無機(jī)及分析化學(xué)08_第八章_氧化還原平衡與氧化還原滴定法

1、Chapter Eight1第八章第八章氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法Chapter Eight2n氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)n原電池及電極電勢(shì)原電池及電極電勢(shì)n電極電勢(shì)的應(yīng)用電極電勢(shì)的應(yīng)用n氧化還原滴定法氧化還原滴定法n常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法n重點(diǎn)重點(diǎn)：氧化還原方程式的配平；電極電勢(shì)的應(yīng)用：氧化還原方程式的配平；電極電勢(shì)的應(yīng)用和有關(guān)計(jì)算；能斯特方程；氧化還原滴定的主要和有關(guān)計(jì)算；能斯特方程；氧化還原滴定的主要方法、滴定條件；氧化還原滴定法計(jì)算。方法、滴定條件；氧化還原滴定法計(jì)算。n難點(diǎn)難點(diǎn)：各種因素對(duì)電極電勢(shì)影響的定量計(jì)算；氧：各種因素對(duì)電極電勢(shì)影響的定

2、量計(jì)算；氧化還原滴定法中的計(jì)算化還原滴定法中的計(jì)算n Chapter Eight38.1.1 氧化與還原定義氧化與還原定義1. 與氧結(jié)合的過程叫與氧結(jié)合的過程叫， 除去氧的過程叫除去氧的過程叫。 局限性：覆蓋范圍小局限性：覆蓋范圍小 。8.1 基本概念及氧化還原方程式配平基本概念及氧化還原方程式配平如Mg(s)+O2(g) MgO(s) Chapter Eight42. 失去電子的過程叫失去電子的過程叫，得到電子的，得到電子的 過程叫過程叫。Zn(s) Zn2+(aq)+2e-Cu2+(aq)+2e- Cu(s)：形成共價(jià)分子的氧化過程不 存在失電子過程。3.3.氧化值增加的過程叫氧化值增加的

3、過程叫，氧化值降，氧化值降 低的過程叫低的過程叫。如2P(s)+3Cl2(g) 2PCl3(l)Chapter Eight5 根據(jù)某些人為規(guī)定，給單質(zhì)和化合根據(jù)某些人為規(guī)定，給單質(zhì)和化合狀態(tài)原子確定的電荷數(shù)；或某元素一個(gè)狀態(tài)原子確定的電荷數(shù)；或某元素一個(gè)原子的原子的。 把每個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)把每個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得。性更大的原子而求得。Chapter Eight6v在單質(zhì)中，元素的氧化數(shù)為零；在單質(zhì)中，元素的氧化數(shù)為零；v在中性分子中所有原子氧化數(shù)代數(shù)和在中性分子中所有原子氧化數(shù)代數(shù)和應(yīng)等于零；應(yīng)等于零；v除金屬氫化物（如除金屬氫化物（如NaH）外，化合物）外，

4、化合物中氫的氧化數(shù)均為中氫的氧化數(shù)均為+1；Chapter Eight7v在所有的氟化物中氟的氧化數(shù)為在所有的氟化物中氟的氧化數(shù)為-1。v通常，在化合物中，氧的氧化數(shù)為通常，在化合物中，氧的氧化數(shù)為-2； 在過氧化物（在過氧化物（H2O2，BaO2）中，氧的氧化數(shù)為）中，氧的氧化數(shù)為-1； 在超氧化物中（在超氧化物中（KO2），氧的氧化數(shù)），氧的氧化數(shù) 為為 -1/2 ； 在氧的氟化物（在氧的氟化物（OF2，O2F2）中，氧的氧化數(shù)）中，氧的氧化數(shù) 分別為分別為+2和和+1。Chapter Eight838 例：例：SiO2： Si的氧化數(shù)為的氧化數(shù)為+4；Cr2O72-：Cr的氧化數(shù)為的氧化

5、數(shù)為+6；Fe3O4： Fe的氧化數(shù)為的氧化數(shù)為 ；S2O32-： S的氧化數(shù)為的氧化數(shù)為+2；S4O62-: S的氧化數(shù)為的氧化數(shù)為2.5；Chapter Eight9 氧化還原反應(yīng)：凡化學(xué)反應(yīng)中，反應(yīng)前后元素的原子氧化值發(fā)生了變化的一類反應(yīng)。 如： Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 氧化：失去電子，氧化值升高的過程。如：Zn =Zn2+ + 2e 還原：得到電子，氧化值降低的過程。如：Cu2+2e = Cu 還原劑：反應(yīng)中氧化值升高的物質(zhì)。如: Zn 氧化劑：反應(yīng)中氧化值降低的物質(zhì)。如：Cu2+ 氧化還原電對(duì)：氧化還原反應(yīng)中由同一種元素的高氧化值物質(zhì)(氧化型)和其對(duì)應(yīng)的低氧化值物

6、質(zhì)(還原型)所構(gòu)成。常用符號(hào)氧化型/還原型 表示。如Cu2+/Cu、Zn2+/Zn、 Cl2/Cl 、Cr2O72 /Cr3+、H+/H2。 氧化與還原Chapter Eight10根據(jù)質(zhì)量守恒定律，方程式兩邊各種元素的原子總數(shù)必須各自相等，各物種的電荷數(shù)的代數(shù)和必須相等。1. 配平原則配平原則離子電子法離子電子法電荷守恒電荷守恒反應(yīng)中氧化劑得到的電子總數(shù)必須等于還原劑所失去的電子總數(shù)。質(zhì)量守恒質(zhì)量守恒Chapter Eight11離子-電子法配平的一般步驟 (1) 找出兩個(gè)電對(duì)，把氧化還原反應(yīng)寫成離子反應(yīng)式； (2) 把離子反應(yīng)式拆成氧化、還原兩個(gè)半反應(yīng)； (3) 分別配平兩個(gè)半反應(yīng)(等式兩

7、邊原子總數(shù)與電荷數(shù)均應(yīng)相等)； (4) 根據(jù)氧化劑得電子總數(shù)應(yīng)等于還原劑失電子總數(shù)的原則，分別對(duì)兩個(gè)半反應(yīng)乘以適當(dāng)系數(shù)，求得得失電子的最小公倍數(shù)，再把兩個(gè)半反應(yīng)想加； (5) 根據(jù)題意寫成分子反應(yīng)方程式。 Chapter Eight12例：配平反應(yīng)方程式例：配平反應(yīng)方程式KMnO4(aq)+K2SO3(aq) MnSO4(aq)+K2SO4(aq)在酸性溶液中在酸性溶液中解解： IMnO4- + SO32- SO42- + Mn2+SO32- + H2O = SO42- + 2H+ + 2e-IIMnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2OIII2+5得：得：2MnO4- +

8、 16H+ + 10e- = 2Mn2+ + 8H2O5SO32- + 5H2O = 5SO42- + 10H+ + 10e-+）2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4 = 2MnSO4+6K2SO4+3H2OChapter Eight13一邊多n個(gè)O加2n個(gè)H+，另一邊加n個(gè)H2O一邊多n個(gè)O加n個(gè)H2O，另一邊加2n個(gè)OH-酸性介質(zhì)中酸性介質(zhì)中堿性介質(zhì)中堿性介質(zhì)中Chapter Eight14介 質(zhì)條 件反 應(yīng) 方 程 式左 邊右 邊O 原 子 數(shù)配平時(shí)應(yīng)加入物質(zhì)生 成 物酸 性多少 H+ H2OH

9、2OH+中 性(弱堿性)多 少 H2OH2O(中性)OH(弱堿性)OHH+H2O堿 性 多 少H2OOHOHH2On注意：酸性介質(zhì)的反應(yīng)方程式中不能出現(xiàn)OH，而堿性介質(zhì)的反應(yīng)方程式中不能出現(xiàn)H。Chapter Eight15 1、原電池的引出原電池的引出Zn(s)+CuSO4(aq) ZnSO4(aq)+Cu(s)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。（2）-rGm = Wmax , 可以對(duì)外做可以對(duì)外做 現(xiàn)把上述反應(yīng)設(shè)計(jì)成一種裝置，使rGm的減少轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?。rGm = -212.55kJmol-1 0 （1） 一個(gè)反應(yīng)，等溫等壓條件下，若一個(gè)反應(yīng)，等溫等壓條件下，若rGm 沉積的趨勢(shì)， 溶液帶“+”

10、，電極帶“”,形 成雙電層，產(chǎn)生電勢(shì)差 (平衡)， 用E(Zn2+/Zn) 表示。ZnSO4溶液溶液Zn+-+-+Chapter Eight31(b) 若M是不活潑金屬Cu，溶解的趨勢(shì) MnO4- I2 Chapter Eight638.3.3 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向即 rGm(T) = - n F 0 反應(yīng)自發(fā)反應(yīng)自發(fā) rGm(T) E (Sn4+/Sn2+) = 0.154V例：根據(jù)例：根據(jù) 2Fe3+(aq)+Sn2+(aq) Sn4+(aq)+2Fe2+(aq)的的E (Fe3+/Fe2+)和和E (Sn4+/Sn2+)判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行？判斷反應(yīng)能否自

11、發(fā)進(jìn)行？Chapter Eight658.3.4 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的次序判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的次序E (Cl2/Cl-) = 1.36V E (I2/I-) = 0.54V E (Br2/Br-) = 1.07V思考：判斷當(dāng)加入氯思考：判斷當(dāng)加入氯水及四氯化碳溶液于水及四氯化碳溶液于含有含有I-、Br-的混合液的混合液中，氯水先氧化哪種中，氯水先氧化哪種離子？離子？不考慮動(dòng)力學(xué)因素 ，當(dāng)一種氧化劑可以氧化同一體系的幾種還原劑時(shí)，一般優(yōu)先氧化最強(qiáng)的還原劑（電極電勢(shì)值最小的還原態(tài)物質(zhì)）。 當(dāng)一種還原劑可以還原幾種氧化劑時(shí)，則優(yōu)先還原最強(qiáng)的氧化劑。Chapter Eight668.3.5 判斷氧

12、化還原反應(yīng)進(jìn)行的限度判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的限度rGm = 2.303RTlgKrGm = n F 2.303RTlgK = n Flg0.0592nKChapter Eight67例：計(jì)算例：計(jì)算Cu(s)+2Ag+ (aq) Cu2(aq)+2Ag(s)的的K 已知已知: E (Ag+/Ag) = 0.7996V E (Cu2+/Cu) = 0.337V解解: (1) 電對(duì) Cu2+/Cu Ag+/Ag (2) 負(fù)極反應(yīng) Cu(s) Cu2+(aq) + 2e- 正極反應(yīng): 2Ag+(aq)+2e- 2Ag(s)Chapter Eight68K = 3.371015 (反應(yīng)相當(dāng)完全) = E

13、 (Ag+/Ag) -E (Cu2+/Cu)= 0.7996V-0.337V=0.4626Vlg0.0592V0.4594V215.520.0592VnKChapter Eight69 是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。定分析方法。 是電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)，比較復(fù)雜，是電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)，比較復(fù)雜，在氧化還原滴定中在氧化還原滴定中, ,必須創(chuàng)造和必須創(chuàng)造和，反應(yīng)速率，反應(yīng)速率，副反應(yīng)發(fā)生，以利于分副反應(yīng)發(fā)生，以利于分析反應(yīng)的定量進(jìn)行。析反應(yīng)的定量進(jìn)行。 在氧化還原滴定中，要使分析反應(yīng)定量地進(jìn)在氧化還原滴定中，要使分析反應(yīng)定量地進(jìn)行完全，常常用強(qiáng)氧化劑和較強(qiáng)的還原劑作為標(biāo)行完

14、全，常常用強(qiáng)氧化劑和較強(qiáng)的還原劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)溶液。 Chapter Eight70* 對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng)對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng) 滴定曲線方程滴定曲線方程 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：以被滴定物電對(duì)的電極電勢(shì)計(jì)算：以被滴定物電對(duì)的電極電勢(shì)計(jì)算 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：以滴定劑電對(duì)的電極電勢(shì)計(jì)算：以滴定劑電對(duì)的電極電勢(shì)計(jì)算12212112RnOnRnOn Chapter Eight71 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電極電勢(shì)的計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電極電勢(shì)的計(jì)算 對(duì)于對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng)，其對(duì)于對(duì)稱的氧化還原滴定反應(yīng)，其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電極電勢(shì)僅取決于兩電對(duì)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電極電勢(shì)僅取決于兩電對(duì)的條件電極電勢(shì)與電子轉(zhuǎn)移，與滴

15、定劑或條件電極電勢(shì)與電子轉(zhuǎn)移，與滴定劑或被滴定物的濃度無關(guān)。被滴定物的濃度無關(guān)。212211nnEnEnEspChapter Eight72滴定突躍范圍滴定突躍范圍 從滴定分析的誤差要求小于從滴定分析的誤差要求小于0.1%0.1%出發(fā)，可以出發(fā)，可以由能斯特公式導(dǎo)出滴定的突躍范圍。取決于兩電由能斯特公式導(dǎo)出滴定的突躍范圍。取決于兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)與電極電勢(shì)差，與濃度無關(guān)。對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)與電極電勢(shì)差，與濃度無關(guān)。 兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)相等，兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)相等，Esp正好位于突正好位于突躍范圍的中點(diǎn)。若不相等，偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)大的躍范圍的中點(diǎn)。若不相等，偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)大的電對(duì)一方。電對(duì)一方。332

16、1210.05920.0592(lg10 ) (lg10 )EEnnChapter Eight73 例：以例：以0.1000 molL1Ce（SO4）2溶液在溶液在1molL1H2SO4溶液中滴定溶液中滴定Fe2+溶液的滴定曲溶液的滴定曲線。滴定反應(yīng)為線。滴定反應(yīng)為Ce4+ Fe2+Ce3+Fe3+ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，當(dāng)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，當(dāng)c（Fe2+）剩余）剩余0.1%時(shí)：時(shí)： 3322FeFeFeFeE lg99.9lg0.860.1c E =c = 0.68V +V0.05920.0592（）Chapter Eight74化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)： 12E E 12sp12nn E= nn43

17、32CeCeFeFeE E 0.68 1.441.0622spV E = =V（）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，當(dāng)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，當(dāng)Ce4+過量過量0.1%時(shí)：時(shí)： 4433CeCeCeCeE lg0.1lg1.26100c E =c = 1.44V +V0.0592V0.0592VChapter Eight75Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe(SO4)2溶液的滴定曲線溶液的滴定曲線 Chapter Eight76* 自身指示劑自身指示劑 （self indicator） 在氧化還原滴定中，標(biāo)準(zhǔn)溶液或被在氧化還原滴定中，標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定的物質(zhì)本身有顏色，如果反應(yīng)后變滴定的物質(zhì)本身有顏色，如果反應(yīng)后變

18、為無色或淺色物質(zhì)，那么滴定時(shí)就不必為無色或淺色物質(zhì)，那么滴定時(shí)就不必另加指示劑。例如，在高錳酸鉀法中，另加指示劑。例如，在高錳酸鉀法中，KMnO4的濃度約為的濃度約為210-6mol.L-1時(shí)，就時(shí)，就可以看到溶液呈粉紅色?？梢钥吹饺芤撼史奂t色。8.5.3 氧化還原滴定指示劑氧化還原滴定指示劑Chapter Eight77* 顯色指示劑顯色指示劑 （color indicator） 有些物質(zhì)本身并不具有氧化還原性，有些物質(zhì)本身并不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色，因而可以指示滴定終點(diǎn)。例如，因而可以指示滴定終點(diǎn)。例如，可溶性淀可溶性淀粉

19、粉與碘溶液反應(yīng)，生成深蘭色的化合物，與碘溶液反應(yīng)，生成深蘭色的化合物，當(dāng)當(dāng)I2被還原為被還原為I-時(shí)，深蘭色消失，因此，在時(shí)，深蘭色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液做指示劑。碘量法中，可用淀粉溶液做指示劑。Chapter Eight78* 氧化還原指示劑氧化還原指示劑 redox indicator 這類指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同這類指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色，在滴定過程中，指示劑由氧化態(tài)變的顏色，在滴定過程中，指示劑由氧化態(tài)變?yōu)檫€原態(tài)，或由還原態(tài)變?yōu)檠趸瘧B(tài)，根據(jù)顏為還原態(tài)，或由還原態(tài)變?yōu)檠趸瘧B(tài)，根據(jù)顏色的突變來指示終點(diǎn)。色的突變來指示終點(diǎn)。 例如用例如用K2Cr2O7溶液滴

20、定溶液滴定Fe2+，用二苯，用二苯胺磺酸鈉為指示劑。其還原態(tài)無色，氧化態(tài)胺磺酸鈉為指示劑。其還原態(tài)無色，氧化態(tài)紫紅色，計(jì)量點(diǎn)時(shí)，由還原態(tài)變?yōu)檠趸瘧B(tài)，紫紅色，計(jì)量點(diǎn)時(shí)，由還原態(tài)變?yōu)檠趸瘧B(tài)，溶液顯紫紅色，因而可以指示滴定終點(diǎn)。溶液顯紫紅色，因而可以指示滴定終點(diǎn)。 （ sodium diphenylamine sulfonate）Chapter Eight79 氧化還原指示劑變色范圍氧化還原指示劑變色范圍： 在選擇指示劑時(shí)，應(yīng)使指示劑的條在選擇指示劑時(shí)，應(yīng)使指示劑的條件電極電勢(shì)盡量與反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電件電極電勢(shì)盡量與反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電極電勢(shì)一致，以減小終點(diǎn)誤差。注意指極電勢(shì)一致，以減小終點(diǎn)誤差。注意

21、指示劑空白值的影響。示劑空白值的影響。0.0592InEVnChapter Eight80Chapter Eight818.6 常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法8.6.1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法 （permanganate titration）高錳酸鉀法優(yōu)點(diǎn)：高錳酸鉀法優(yōu)點(diǎn)：氧化能力強(qiáng)，可以直接、間接地氧化能力強(qiáng)，可以直接、間接地測(cè)定多種無機(jī)物和有機(jī)物；測(cè)定多種無機(jī)物和有機(jī)物；Mn2+近于無色，一般近于無色，一般無需另加指示劑。無需另加指示劑。高錳酸鉀法缺點(diǎn)：高錳酸鉀法缺點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定；反應(yīng)歷程比較標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定；反應(yīng)歷程比較復(fù)雜，易發(fā)生副反應(yīng)；滴定的選擇性較差。需嚴(yán)復(fù)雜，易發(fā)生副反應(yīng)；

22、滴定的選擇性較差。需嚴(yán)格控制滴定條件。強(qiáng)氧化劑，氧化能力和還原產(chǎn)格控制滴定條件。強(qiáng)氧化劑，氧化能力和還原產(chǎn)物與溶液的酸度有關(guān)。物與溶液的酸度有關(guān)。Chapter Eight82在強(qiáng)酸性溶液中：在強(qiáng)酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O E=1.51V在微酸性、中性或弱堿性溶液中在微酸性、中性或弱堿性溶液中： MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 + 4OH- E=0.59V在強(qiáng)堿性中：在強(qiáng)堿性中： MnO4- + e- = MnO42- E=0.564VChapter Eight83 KMnO4溶液的配制溶液的配制 配制較穩(wěn)定的配制較穩(wěn)定的KMnO4

23、溶液采用措施：溶液采用措施： *稱取稍多于理論的稱取稍多于理論的KMnO4，溶解在規(guī)定體，溶解在規(guī)定體積的蒸餾水中。積的蒸餾水中。 * 將配好的將配好的KMnO4溶液加熱沸騰，并保持微溶液加熱沸騰，并保持微沸約沸約1h，然后放置，然后放置23天，使溶液中可能存在天，使溶液中可能存在的還原性物質(zhì)完全氧化。的還原性物質(zhì)完全氧化。 * 用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉淀。用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉淀。 * 將過濾后的將過濾后的KMnO4溶液儲(chǔ)存在棕色瓶中，溶液儲(chǔ)存在棕色瓶中，并存放在暗處，以待標(biāo)定。并存放在暗處，以待標(biāo)定。Chapter Eight84 KMnO4溶液的標(biāo)定溶液的標(biāo)定在在H2S

24、O4溶液中溶液中： * 溫度溫度 7085。溫度高于。溫度高于90，會(huì)使草酸發(fā)生分解，會(huì)使草酸發(fā)生分解 * 酸度酸度 酸度控制在酸度控制在0.51mol/L。 * 滴定速度滴定速度 開始滴定時(shí)的速度不宜太快。開始滴定時(shí)的速度不宜太快。 * 催化劑催化劑 滴定前加入幾滴滴定前加入幾滴MnSO4。 * 指示劑指示劑 KMnO4自身指示劑。自身指示劑。 * 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn) 粉紅色在粉紅色在0.51min內(nèi)不褪色。內(nèi)不褪色。OHCOMnHOCMnO222242481021652Chapter Eight858.6.2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法（dichromate titration）優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)重鉻酸鉀容

25、易提純，在重鉻酸鉀容易提純，在140250干燥后，干燥后，可以直接稱量配制標(biāo)準(zhǔn)溶液?？梢灾苯臃Q量配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可長(zhǎng)期保存。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可長(zhǎng)期保存。 重鉻酸鉀的氧化能力沒有重鉻酸鉀的氧化能力沒有KMnO4強(qiáng)，在強(qiáng)，在1 mol/ /LHCl溶液中，室溫下不與溶液中，室溫下不與Cl-作用。受其它作用。受其它還原性物質(zhì)的干擾也較還原性物質(zhì)的干擾也較KMnO4法小。法小。OHCreHOCr23272726141.33EVChapter Eight868.6.3 碘量法碘量法 （iodimetry） 直接碘量法與間接碘量法直接碘量法與間接碘量法* 電勢(shì)比電勢(shì)比

26、低的還原性物質(zhì)，可直接用低的還原性物質(zhì)，可直接用I2標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，這種方法叫做溶液滴定，這種方法叫做直接碘量法直接碘量法。淀粉指。淀粉指示劑?？梢詼y(cè)示劑?？梢詼y(cè)As2O3, Sb(III), Sn(II)等還原性物等還原性物質(zhì)，不能在堿性溶液中進(jìn)行，否則會(huì)發(fā)生歧化質(zhì)，不能在堿性溶液中進(jìn)行，否則會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)。反應(yīng)。 例鋼鐵中硫的測(cè)定，試樣在近例鋼鐵中硫的測(cè)定，試樣在近1300的燃的燃燒管中通燒管中通O2燃燒，使鋼鐵中的硫轉(zhuǎn)化為燃燒，使鋼鐵中的硫轉(zhuǎn)化為SO2，再用再用I2滴定，其反應(yīng)為：滴定，其反應(yīng)為： IIE/2HSOIOHSOI42224222Chapter Eight87* 電勢(shì)比電勢(shì)

27、比 高的氧化性物質(zhì)，在一定條件高的氧化性物質(zhì)，在一定條件下，用下，用I-還原，然后用還原，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的放出的I2,這種方法叫這種方法叫間接碘量法間接碘量法。例如，例如，KMnO4在酸性溶液中，與過量的在酸性溶液中，與過量的KI作用析出作用析出I2，再用再用Na2S2O3溶液滴定溶液滴定.IIE/2測(cè)定 Cu2+, 4CrO, 272OCr, 3IO, 3BrO,34AsO, 34SbO, ClO, 2NO, 22OH等。OHIMnHIMnO2224852161022642322222OSIOSIChapter Eight88碘量法誤差來源：一方面是碘量法誤差來源：一方面是I I2 2的揮發(fā)的揮發(fā), ,另一方面是另一方面是I I- -被氧化被氧化. . 防止防止I I2 2的揮發(fā)的措施：的揮發(fā)的措施： （1 1）室溫。）室溫。 （2 2）加入過量）加入過量I I- -使使I I2 2生成生成I I3 3- -，增大其溶解度。，增大其溶解度。 防止防止I I- -被氧化的措施：被氧化的措施： （1 1）避光。）避光。 （2 2）生成）生成I I2 2后，立即用后，立即用NaNa2 2S S2 2O O3 3滴定；滴定；滴定速度適當(dāng)加快。滴定速