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文檔簡介
1、第一章第一章 地下水的化學(xué)成分地下水的化學(xué)成分1.1 水的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.2 地下水的化學(xué)成分1.3 地下水質(zhì)的綜合指標(biāo)及圖形表示 水分子中氫原子圍繞氧原子的排布是不對水分子中氫原子圍繞氧原子的排布是不對稱的稱的,即兩個氫原子不是排列在通過氧原子中心的一條線上,而是以10445的夾角進行排布,水分子中氫、氧原子的這種排布,使水分子在結(jié)構(gòu)上正、負電荷靜電引力中心不相重合,從而形成水分子的偶從而形成水分子的偶極性質(zhì),極性質(zhì),即位于氧原子的一端為負極,而位于氫原子的一端為正極。(1)水具有獨特的熱理性質(zhì):水的生成熱很高(-285.8kJ/mol)。生成熱指穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物時的反應(yīng)熱。由于水的
2、生成熱很高,故其熱穩(wěn)定性很高。水具有很高的沸點及到達沸點以前極長的液態(tài)階段。(和氧的同族元素氫化物相比)水的這一異常特性,使得地球上有大量液態(tài)水的存在,地球上的生命物質(zhì)才得以繁衍生存。水的熱傳導(dǎo)、熱容、溶化熱、汽化熱以及熱膨脹,幾乎比所有其他液態(tài)都高。水的體積變化特殊。4時密度最大。(2)水具有較大的表面張力。表面張力是指液體中處在液面層的分子受到一個朝向液體內(nèi)部的合力作用。水的表面張力對研究包氣帶的水分運移及水文地球化學(xué)現(xiàn)象有重要意義。(3)水具有較小的黏滯度和較大的流動性。黏滯性是一種表征液體內(nèi)部質(zhì)點間阻力(內(nèi)摩擦阻力)程度的性質(zhì)。水分子不易斷開,但可作一定距離的擺動和拉長,故水易于變形。
3、(4)水具有使鹽類離子產(chǎn)生水化作用的能力。水分子的正極吸引著水中的陰離子,而負極則吸引著陽離子,這種水中離子與水分子偶極間的相互吸引作用,使得水中正負離子周圍被水分子所包圍的過程成為離子水化作用(離子的溶劑化作用)。離子的水化作用減弱了正、負離子之間的相互吸引力,這是多數(shù)鹽類能夠溶于水的重要原因。(5)水具有良好的溶解性能。幾乎所有的物質(zhì)都能被水溶解。水對固體物質(zhì)的溶解性能主要是由水的偶極性結(jié)構(gòu)、水能使鹽類離子水化以及水的高介電效應(yīng)等性質(zhì)所決定。(6)水具有高介電效應(yīng)。在水中鹽類離子晶體發(fā)生離解時,一些水分子圍繞著每個離子形成一層抵消外部靜電引力(或斥力)的外膜,它會部分地中和離子的電荷,并阻
4、止正、負離子間的再行鍵合,這種水分子的封閉外殼起絕緣效應(yīng)(或屏蔽效應(yīng)),稱為介電效應(yīng)。 地下水的化學(xué)成分,概括來說是由無機物、地下水的化學(xué)成分,概括來說是由無機物、有機物、氣體、微生物和同位素等成分組有機物、氣體、微生物和同位素等成分組成。成。天然水組成分類天然水組成分類按水中所含成分的顆粒大小及其在水中的分散狀態(tài):按水中所含成分的顆粒大小及其在水中的分散狀態(tài): 分類分類顆粒直徑顆粒直徑主要物質(zhì)及形式主要物質(zhì)及形式真溶液(分子真溶液(分子離子分散系離子分散系 )2000 懸濁液和乳濁液懸濁液和乳濁液;大多數(shù)微生大多數(shù)微生物物 化學(xué)物質(zhì)在水中的含量,常用濃度來表示,常用濃度單位有質(zhì)量濃度、摩爾濃
5、度和當(dāng)量濃度。質(zhì)量濃度:有的以每升水中所含溶質(zhì)的毫克數(shù)(mg/L)或者微克數(shù)(g/L)來表示,有的則以每千克溶液中含溶質(zhì)的毫克數(shù)(ppm)或者微克數(shù)(ppb)來表示。摩爾濃度:常見的摩爾濃度表示方法有兩種,一種是以每升溶液中所含溶質(zhì)的摩爾數(shù)來表示,另一種是以每千克溶液中所含物質(zhì)的摩爾數(shù)來表示。當(dāng)量濃度:離子的摩爾濃度(mol/L)與其離子價的乘積。1eq/L=1000meq/L。按水中所含成分的分布和含量:按水中所含成分的分布和含量:分類分類 含量含量主要成分主要成分主要組分5 mg/ LCl-、SO42-、 HCO3-、 Na+、K+、Ca2+、Mg2+、SiO2微量組分微量組分0.0110
6、 mg/ LB、NO3-、CO32-、F-、Sr、Fe痕量組分痕量組分一般0.1 mg/LBr 、I 、As 、Li、Sn等等 溶解性總固體溶解性總固體(TDS(TDS,TDS)TDS):指溶解在水中的:指溶解在水中的無機鹽和有機鹽的總稱無機鹽和有機鹽的總稱( (不包括懸浮物和溶解不包括懸浮物和溶解氣體等非固體組分氣體等非固體組分) )??偪俆DSTDS的表征方式:的表征方式: a.a.習(xí)慣上以習(xí)慣上以105 105 一一110 110 時將水蒸干時將水蒸干所得的所得的干涸殘余物總量干涸殘余物總量來表征;來表征; b. b. 在水質(zhì)簡分析中是用分析所得的陰陽在水質(zhì)簡分析中是用分析所得的陰陽離子
7、含量相加,然后減去離子含量相加,然后減去HCO3-含量的一半,含量的一半,作為水的作為水的TDS。 為什么要減去一半,這是因為在蒸干時為什么要減去一半,這是因為在蒸干時有將近一半的有將近一半的HCO3-分解生成分解生成CO2及及H2O而逸失,而逸失,同時保證與干涸殘余物的重量相匹配。同時保證與干涸殘余物的重量相匹配。 按溶解性總固體含量按溶解性總固體含量(g/L),將地下水分類,將地下水分類為:淡水為:淡水50。地下水中分布最廣、含量較多的離子(七地下水中分布最廣、含量較多的離子(七種):種):ClCl- -、SOSO4 42-2-、HCOHCO3 3- -、NaNa+ +、K K+ +、Ca
8、Ca2+2+、MgMg2+2+。 構(gòu)成這些離子的元素,或是地殼中構(gòu)成這些離子的元素,或是地殼中含量較高含量較高,且較易溶于水且較易溶于水的(如的(如O O2 2、CaCa、MgMg、NaNa、K K ););或是地殼中或是地殼中含量雖不很大含量雖不很大,但極易溶于水但極易溶于水的的(ClCl、以、以SOSO4 42-2-形式出現(xiàn)的形式出現(xiàn)的S S)。)。 SiSi、AlAl、FeFe等元素,等元素,雖然在地殼中含量很大雖然在地殼中含量很大,但由于難溶于水但由于難溶于水,地下水中含量通常不大。,地下水中含量通常不大。v地下水的地下水的溶解性總固體與離子成分間之所以具溶解性總固體與離子成分間之所以
9、具有這種對應(yīng)關(guān)系有這種對應(yīng)關(guān)系, ,主要原因是水中鹽類的溶解度主要原因是水中鹽類的溶解度不同。不同??偟囊?guī)律:總的規(guī)律: 氯鹽的溶解度氯鹽的溶解度 硫酸鹽硫酸鹽 碳酸鹽碳酸鹽TDSTDS異常高的地下水中以氯和鈣為主的原因:異常高的地下水中以氯和鈣為主的原因: 鈣的硫酸鹽鈣的硫酸鹽, ,特別是特別是鈣、鎂的碳酸鹽鈣、鎂的碳酸鹽, ,溶溶解度最小解度最小; ;隨著隨著TDSTDS增大增大, ,鈣、鎂的碳酸鹽首先鈣、鎂的碳酸鹽首先達到飽和并沉淀析出達到飽和并沉淀析出, ,繼續(xù)增大時繼續(xù)增大時, ,鈣的硫酸鈣的硫酸鹽也飽和析出鹽也飽和析出, ,因此因此, ,高礦化水中便以易溶的高礦化水中便以易溶的氯和
10、鈉占優(yōu)勢(由于氯化鈣的溶解度更大氯和鈉占優(yōu)勢(由于氯化鈣的溶解度更大, ,故故在在TDSTDS異常高的地下水中以氯和鈣為主)。異常高的地下水中以氯和鈣為主)。氯離子氯離子(Cl-) 氯離子在地下水中氯離子在地下水中廣泛分布廣泛分布,但但低礦化水中一般含量僅數(shù)低礦化水中一般含量僅數(shù)mg/L到數(shù)十到數(shù)十mg/L,高礦化水中可達數(shù)高礦化水中可達數(shù)g/L乃至乃至100 g/L以上以上。地下水中地下水中Cl-的主要來源的主要來源: 沉積巖沉積巖中所含中所含巖鹽或其它氯化物巖鹽或其它氯化物的的溶解溶解; 巖漿巖巖漿巖中含中含氯礦物方鈉石氯礦物方鈉石NaAlSiO4N aCl、氯磷灰石、氯磷灰石Ca5(PO
11、4)3Cl的的風(fēng)化溶解風(fēng)化溶解; 海水:海水補給地下水,或來自海面的風(fēng)將細沫狀的海水帶海水:海水補給地下水,或來自海面的風(fēng)將細沫狀的海水帶到陸地,使地下水中到陸地,使地下水中Cl-增多增多; 火山噴發(fā)物火山噴發(fā)物的的溶濾溶濾; 人為污染人為污染:工業(yè)、生活污水及糞便中含有大量工業(yè)、生活污水及糞便中含有大量Cl-。 Cl-不為植物及細菌所攝取,不被土粒表面吸附,氯鹽溶解度不為植物及細菌所攝取,不被土粒表面吸附,氯鹽溶解度大,不易沉淀析出,是地下水中最穩(wěn)定的離子。大,不易沉淀析出,是地下水中最穩(wěn)定的離子。 Cl-的含量隨的含量隨著著TDS增長而不斷增加,增長而不斷增加,Cl-的含量??捎脕碚f明地下
12、水的礦的含量??捎脕碚f明地下水的礦化程度。化程度。 硫酸根離子(硫酸根離子(SOSO4 42-2-):): 不同不同TDSTDS水中(水中(SOSO4 42-2-)的含量)的含量: 高礦化水高礦化水, ,含量僅次于含量僅次于ClCl- -, ,可達數(shù)可達數(shù)g/L;g/L; 低礦化水低礦化水, ,一般含量僅數(shù)一般含量僅數(shù)mg/L;mg/L; 中等礦化水中等礦化水, SO, SO4 42-2-常成為含量最多的陰離常成為含量最多的陰離子。子。 硫酸根離子(硫酸根離子(SOSO4 42-2-)來源:)來源: 含石膏或其它硫酸鹽的沉積巖的溶解含石膏或其它硫酸鹽的沉積巖的溶解。 煤系地層含有黃鐵礦;金屬硫
13、化物煤系地層含有黃鐵礦;金屬硫化物礦床附礦床附近。近。 化石燃料的應(yīng)用化石燃料的應(yīng)用給大氣人為產(chǎn)生的給大氣人為產(chǎn)生的SOSO2 2與氮與氮氧化合物,構(gòu)成富含硫酸及硝酸的降水氧化合物,構(gòu)成富含硫酸及硝酸的降水( (酸雨,酸雨,pH5.6)pH5.6), ,使地下水中使地下水中SOSO4 42-2-增加。增加。重碳酸根離子(重碳酸根離子(HC0HC03 3- -):):地下水中的重碳酸的來源:地下水中的重碳酸的來源: 含碳酸鹽的沉積巖與變質(zhì)巖(如大理含碳酸鹽的沉積巖與變質(zhì)巖(如大理巖);巖); 巖漿巖與變質(zhì)巖區(qū)巖漿巖與變質(zhì)巖區(qū), , 鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)化溶解化溶解, ,如如:(:(鈉
14、長石、鈣長石);鈉長石、鈣長石);地下水中地下水中HC0HC03 3- -的含量:的含量: 一般不超過數(shù)百一般不超過數(shù)百mg/L, HC0mg/L, HC03 3- -總是低礦化水總是低礦化水的主要陰離子成分。的主要陰離子成分。鈉離子(鈉離子(NaNa+ +): :含量:含量: 低低TDSTDS水中水中含量一般很低含量一般很低, ,僅數(shù)僅數(shù)mg/Lmg/L到數(shù)十到數(shù)十mg/L;mg/L; 高高TDSTDS水中水中主要的陽離子,含量最高可達數(shù)十主要的陽離子,含量最高可達數(shù)十g/Lg/L。來源:來源: 沉積巖中沉積巖中巖鹽及其它鈉鹽的溶解巖鹽及其它鈉鹽的溶解; 海水海水; 巖漿巖和變質(zhì)巖區(qū)巖漿巖和
15、變質(zhì)巖區(qū)含鈉礦物的風(fēng)化溶解含鈉礦物的風(fēng)化溶解。鉀離子(鉀離子(K K+ +):):鉀離子的來源:鉀離子的來源: 含鉀鹽類沉積巖的溶解;含鉀鹽類沉積巖的溶解; 巖漿巖、變質(zhì)巖中含鉀礦物的風(fēng)化溶解。巖漿巖、變質(zhì)巖中含鉀礦物的風(fēng)化溶解。 低低TDSTDS水中含量甚微,高水中含量甚微,高TDSTDS水中較多。水中較多。 K K+ +大量地參與形成不溶于水的次生礦物(水云母、蒙脫大量地參與形成不溶于水的次生礦物(水云母、蒙脫石、絹云母),并易為植物所攝取,因此,地下水中石、絹云母),并易為植物所攝取,因此,地下水中K K+ +的含量要比的含量要比NaNa+ +少得多。少得多。 K K+ +的性質(zhì)與的性質(zhì)
16、與NaNa+ +相近,含量少,分析比較費事,故一般相近,含量少,分析比較費事,故一般情況下,將情況下,將K K+ +歸并到歸并到NaNa+ +中,不另區(qū)分。中,不另區(qū)分。鈣離子(鈣離子(CaCa2+2+): : 含量:含量: 低低TDSTDS水水中的主要陽離子中的主要陽離子, ,其含量一般不其含量一般不超過數(shù)百超過數(shù)百mg/Lmg/L。 高高TDSTDS水中水中, ,因陰離子主要為因陰離子主要為ClCl- - , , 而而CaClCaCl2 2的溶解度相當(dāng)大,故的溶解度相當(dāng)大,故CaCa2+2+的絕對含量顯的絕對含量顯著增大著增大, ,但仍遠低于但仍遠低于NaNa+ +。TDSTDS格外高的水
17、格外高的水, ,鈣鈣也可成為主要離子。也可成為主要離子。 來源:來源: 碳酸鹽類碳酸鹽類沉積物及沉積物及含石膏沉積物含石膏沉積物的溶解;的溶解; 巖漿巖、變質(zhì)巖中巖漿巖、變質(zhì)巖中含鈣礦物含鈣礦物的風(fēng)化溶解。的風(fēng)化溶解。鎂離子(鎂離子(MgMg2+2+):):來源:來源: 沉積巖:沉積巖:含鎂的碳酸鹽類含鎂的碳酸鹽類沉積沉積( (白云巖、泥白云巖、泥灰?guī)r);灰?guī)r); 巖漿巖、變質(zhì)巖中巖漿巖、變質(zhì)巖中含鎂礦物含鎂礦物的風(fēng)化溶解。的風(fēng)化溶解。含量含量: 低低TDSTDS水水中含量通常較中含量通常較CaCa2+2+少少, ,通常不成為地通常不成為地下水中的主要離子下水中的主要離子, ,部分原因是由于地
18、殼組成中部分原因是由于地殼組成中MgMg比比CaCa少。少。 元素的水文地球化學(xué)特性元素的水文地球化學(xué)特性 元素元素 來源來源特性特性氯離子氯離子鹽巖的沉積層、鹽巖的沉積層、鉀鹽礦床、風(fēng)化鉀鹽礦床、風(fēng)化巖漿巖;火山噴巖漿巖;火山噴溢;降水;廢水溢;降水;廢水 氯化鈉、鎂、鈣鹽的溶解度都很大,它不形氯化鈉、鎂、鈣鹽的溶解度都很大,它不形成難溶的礦物,不被膠體所吸附,也不能被成難溶的礦物,不被膠體所吸附,也不能被生物積累。生物積累。具有很強的遷移能力。在高礦化具有很強的遷移能力。在高礦化度水和鹽水中占主導(dǎo)地位。度水和鹽水中占主導(dǎo)地位。 硫酸根硫酸根離子離子 各種沉積巖中的各種沉積巖中的石膏、硬石膏
19、及其石膏、硬石膏及其它硫酸鹽的沉積物它硫酸鹽的沉積物 ;硫化物,火山噴發(fā),硫化物,火山噴發(fā),降水降水 ,廢水,廢水 遷移性能僅次于氯離子遷移性能僅次于氯離子;含量由于含量由于Ca2的存的存在而受到限制;在而受到限制;在缺氧的條件下,可以被還原在缺氧的條件下,可以被還原成硫化氫;能被生物捕獲。成硫化氫;能被生物捕獲。在中等礦化度水中在中等礦化度水中占主導(dǎo)地位占主導(dǎo)地位。 重碳酸重碳酸根和碳根和碳酸根離酸根離子子 各種碳酸鹽巖各種碳酸鹽巖和多種沉積巖中和多種沉積巖中碳酸鹽膠結(jié)物;碳酸鹽膠結(jié)物;CO2溶于水溶于水 主要受碳酸平衡的控制;主要受碳酸平衡的控制;碳酸鈣、碳酸鎂的碳酸鈣、碳酸鎂的溶解度很低
20、,含量受到的溶解度很低,含量受到的Ca2限制。限制??梢栽诳梢栽谒嵝运酝獾娜魏翁烊凰杏龅剑诘偷V化度酸性水以外的任何天然水中遇到,在低礦化度水中占主導(dǎo)地位。水中占主導(dǎo)地位。 元素元素 來源來源特性特性鈉離子鈉離子 鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)化;鹽巖沉積層,化;鹽巖沉積層,分散在巖石土壤中分散在巖石土壤中的鹽巖的鹽巖 鈉的所有鹽類都具有較高的溶解度,鈉的所有鹽類都具有較高的溶解度,因此鈉的遷移性是很強的,僅次于氯。因此鈉的遷移性是很強的,僅次于氯。交換吸附反應(yīng)使之從溶液中析出,所交換吸附反應(yīng)使之從溶液中析出,所以在水的礦化度增長過程中,以在水的礦化度增長過程中,Na的的增長有時會落后于
21、增長有時會落后于Cl。高礦化度時高礦化度時鈉成為主要陽離子鈉成為主要陽離子 鉀離子鉀離子 鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)化;鉀鹽礦床化;鉀鹽礦床一般只有鈉含量的一般只有鈉含量的410,動植物,動植物有機質(zhì)可以從水中吸收鉀有機質(zhì)可以從水中吸收鉀 鈣離子鈣離子石灰?guī)r、白云巖石灰?guī)r、白云巖 ,石膏的溶解和含鈣石膏的溶解和含鈣硅酸巖的風(fēng)化,陽硅酸巖的風(fēng)化,陽離子交換離子交換 硫酸鈣和碳酸鈣的溶解度低,天然硫酸鈣和碳酸鈣的溶解度低,天然水中水中Ca2的含量一般很低。只有在深的含量一般很低。只有在深層氯化鈣鹵水中,層氯化鈣鹵水中,Ca2的含量才可以的含量才可以達到達到n*10g/L。低礦化度的水中,鈣低
22、礦化度的水中,鈣離子經(jīng)常占優(yōu)勢離子經(jīng)常占優(yōu)勢 。鎂離子鎂離子 主要是白云巖、泥主要是白云巖、泥灰?guī)r和其他巖石的灰?guī)r和其他巖石的溶解。溶解。 鎂鹽溶解度比鎂鹽溶解度比鈣鈣鹽大,但鎂鹽在地鹽大,但鎂鹽在地殼中分布不廣,易被植物吸收,所以殼中分布不廣,易被植物吸收,所以很少見到鎂占主要成分的水。很少見到鎂占主要成分的水。 鐵的水文地球化學(xué)特性受pH 和Eh的影響很大。在酸性介質(zhì)中不同的Eh值時,以Fe3+或Fe2+形式存在;在堿性介質(zhì)中以Fe(OH)2或Fe(OH)3形式存在。 pH從6增加到8,鐵在水中的溶解度減少106倍。因此,當(dāng)含鐵的酸性水進入弱堿性介因此,當(dāng)含鐵的酸性水進入弱堿性介質(zhì)中,質(zhì)中
23、, 會發(fā)生會發(fā)生Fe(OH)3沉淀。導(dǎo)致水中鐵濃度減少。沉淀。導(dǎo)致水中鐵濃度減少。硅酸(可溶性硅酸(可溶性SiO2) SiO2可以構(gòu)成多種硅酸,常用通式:可以構(gòu)成多種硅酸,常用通式:xSiO2yH2O. 具有一具有一定穩(wěn)定性并能獨立存在的硅酸有:定穩(wěn)定性并能獨立存在的硅酸有: 偏硅酸偏硅酸H2SiO3(x=1,y=1),), 正硅酸正硅酸H4SiO4(x=1,y=2)H4SiO4在水中可以解離形成在水中可以解離形成H3SiO4-和和H2SiO42-。 當(dāng)水呈中性和弱堿性時,溶于水的當(dāng)水呈中性和弱堿性時,溶于水的H4SiO4處于不解離狀態(tài),只有當(dāng)處于不解離狀態(tài),只有當(dāng)水水為強堿性時,才發(fā)生解離形
24、成其它組分。為強堿性時,才發(fā)生解離形成其它組分。 含硅組分的濃度、石英及非晶質(zhì)含硅組分的濃度、石英及非晶質(zhì)SiO2的溶解度隨的溶解度隨pH值的變化值的變化水質(zhì)分析結(jié)果中,將硅酸濃度以水質(zhì)分析結(jié)果中,將硅酸濃度以SiO2計(稱計(稱為為“可溶性可溶性SiO2 ”),實際上是可溶性硅的),實際上是可溶性硅的總量;總量;在水文地球化學(xué)研究中,也以偏硅酸在水文地球化學(xué)研究中,也以偏硅酸H2SiO3表示可溶性硅的含量。分析的表示可溶性硅的含量。分析的SiO2含量乘含量乘以以1.3即為可溶性硅酸(即為可溶性硅酸( H2SiO3 )的含量。)的含量。元素元素 來源來源特性特性溴溴自然界極少遇到自然界極少遇到
25、含溴的礦物,巖含溴的礦物,巖石中分散狀態(tài)的石中分散狀態(tài)的溴和海洋中的溴溴和海洋中的溴是地下水中溴的是地下水中溴的主要來源主要來源 溴和氯一樣,隨著水的礦化度增加而溴和氯一樣,隨著水的礦化度增加而不斷增加,但是在成鹽過程中,進入不斷增加,但是在成鹽過程中,進入石鹽沉積階段,溴離子和氯離子即分石鹽沉積階段,溴離子和氯離子即分開,氯離子進入固相而溴離子的大部開,氯離子進入固相而溴離子的大部分仍留在水中,這說明溴化物的溶解分仍留在水中,這說明溴化物的溶解度比氯化物更高。度比氯化物更高。 鍶鍶 火成巖火成巖, 沉積巖沉積巖,粘土粘土在水中遷移時在水中遷移時,鍶是鈣的鍶是鈣的“伴侶伴侶”。在深層氯化物鹵水
26、中可見到其高含量。在深層氯化物鹵水中可見到其高含量。在海水濃縮產(chǎn)生鹽類沉淀時,天青石在海水濃縮產(chǎn)生鹽類沉淀時,天青石的沉淀在方解石之后,石膏和硬石膏的沉淀在方解石之后,石膏和硬石膏之前。之前。有機物種類繁多,主要有氨基酸、蛋白質(zhì)、糖(碳水化合物)、葡萄糖、有機酸、烴類、醇類、醚類、羧酸、苯酚衍生物、胺等。各種不同形式的有機物主要由C、H、O組成,這三種元素占全部有機物的98.5%,另外還存在少量的N、P、K、Ca等元素。地下水到底有多少種有機污染物,目前還不完全了解,飲用水供水中已檢出的有機污染物超過1200種。就其污染物的種類、污染的范圍和其普遍性以及對人體的危害而言,地下水有機污染物已經(jīng)排
27、在所有污染物的首位。許多有機污染物是有毒物質(zhì),它們可引起各種健康問題,甚至是致癌、致畸形、致突變物。一般來說,許多有機化合物是非水溶性的,所以其水中溶解度很低,即使如此,還有許多有機污染物的溶解度大于飲用水最大允許濃度。地下水中,氣體以自由狀態(tài)和溶解狀態(tài)存在;地下水中,氣體以自由狀態(tài)和溶解狀態(tài)存在;地下水中常見的溶解氣體有:地下水中常見的溶解氣體有:O2、 N2 、CO2、H2S、CH4、H2以及以及Ar、Kr、He、Ne、Xe、Rn等。等。按氣體來源可分為:按氣體來源可分為:1)空氣來源:)空氣來源:O2、N2、CO2、Ne、Ar2)巖層生物化學(xué)來源)巖層生物化學(xué)來源:CH4、CO2、N2、
28、H2S、H23)巖層變質(zhì)作用來源)巖層變質(zhì)作用來源: CO2、H2S、H2、CH4、CO、N2、HCl、HF、SO2、Cl2、NH34)放射性衰變來源:)放射性衰變來源:Rn、Ne、Ar、He研究地下水中氣體成分的意義:對地下水中氣體成分的研究有助于對地下水起源和成因的判別和解釋水中的氣體成分決定著含水層水文地球化學(xué)環(huán)境的性質(zhì);某些氣體成分決定著地下水具有一定的特殊性能,如醫(yī)療礦水中的碳酸水和硫化氫水就是由于CO2和H2S在水中的含量較高所決定的。氧氣氧氣 地下水中氧的來源主要是大氣,因此近地表地下水中氧的來源主要是大氣,因此近地表的地下水中,其含量較大,越往深處含量的地下水中,其含量較大,越
29、往深處含量越少。地下水中的溶解氧在很大程度上決越少。地下水中的溶解氧在很大程度上決定著水的氧化還原電位。定著水的氧化還原電位。 在自來水管內(nèi),使水管生銹:在自來水管內(nèi),使水管生銹: Fe+02Fe2O3Fe(OH)3氮氣氮氣 地下水中的氮氣主要來源為大氣;此外,地下水中的氮氣主要來源為大氣;此外,來源于微生物作用下來源于微生物作用下NO3、NO2的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化(N2)。二氧化碳二氧化碳 地下水中的二氧化碳來源很復(fù)雜,包括大氣,土壤生物化地下水中的二氧化碳來源很復(fù)雜,包括大氣,土壤生物化學(xué)作用,火山、巖漿活動和變質(zhì)作用。學(xué)作用,火山、巖漿活動和變質(zhì)作用。 溶解于水中的溶解于水中的CO2稱為游離稱為
30、游離CO2。侵蝕性二氧化碳對混凝土。侵蝕性二氧化碳對混凝土和金屬均有破壞作用。和金屬均有破壞作用。根據(jù)中國醫(yī)療礦水標(biāo)準草案,水中可溶性根據(jù)中國醫(yī)療礦水標(biāo)準草案,水中可溶性CO2在在500mg/L以以上者為碳酸礦水。上者為碳酸礦水。硫化氫硫化氫 天然水中的硫化氫既可以來自有機物,也可以天然水中的硫化氫既可以來自有機物,也可以來自無機物。水體底層各種有機體腐敗過程中來自無機物。水體底層各種有機體腐敗過程中經(jīng)常見到;缺氧條件下去硫菌的去硫作用可以經(jīng)常見到;缺氧條件下去硫菌的去硫作用可以使硫酸鹽還原成硫化氫;大量的硫化氫也可以使硫酸鹽還原成硫化氫;大量的硫化氫也可以從火山噴發(fā)氣體中析出。從火山噴發(fā)氣體
31、中析出。 硫化氫含量大于硫化氫含量大于2mg/L的地下水,稱為硫化氫的地下水,稱為硫化氫礦水。礦水。 甲烷甲烷 甲烷是由于有機質(zhì)分解時的各種生物化學(xué)作甲烷是由于有機質(zhì)分解時的各種生物化學(xué)作用而聚積在地下水中的。在正常溫度壓力用而聚積在地下水中的。在正常溫度壓力下,甲烷的溶解度很小,因此,只有在地下,甲烷的溶解度很小,因此,只有在地殼深部高溫高壓的條件下,甲烷才能大量殼深部高溫高壓的條件下,甲烷才能大量溶解于地下水中。甲烷是強還原環(huán)境的標(biāo)溶解于地下水中。甲烷是強還原環(huán)境的標(biāo)志志 。地下水中重要的微生物主要有三種類型:細菌、真菌和藻類。由于微生物的催化作用,使得水和土壤中的大量化學(xué)過程得以進行。碳
32、的微生物轉(zhuǎn)化細菌對氮的轉(zhuǎn)化作用硫的微生物轉(zhuǎn)化微生物對農(nóng)藥的降解微生物的其他催化作用1.3.1 地下水質(zhì)的綜合指標(biāo) 在水樣分析中,除了測定單個組分的含量外,往往還要測定一些綜合指標(biāo),或者根據(jù)單項的水分析結(jié)果求得某些綜合指標(biāo)的計算值。這些綜合指標(biāo)主要是總?cè)芙夤腆w(TDS,礦化度、溶解性總固體)、含鹽量、酸度、堿度、硬度、化學(xué)需氧量、生化需氧量、鈉吸附比等。這些指標(biāo)不僅可反映水某些方面的性質(zhì),而且在研究水文地球化學(xué)問題時,它們也是有用的指標(biāo)。 一、第一組指標(biāo)總?cè)芙夤腆w、含鹽量、硬度及鈉吸附比。 這組指標(biāo)主要是體現(xiàn)水的質(zhì)量的指標(biāo)。總?cè)芙夤腆w是指水中溶解組分的總量,它包括溶于水中的離子、分子及絡(luò)合物,但
33、不包括懸浮物和溶解氣體。它通常以105-110下,水蒸干后留下的干涸殘余物的重量來表示,其單位為mg/L或g/L,常記為“TDS”,這是英文Total Dissolved Solids縮寫。由于這種測定方法比較麻煩,所以分析結(jié)果中的“TDS”常常是計算值。其計算方法是:溶解組分(溶解氣體除外)總合減去1/2的HCO3-,因為水樣蒸干過程中,約有一半的HCO3-變成CO2氣體跑掉,其反應(yīng)如下: 233222HCOCOCOH O 除了HCO3-外,硝酸、硼酸、有機物等也可能損失一部分,當(dāng)pH值較低時,其損失量更大一些。與此相反,可能有部分結(jié)晶水(如石膏,CaSO4H2O)和吸著水保留在干涸殘余物里
34、。因此,TDS實測值和計算值存在微小差別 。此外,國內(nèi)外測定TDS時的蒸干溫度有時也不一致,也會引起測定結(jié)果的偏差。含鹽量是指水樣各組分的總量,其單位以mg/L或g/L表示。這個指標(biāo)是計算值,它與總?cè)芙夤腆w的差別在于無需減去1/2 HCO3-。它常用于灌溉水質(zhì)的評價,以及計算河流向海洋傳輸風(fēng)化產(chǎn)物的參數(shù)。在海洋的研究中,常用含鹽度代替含鹽量。含鹽度的含義是海水中所有組分重量占水重量的千分數(shù),以表示。硬度以水中Ca2+、 Mg2+、Sr2+、 Ba2+等堿土金屬離子的總和來量度。但是,除Ca2+、 Mg2+外,其它金屬離子在水中的含量一般都很微,因此,硬度一般以水中的鈣和鎂來量度,其計算方法是鈣
35、和鎂的毫克當(dāng)量總數(shù)乘50,以CaCO3表示,其單位是m g/L。1德國度=17.8mg/L(CaCO3),1法國度=10mg/L(CaCO3),1英國度=14.3mg/L(CaCO3) 水按硬度分類硬度范圍分類CaCO3的mg/L德國度7545025.2極硬水硬度是一個很有用的水質(zhì)指標(biāo)。硬度是一個很有用的水質(zhì)指標(biāo)。 硬度也稱總硬度,它是碳酸鹽硬度、非碳酸硬度也稱總硬度,它是碳酸鹽硬度、非碳酸鹽硬度的總和。碳酸鹽硬度是指鹽硬度的總和。碳酸鹽硬度是指Ca2+和和M g2+與與CO32-和和HCO3-結(jié)合的硬度,以結(jié)合的硬度,以CO32-和和HCO3-毫毫克當(dāng)量數(shù)之和乘克當(dāng)量數(shù)之和乘50算得,如所算
36、得的數(shù)值大于總算得,如所算得的數(shù)值大于總硬度,其差值稱為負硬度。總硬度與碳酸鹽硬度硬度,其差值稱為負硬度??傆捕扰c碳酸鹽硬度的差值為非碳酸鹽硬度。碳酸鹽硬度和非碳酸鹽的差值為非碳酸鹽硬度。碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度也稱暫時硬度和永久硬度,因為碳酸鹽硬度硬度也稱暫時硬度和永久硬度,因為碳酸鹽硬度是指與是指與CO32-和和HCO3-結(jié)合的那部分結(jié)合的那部分Ca2+和和M g2+,水煮沸時成水煮沸時成CaCO3沉淀而被除去,而非碳酸鹽硬沉淀而被除去,而非碳酸鹽硬度是指與度是指與 Cl-、SO42-、NO3- 結(jié)合的結(jié)合的Ca2+和和M g2+,水煮沸后不能除去。水煮沸后不能除去。鈉吸附比以符號鈉吸附比
37、以符號“SAR”表示,其數(shù)值按下式計算表示,其數(shù)值按下式計算:SAR無量綱,無量綱,Na+、Ca2+、Mg2+單位為單位為meq/L。SAR是評價灌溉水水質(zhì)的一個有用指標(biāo)。高是評價灌溉水水質(zhì)的一個有用指標(biāo)。高SAR值值的水灌溉會引起土壤板結(jié)。在研究水和土壤間的水灌溉會引起土壤板結(jié)。在研究水和土壤間K和和Na與與Ca和和Mg進行陽離子交換時,進行陽離子交換時,SAR也是一個有用也是一個有用參數(shù)。參數(shù)。 22NaSAR=Ca+Mg/ 2化學(xué)需氧量、生化需氧量、總有機碳及氧化還原電位。它們是表征水體環(huán)境狀態(tài)的指標(biāo)。生化需氧量是指水體中的微生物在降解水中有機物的過程中所消耗的氧量,以mg/L表示,以符
38、號“BOD”代表(Biochemical Oxygen Demand)。 通常采用20下培養(yǎng)5天的測定結(jié)果來標(biāo)定BOD,并記為BOD5。對于大多數(shù)天然水體來講,20一般是一個平均溫度,但應(yīng)明確5天遠未達到有機物的完全氧化時間,選擇5天的培養(yǎng)時間是因為BOD5在BOD中已經(jīng)占到了相當(dāng)大的比例,對于生活和工業(yè)廢水來說,可占到總BOD的70%-80%,而且選擇5天的培養(yǎng)時間也可使氨氧化的影響達到最小。 化學(xué)需氧量是指采用化學(xué)氧化劑氧化水中有機物和還原性無機物所需消耗的氧量,以mg/L表示,以符號“COD”代表(Chemical Oxygen Demand)。 COD = 1.6-2.7BOD5COD
39、測定的最大缺點是不能對生物可降解與不可降解的有機質(zhì)進行區(qū)分,而且不能提供可降解有機物在天然條件下達到穩(wěn)定狀態(tài)的任何速度信息。其優(yōu)點是測定所需時間短,只需3個小時,因此在很多情況下都用COD代替BOD??傆袡C碳是指水中各種形式有機碳的總量,總有機碳是指水中各種形式有機碳的總量,以以mg/L表示,以符號表示,以符號“TOC”代表代表(Total Organic Carbon),可通過測定高溫燃燒所產(chǎn),可通過測定高溫燃燒所產(chǎn)生的生的CO2測定測定TOC,也可通過儀器迅速測定,也可通過儀器迅速測定TOC。 COD、 BOD及及TOC都是表征水體環(huán)境有都是表征水體環(huán)境有機污染的水質(zhì)指標(biāo),地表水的研究中常
40、用。機污染的水質(zhì)指標(biāo),地表水的研究中常用。氧化還原電位是表征水體氧化還原狀態(tài)的一氧化還原電位是表征水體氧化還原狀態(tài)的一個綜合性物理化學(xué)指標(biāo),一般以符號個綜合性物理化學(xué)指標(biāo),一般以符號“Eh”代表,其單位為代表,其單位為v或或mV,如,如Eh值為正值,說值為正值,說明水系統(tǒng)處于比較氧化狀態(tài);如明水系統(tǒng)處于比較氧化狀態(tài);如Eh值為負值,值為負值,說明稅系統(tǒng)處于比較還原的狀態(tài)。說明稅系統(tǒng)處于比較還原的狀態(tài)。 水體的氧化還原電位對環(huán)境因素的變化很敏感,溫度、pH值以及溶解氣體含量的變化都會對其造成很大影響,因此,Eh值一般都在現(xiàn)場使用鉑電極進行測定。天然水中的溶解氧(DO,Dissolved Oxyg
41、en)主要來源于空氣中的氧氣,故溶解氧的含量與空氣中氧的分壓、水的溫度有密切的關(guān)系。 溶解氧是水中有機物進行氧化分解的重要條件,當(dāng)大量有機物污染水體時,水體的溶解氧可被急劇地消耗,如其消耗速度超過氧氣從空氣中進入水體內(nèi)的速度,則水中的溶解氧就會不斷降低,甚至接近于零而呈缺氧狀態(tài),此時水中的厭氧生物就會大量繁殖,有機物發(fā)生腐敗使水產(chǎn)生臭味。因此,溶解氧的含量可作為判斷水體是否受到有機物污染的間接指標(biāo)。這組指標(biāo)包括這組指標(biāo)包括pH值、酸度和堿度。值、酸度和堿度。表征水系統(tǒng)酸堿平衡特征的指標(biāo)。表征水系統(tǒng)酸堿平衡特征的指標(biāo)。pH值是衡量水溶液酸堿性質(zhì)的一個綜合性物理化值是衡量水溶液酸堿性質(zhì)的一個綜合性
42、物理化學(xué)指標(biāo),它對化學(xué)元素在水溶液中的存在形式及地學(xué)指標(biāo),它對化學(xué)元素在水溶液中的存在形式及地下水與圍巖的相互作用有著重要的影響。下水與圍巖的相互作用有著重要的影響。 天然水的天然水的pH值一般在值一般在7.2-8.5之間,當(dāng)之間,當(dāng)pH值過高值過高或過低時,則表示水有可能受到了污染?;蜻^低時,則表示水有可能受到了污染。 我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準規(guī)定飲用水的我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準規(guī)定飲用水的pH值應(yīng)值應(yīng)在在6.5-8.5之間。之間。pH值過高,會導(dǎo)致水中溶解鹽類的值過高,會導(dǎo)致水中溶解鹽類的析出,使水的感官形狀惡化,而且會降低氯化消毒析出,使水的感官形狀惡化,而且會降低氯化消毒的效果。當(dāng)?shù)男Ч?/p>
43、當(dāng)pH值過低時,則會使水有較強的腐蝕值過低時,則會使水有較強的腐蝕作用,增強水對金屬作用,增強水對金屬(鐵、鉛、鋁等鐵、鉛、鋁等)的溶解。的溶解。堿度是表征水中和酸能力的一個綜合性堿度是表征水中和酸能力的一個綜合性指標(biāo)。一般地下水的堿度主要決定于水指標(biāo)。一般地下水的堿度主要決定于水中中HCO3-、CO32-的含量??芍苯訙y定,的含量??芍苯訙y定,也可通過計算求得。計算方法是也可通過計算求得。計算方法是HCO3-和和CO32-毫克當(dāng)量毫克當(dāng)量/升的總和乘升的總和乘50,以,以CaCO3表示,其單位是表示,其單位是mg/L,稱碳酸,稱碳酸鹽堿度。鹽堿度。 酸度是表征水中和強堿能力的一個綜合性指標(biāo)。
44、酸度是表征水中和強堿能力的一個綜合性指標(biāo)。組成水中酸度的物質(zhì)可歸納為三類:組成水中酸度的物質(zhì)可歸納為三類:(1)強酸,強酸,如如HCl、HNO3、H2SO4等;等;(2)弱酸,如弱酸,如CO2、 H2CO3、 HCO3-及各種有機酸等;及各種有機酸等;(3)強酸弱堿強酸弱堿鹽,如鹽,如FeCl3、Al2 (SO4)3等。水中這些物質(zhì)對強等。水中這些物質(zhì)對強堿的總中和能力稱為總酸度??偹岫扰c水中的堿的總中和能力稱為總酸度??偹岫扰c水中的氫離子濃度并不是一回事。氫離子濃度表示水氫離子濃度并不是一回事。氫離子濃度表示水中呈自由離子狀態(tài)的中呈自由離子狀態(tài)的H+數(shù)量,而總酸度則表示數(shù)量,而總酸度則表示了
45、中和過程中可與強堿反應(yīng)的全部了中和過程中可與強堿反應(yīng)的全部H+數(shù)量,其數(shù)量,其中包括了已電離的和將要電離的兩部分,已電中包括了已電離的和將要電離的兩部分,已電離的離的H+濃度的負對數(shù)值即為濃度的負對數(shù)值即為pH值。酸度以值。酸度以CaCO3表示,單位是表示,單位是mg/L。我們在使用水分析結(jié)果時,首先應(yīng)對分析數(shù)我們在使用水分析結(jié)果時,首先應(yīng)對分析數(shù)據(jù)的可靠性加以檢查,然后對已有的數(shù)據(jù)進據(jù)的可靠性加以檢查,然后對已有的數(shù)據(jù)進行分析整理,在此基礎(chǔ)上,對一些水文地球行分析整理,在此基礎(chǔ)上,對一些水文地球化學(xué)問題作出合理的解釋。這是水文地球化化學(xué)問題作出合理的解釋。這是水文地球化學(xué)問題研究中的一種有效
46、方法,但這種方法學(xué)問題研究中的一種有效方法,但這種方法往往被忽視。往往被忽視。CaCammE=100mm式中,式中,E為相對誤差為相對誤差(%);mc及及ma分別為陽離子及陰分別為陽離子及陰離子的毫克當(dāng)量濃度離子的毫克當(dāng)量濃度(meq/L)。如。如Na+和和K+為實測值,為實測值,E應(yīng)小于士應(yīng)小于士5%,如,如Na+ + K+為計算值,為計算值,E應(yīng)為零值或應(yīng)為零值或接近零值。接近零值。1.總?cè)芙夤腆w總?cè)芙夤腆w 如果總?cè)芙夤腆w是計算值,應(yīng)檢查其數(shù)值如果總?cè)芙夤腆w是計算值,應(yīng)檢查其數(shù)值是否減去是否減去1/2的的HCO3- 含量。這是最常見的一含量。這是最常見的一種錯誤。種錯誤。3.硬度硬度 總硬
47、度也是計算值。其數(shù)值應(yīng)按下列方總硬度也是計算值。其數(shù)值應(yīng)按下列方法檢查:法檢查:(Ca2+ + Mg2+)(毫克當(dāng)量數(shù)總毫克當(dāng)量數(shù)總和和)50=總硬度總硬度(CaCO3),mg/L。 4.TDS實測值與實測值與TDS計算值之差計算值之差如果分析結(jié)果中有實測的如果分析結(jié)果中有實測的TDS值,應(yīng)求得值,應(yīng)求得TDS的計算值,以檢查的計算值,以檢查TDS實測值的可靠性。根據(jù)實測值的可靠性。根據(jù)經(jīng)驗,兩者的差值應(yīng)符合下述要求:經(jīng)驗,兩者的差值應(yīng)符合下述要求:當(dāng)當(dāng)TDS100mg/L時,相對誤差應(yīng)時,相對誤差應(yīng)10%; TDS= 100-l000mg/L時,相對誤差應(yīng)時,相對誤差應(yīng) 1000mg/L時,
48、相對誤差應(yīng)時,相對誤差應(yīng)士士5%。 當(dāng)當(dāng)pH8.4時,水分析結(jié)果不應(yīng)出現(xiàn)時,水分析結(jié)果不應(yīng)出現(xiàn)H2CO3,如,如果水分析結(jié)果不符合上述情況,說明果水分析結(jié)果不符合上述情況,說明pH或或CO32-和和H2CO3的測定有問題。的測定有問題。1.在一般的地下水中,在一般的地下水中,Na+總是大于總是大于K+,如果,如果出現(xiàn)反常的情況,分析結(jié)果值得懷疑。出現(xiàn)反常的情況,分析結(jié)果值得懷疑。2.地下水中地下水中Na+或或Na+K+一般都不會出現(xiàn)零值,一般都不會出現(xiàn)零值,如出現(xiàn)此情況,可認為是分析的錯誤。如出現(xiàn)此情況,可認為是分析的錯誤。3.大量的統(tǒng)計資料表明,電導(dǎo)與總?cè)芙夤腆w有較好大量的統(tǒng)計資料表明,電導(dǎo)
49、與總?cè)芙夤腆w有較好的相關(guān)性。對于一般的地下水來說,的相關(guān)性。對于一般的地下水來說,TDS和電導(dǎo)有和電導(dǎo)有如下關(guān)系如下關(guān)系:(1)TDS (mg/L) = K 電導(dǎo)電導(dǎo)(mS),K=0.55-0.75。當(dāng)水中陰離子以。當(dāng)水中陰離子以HCO3-和和C1-占優(yōu)勢占優(yōu)勢時,時,K接近于接近于0.55,當(dāng),當(dāng)SO42-濃度較高時,濃度較高時,K接近于接近于0.75。 ( 2)電導(dǎo)電導(dǎo)(mS )=100 0(陰離子或陽離子毫克當(dāng)量總陰離子或陽離子毫克當(dāng)量總數(shù)數(shù)/升升)。上述兩種關(guān)系式只能粗略地檢查分析結(jié)果的準確性,上述兩種關(guān)系式只能粗略地檢查分析結(jié)果的準確性,但后一種關(guān)系式較前一種更穩(wěn)定些。對于但后一種關(guān)
50、系式較前一種更穩(wěn)定些。對于TDS50000mg/L和和TDS很低的水來說,很低的水來說,TDS和電和電導(dǎo)的相關(guān)性差。對于源于同一含水系統(tǒng)的一系列水導(dǎo)的相關(guān)性差。對于源于同一含水系統(tǒng)的一系列水樣來說,樣來說,TDS和電導(dǎo)的關(guān)系可以很好地建立起來,和電導(dǎo)的關(guān)系可以很好地建立起來,利用這種關(guān)系能比較有效地對分析結(jié)果的準確性進利用這種關(guān)系能比較有效地對分析結(jié)果的準確性進行檢查。行檢查。一、離子濃度圖法1.圓形圖示法圓形圖示法 把圓形分為兩半,一半表示陽離子,一半表把圓形分為兩半,一半表示陽離子,一半表示陰離子,其濃度單位為示陰離子,其濃度單位為meq/L,某離子所占,某離子所占的扇形的大小,按該離子毫
51、克當(dāng)量占陰或陽離的扇形的大小,按該離子毫克當(dāng)量占陰或陽離子毫克當(dāng)量總數(shù)的比例而定。圓形的大小按陰子毫克當(dāng)量總數(shù)的比例而定。圓形的大小按陰陽離子總毫克當(dāng)量數(shù)大小而定。陽離子總毫克當(dāng)量數(shù)大小而定。 可以用來表示一個水點的水化學(xué)資料,也可以在水化學(xué)平面圖或剖面圖上表示。2.柱形圖示法柱形圖示法柱型分兩半,一半為陰離子,一半為陽離子,柱型分兩半,一半為陰離子,一半為陽離子,以毫克當(dāng)量以毫克當(dāng)量/升或毫克當(dāng)量百分數(shù)表示。柱子的升或毫克當(dāng)量百分數(shù)表示。柱子的高度與陽離子或陰離子的毫克當(dāng)量總數(shù)成比例,高度與陽離子或陰離子的毫克當(dāng)量總數(shù)成比例,各離子的排列順序如圖所示。通常是表示各離子的排列順序如圖所示。通常是表示6種離種離子,如超過子,如超過6種,可把性質(zhì)相近的放在一起,如種,可把性質(zhì)相近的放在一起,如Na+K、
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