9C濃度，C為檢測方法的測定范圍上限； 加標樣品溶液中標準物質(zhì)加入量的大小要超過分析誤差的限度，加標后待測物的總量不能超過測定范圍了； 四種溶液的體積要相等。結(jié)果處理：

26、 1.分析結(jié)果首先從每個標準和樣品減去空白值， 2.加標樣品測定值中減去樣品溶液的測定平均值，余數(shù)除以已知加入量，得到加標回收率。 3.計算各溶液的標準差。 4.將標準差、加標回收率的數(shù)據(jù)與方法的原始數(shù)據(jù)進行比較或填入事先制備好的控制圖中，不合格的要采取措施加以改進。 （三）質(zhì)量控制空白樣品的檢測與評價 為了確定被測樣品是否受到污染物的影響，確定污染物的性質(zhì)和量，指出污染物最可能的來源和進入點，以保證檢測結(jié)果的準確，在樣品采集和測定過程中要同時作質(zhì)量控制空白樣品的檢測。 常用的質(zhì)量控制空白樣品1樣品的空白對照方法: 在樣品采集的同時，除不采集工作場所的空氣樣品外，其余操作完全與樣品相同，包括采

27、樣儀器設(shè)備，從實驗室到現(xiàn)場和從現(xiàn)場到實驗室的運輸，樣品的保存、預處理和測定。 樣品空白對照的數(shù)目一般為樣品總數(shù)的十分之一，或每批樣品至少測定三份。控制范圍: 其測定結(jié)果提供了一個從采樣到測定全過程的質(zhì)量控制。情況說明: 測定結(jié)果小于或等于測定方法的檢出限，說明樣品在各個環(huán)節(jié)沒有受到污染，檢測結(jié)果是準確的可靠的。 若大于檢出限，小于方法空白樣，則應(yīng)修正樣品測得值。 若大于方法空白值，甚至大于樣品值，這說明樣品被污染，檢測結(jié)果應(yīng)棄去。2方法空白樣品方法: 與樣品的空白對照相似，但不經(jīng)過采樣現(xiàn)場，在實驗室內(nèi)完成操作。每批樣品一般測定三個方法空白樣品?？刂品秶? 測定結(jié)果提供了實驗室測定過程可能引入的

28、污染。情況說明: 當測定結(jié)果大于試劑空白樣品，說明采樣介質(zhì)受到污染，應(yīng)更換采樣介質(zhì)。3試劑空白樣品方法: 對檢測方法所用的試劑（包括吸收液、解吸液、洗脫液、試劑溶液、有機溶劑等）進行檢測，每批試劑應(yīng)作一次，每次至少三個樣品。控制范圍: 測定過程中由實驗室內(nèi)所用的試劑、器材等引入的污染。情況說明: 當測定結(jié)果大于方法空白樣品時，應(yīng)對試劑和器材進行檢查，消除污染。4采樣設(shè)備空白樣品方法: 樣品由采樣容器的清洗液、吸附劑的解吸液或濾料的洗脫液等。每更換采樣設(shè)備時應(yīng)檢測一次。 控制范圍: 獲得采樣用的吸附劑、濾料等的待測物本底水平，檢查采樣設(shè)備清洗方法是否合適。情況說明: 當測定結(jié)果大于方法空白樣品值

29、時，說明采樣設(shè)備有污染，應(yīng)清除。5儀器空白樣品方法: 是由沒有待測物的分析試劑如實驗用水或有機溶劑等所組成；每批樣品應(yīng)檢測13個樣品。 控制范圍: 主要用于檢查具有“記憶”效應(yīng)特性、系統(tǒng)分析儀器，如發(fā)射光譜和色質(zhì)聯(lián)用等儀器。它通常其檢查結(jié)果提供儀器系統(tǒng)的“記憶”水平。結(jié)果說明: 當測定結(jié)果大于方法空白樣品時，應(yīng)清洗儀器系統(tǒng)，或減去“背景”水平。六、實驗室外部質(zhì)量控制 實驗室外部質(zhì)量控制是在實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進行的，是由上一級實驗室對下級實驗室提供質(zhì)控樣品或盲樣，檢測結(jié)果由分發(fā)質(zhì)控樣品或盲樣的實驗室進行統(tǒng)計評價，以考核實驗室的檢測質(zhì)量。 可以發(fā)現(xiàn)實驗室是否有效地進行了實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制，

30、也可以發(fā)現(xiàn)配制標準溶液時產(chǎn)生的誤差，或應(yīng)用低質(zhì)量蒸餾水、其他溶劑、試劑等產(chǎn)生的誤差。注意事項: 為了評定檢驗結(jié)果是否良好，在發(fā)放參比標準樣品時可以采用控制圖。 其控制限一般均大于實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制圖。這是因為不同實驗室之間的變異，由于使用不同的儀器和玻璃器皿等的原因，總是大于一個實驗室內(nèi)部的變異的。實驗室實際工作應(yīng)用:1.儀器設(shè)備: 量程、靈敏度和準確度等性能應(yīng)滿足檢測的要求; 計量儀器要依法進行定期檢定，標有“準用”標志； 儀器設(shè)備必須處于正常的工作狀態(tài)。 玻璃容量器皿如容量瓶、吸量管、移液管等和微量注射器、移液器等，必需使用一級產(chǎn)品，其量值須經(jīng)過檢查和校正; 玻璃和塑料器皿的內(nèi)壁應(yīng)洗滌至無

31、固體沉積物和不掛水珠。 用于檢測微量元素的器皿，應(yīng)用硝酸等溶液浸泡。 用于檢測微量有機物的器皿，應(yīng)用重鉻酸鉀洗液或萃取液、解吸液淋洗內(nèi)壁。 盡量使用國家批準銷售的標準物質(zhì)和標準溶液。 配制標準溶液時，要用基準物質(zhì)或分析純以上級別的試劑，其分析性能應(yīng)與待測物質(zhì)具有相同或相似。使用的溶劑應(yīng)與樣品溶液相同或相似。配制后，要朔源到國家標準物質(zhì)。 2.測定方法的選擇 要選用國家頒布的標準方法或統(tǒng)一的檢測方法。 無標準方法或統(tǒng)一方法時，可選用國內(nèi)外公認的檢測方法，但應(yīng)經(jīng)過驗證。要求此方法不受樣品中共存物的干擾，準確度、精密度和檢出限能滿足檢測的要求，并將操作規(guī)范化。 需要研制新方法時，必需按“研究規(guī)范”和“采樣規(guī)范”中規(guī)定的要求進行研究和驗證，并將操作規(guī)范比。 3.樣品的預處