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1、脂肪酸、胺之內(nèi)容大綱 脂肪酸、胺概要 脂肪酸、胺在切削液中所起的作用及角色 酸值、堿值的意義及測定方法脂肪酸一、脂肪酸定義 脂肪酸(fatty acid):是指一端含有一個羧基的長的脂 肪族碳?xì)滏?。脂肪酸是最簡單的一種脂,它是許多更復(fù)雜的脂的成分。 飽和脂肪酸(saturated fatty acid):不含有C=C 雙鍵的脂肪酸。 不飽和脂肪酸(unsaturated fatty acid):至少含有C=C雙鍵的脂肪酸。 必需脂肪酸(occential fatty acid):維持哺乳動物正常生長所必需的,而動物又不能合成的脂肪酸,如亞油酸,亞麻酸。脂肪酸二、脂肪酸性質(zhì)脂肪酸(fatty a
2、cid)具有長烴鏈(424碳)的羧酸。通常以酯的形式為各種脂質(zhì)的組分,以游離形式存在的脂肪酸在自然界很罕見。大多數(shù)脂肪酸含偶數(shù)碳原子,因?yàn)樗鼈兺ǔ?碳單位生物合成。高等動、植物最豐富的脂肪酸含16或18個碳原子,如棕櫚酸(軟脂酸)、油酸、亞油酸和硬脂酸。動植物脂質(zhì)的脂肪酸中超過半數(shù)為含雙鍵的不飽和脂肪酸,并且常是多雙鍵不飽和脂肪酸。細(xì)菌脂肪酸很少有雙鍵但常被羥化,或含有支鏈,或含有環(huán)丙烷的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。某些植物油和蠟含有不常見的脂肪酸。不飽和脂肪酸必有1個雙鍵在C(9)和C(10)之間(從羧基碳原子數(shù)起)。 脂肪酸 脂肪酸的雙鍵幾乎總是順式幾何構(gòu)型,這使不飽和脂肪酸的烴鏈有約30的彎曲,干擾它們
3、堆積時有效地填滿空間,結(jié)果降低了范德華相互反應(yīng)力,使脂肪酸的熔點(diǎn)隨其不飽和度增加而降低。脂質(zhì)的流動性隨其脂肪酸成分的不飽和度相應(yīng)增加,這個現(xiàn)象對膜的性質(zhì)有重要影響。飽和脂肪酸是非常柔韌的分子,理論上圍繞每個CC鍵都能相對自由地旋轉(zhuǎn),因而有的構(gòu)像范圍很廣。但是,其充分伸展的構(gòu)象具有的能量最小,也最穩(wěn)定;因?yàn)檫@種構(gòu)象在毗鄰的亞甲基間的位阻最小。和大多數(shù)物質(zhì)一樣,飽和脂肪酸的熔點(diǎn)隨分子重量的增加而增加。脂肪酸三、脂肪酸功能 動物能合成所需的飽和脂肪酸和亞油酸這類只含1個雙鍵的不飽和脂肪酸,含有2個或2個以上雙鍵的多雙鍵脂肪酸則必須從植物中獲取,故后者稱為必需脂肪酸,其中亞麻酸和亞油酸最重要。花生四烯
4、酸從亞油酸生成。花生四烯酸是大多數(shù)前列腺素的前體,前列腺素是能調(diào)節(jié)細(xì)胞功能的激素樣物質(zhì)。 脂肪酸可用于丁苯橡膠生產(chǎn)中的乳化劑和其它表面活性劑、潤滑劑、防銹劑、光澤劑;還可用于生產(chǎn)高級香皂、透明皂、硬脂酸及各種表面活性劑的中間體。 醇胺四、醇胺概述4.1 乙醇胺()是氨基醇中最重要的產(chǎn)品,包括:一乙醇胺NH2(C2H4OH)()、二乙醇胺NH(C2H4OH)2()和三乙醇胺N(C2H4OH)3()。乙醇胺是一種重要的有機(jī)中間體,廣泛地用于表面活性劑、合成洗滌劑、石油添加劑、合成樹脂和橡膠增塑劑、促進(jìn)劑、硫化劑和發(fā)泡劑,以及氣體凈化、液體防凍、印染、醫(yī)藥、農(nóng)藥、建筑、軍工等領(lǐng)域。 醇胺 4.2 生
5、產(chǎn)情況生產(chǎn)情況 我國乙醇胺發(fā)展較早,但多年來生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)品質(zhì)量差,所需產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口,自20世紀(jì)90年代末期撫順和吉林相繼引進(jìn)兩套國外技術(shù)與設(shè)備后,我國乙醇胺工業(yè)才擺脫整體落后局面,走上穩(wěn)定發(fā)展的道路。目前我國乙醇胺生產(chǎn)廠家約20家,總生產(chǎn)能力約5萬噸/年,主要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力見下表。 醇胺生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力(萬T/A)撫順華豐化工廠2.0吉林石化公司0.5江蘇宜興銀燕化工有限公司1.0佳木斯北佳化工廠0.3高橋石化三廠0.3清江石化公司0.2茂名實(shí)華化工股份有限公司0.2總計(jì)4.5乙醇胺醇胺4.3 用途 乙醇胺是重要的精細(xì)有機(jī)化工原料,主要用作表面活性劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚氨酯助劑、空氣凈化
6、劑、橡膠加工助劑、紡織助劑、化妝品、化學(xué)武器以及防凍液助劑等。其中最重要的是一乙醇胺,約占總產(chǎn)量的50%。其次是二乙醇胺,約占總產(chǎn)量的30%35%。三乙醇胺按其純度和顏色分成兩類:TEA85%和TEA99%。 脂肪酸、胺五、脂肪酸、胺在合成產(chǎn)品中的作用5.1脂肪酸的作用 在合成產(chǎn)品中的脂肪酸主要分為三類:低級脂肪酸(C8-C14)、中級脂肪酸(C14-C18)和高級脂肪酸(C18),低級脂肪酸和中級脂肪酸主要用作防銹劑,高級脂肪酸作為潤滑劑(油性劑)。一般的二元羧酸比一元羧酸防銹性和潤滑性要優(yōu)于一元羧酸5.2脂肪酸的作用機(jī)理 脂肪酸的防銹和潤滑作用是通過脂肪酸的極性端與刀具和工件表面的吸附形成
7、分子保護(hù)層起作用的.大多數(shù)防銹潤滑劑是通過物理吸附來達(dá)到目的的而脂肪酸則主要是通過化學(xué)吸附來達(dá)到目的,這就使脂肪酸的防銹和磨擦學(xué)性更優(yōu)秀也更穩(wěn)定.脂肪酸的成膜機(jī)理如下圖所示:脂肪酸、胺5.3 醇胺的作用 醇胺作為環(huán)氧乙烷重要的衍生物之一,是氨基醇中最有實(shí)用價值的產(chǎn)品,產(chǎn)量占氨基醇總產(chǎn)量的90%95%。乙醇胺分子中有氮原子與羥基,故兼有胺與醇的化學(xué)性質(zhì)。目前,乙醇胺產(chǎn)品最重要的用途是生產(chǎn)表面活性劑,另外還用于紡織化學(xué)品、氣體凈化劑、水泥促凝劑、石油添加劑、皮革軟化劑、潤滑油抗腐蝕劑、防積炭添加劑等。酸值、胺值的意義六、酸值的意義 英文名稱:acid value;acid number 酸值是表示
8、潤滑油中含有酸性物質(zhì)的指標(biāo),單位是mgKOH/g。酸值分強(qiáng)酸值和弱酸值兩種,兩者合并即為總酸值(簡稱TAN)。我們通常所說的“酸值”,實(shí)際上是指“總酸值(TAN)”。中和1克試油中的酸性物質(zhì)所需氫氧化鉀的毫克數(shù)謂之酸值?,F(xiàn)在成品潤滑油中多含有添加劑,而添加劑有的呈酸性,有的呈堿性,所以測定油品的酸值應(yīng)在加劑前進(jìn)行。在加劑前測定油品的酸值,可以了解基礎(chǔ)的精制程度;測定使用中油品的酸值,可以了解油品質(zhì)量變化情況,作為更換新油的參數(shù)。酸值過大,說明油品氧化變質(zhì)嚴(yán)重,應(yīng)考慮換油。 酸值、胺值的意義七、胺值的意義 在水溶性金屬加工油中使用較多的是脂肪胺。其中氨基是影響加工油品質(zhì)的重要功能團(tuán),包括對PH值
9、的影響,對潤滑油表面活性的影響及與添加劑如脂肪脂肪酸的配合等。而表征氨基的含量常以胺值來表示即指中和每l g樣品所需的酸,以與其相當(dāng)?shù)臍溲趸浐量藬?shù)來表示(mgKOHg)。 酸值、胺值的測定方法八、酸值的測定方法 KOH中和滴定法8.1原理試樣溶解于乙醚和乙醇的混合溶劑中,然后用KOHC2H5OH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定存在的游離脂肪酸.8.2試樣稱取量 根據(jù) 樣 品 (4.6)的顏色和估計(jì)的酸值按表1所示稱樣,裝人錐形瓶中。8.2步驟試樣-乙醚乙醇混合液中溶解-0.1MOL/LKOH乙醇溶液滴定到試樣溶液變?yōu)榉奂t色10S不退色酸值、胺值的測定方法九、胺值的測定方法 高氯酸非水滴定法(non aqueous titration) 測定方法 : 精確稱取適量的樣品,置于250 mL錐形瓶中,加入約25 mL冰乙酸一純苯溶劑,搖動至完全溶解后,(如樣品不容易溶解時,可稍微加熱然后讓它冷卻到室溫),加入甲基紫指示劑34滴,c(HCl04)=01 molL高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴
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