5.電化學(xué)5.9電動(dòng)勢(shì)測(cè)定應(yīng)用

1、第九節(jié) 電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用一. 判斷化學(xué)反應(yīng)方向方法： 將反應(yīng)設(shè)計(jì)為電池 按Nernst方程求E 例 Fe能否將Fe3+還原為Fe2+ ? 反應(yīng)Fe + 2Fe3+ 3Fe2+ 電池負(fù) Fe 2e Fe2+ = 0.4402 V 正 2Fe3+ +2e 2Fe2+ +=0.7710 V 電動(dòng)勢(shì) 因E很大，E0，正向進(jìn)行（若E不太大，還應(yīng)考慮Qa） E=1.2112 V E0 正向 E0，正向進(jìn)行 E= 0.01V 二. 求氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)方法： 將反應(yīng)設(shè)計(jì)為電池 求電池E，計(jì)算 例 求Fe + 2Fe3+ 3Fe2+在298K時(shí)的平衡常數(shù) 解 該電池E=1.2112 V =9.328104

2、0 三. 求難溶鹽的溶度積KSP也是平衡常數(shù)，方法同上 例 求 AgCl Ag+ + Cl的平衡常數(shù) 設(shè)計(jì)電池 負(fù) Ag e Ag+ = 0.799 V正 AgCl + e Ag + Cl += 0.2224 V =1.781010 弱酸弱堿解離常數(shù) 水的離子積 絡(luò)合物不穩(wěn)定常數(shù) E= 0.5766 V 類似求 四. 測(cè)定離子平均活度系數(shù) 理論計(jì)算DabeyHuckel(公式) 實(shí)驗(yàn)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)法 方法 設(shè)計(jì)單液電池，待測(cè)液為電極液， 測(cè)定E，求 例 求 HCl(m) 的 解 組成電池 負(fù) 正 AgCl + e Ag + Cl(m) Pt, H2(p) HCl (m) AgCl-Ag 電動(dòng)勢(shì) 四

3、. 測(cè)定離子平均活度系數(shù) 電動(dòng)勢(shì) E+2RTln(m/m )/F(1) 如果E已知（查表），測(cè)E，求 (2) 如果E未知，外推法求E外推得E 配制不同m的溶液，測(cè)E，作 圖，E五. 測(cè)定溶液pH組成電池：參比電極對(duì)H+ 可逆電極 電動(dòng)勢(shì)只與aH+有關(guān) 1. 氫電極 Pt, H2(p)待測(cè)液（aH+）甘汞電極 E=甘H+/H2 = 甘+0.05915 pH 2. 醌氫醌電極 甘汞待測(cè)液（aH+）, Q, H2Q, Pt E=Q/H2Q甘 = (0.6995甘)0.05915 pH 五. 測(cè)定溶液pH3. 玻璃電極 玻璃電極待測(cè)液（a H+）甘汞電極 (甘 玻) +0.05915 pH 由于 玻是個(gè)未知值，需用標(biāo)準(zhǔn)液確定： 標(biāo)準(zhǔn)液 ES=(甘 玻) +0.05915 pHS 樣品 Ex=(甘 玻) +0.05915 pHx ExES = 0.05915(pHxpHS) 六. 電勢(shì)滴定原理：利用電動(dòng)勢(shì)突變指示終點(diǎn) 方法：參比電極對(duì)分析離子可逆電極組成電池 E隨離子濃度