《儀器分析實(shí)驗(yàn)》PPT課件(PPT 88頁)

1、儀器分析實(shí)驗(yàn)1.第1頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)1 歸一化法測(cè)定混合芳烴中各組分的百分含量 氣相色譜法2.第2頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧私鈿庀嗌V的結(jié)構(gòu)，掌握基本使用方法掌握歸一化法的原理以及定量分析方法掌握外標(biāo)法和外標(biāo)工作曲線法在氣相色譜定量分 析中的應(yīng)用。3.第3頁，共88頁。色譜起源加入石油醚分層胡蘿卜素葉黃素葉綠素A、B Chromatography 原理: 基于物質(zhì)在不同相之間具有不同的分配系數(shù)引起的分離 4.第4頁，共88頁。色譜種類氣相色譜液相色譜超臨界流體色譜薄層色譜5.第5頁，共88頁。儀器裝置氣路控制系統(tǒng)面版顯示和控制進(jìn)樣口柱箱6.第6頁，共88頁。進(jìn)樣口7.第7頁，共88頁。色譜柱毛

2、細(xì)管柱填充柱毛細(xì)管柱填充拄材料熔融的石英拉制而成，外層是聚酰亞胺，使整個(gè)毛細(xì)管柱有韌性不銹鋼做為外殼材料，里面填充一些材料，比如活性炭、氧化鋁、硅膠等柱長(zhǎng)短，1-10 m長(zhǎng)，20-200 m內(nèi)徑2-4 mm0.25 mm，0.53 mm固定相活性炭、氧化鋁、硅膠等液膜，厚度為0.25 m理論塔板數(shù)高低柱效高低允許進(jìn)樣量較大1-2 L8.第8頁，共88頁。檢測(cè)器檢測(cè)器載氣種類測(cè)定濃度應(yīng)用熱導(dǎo)(TCD)氦，氫，氬，氮50 ppm通用檢測(cè)器(FID)氦，氮數(shù)ppm有機(jī)化合物(ECD)氮數(shù)ppb有機(jī)鹵素等(FTD)氦，氮數(shù)ppb氮，磷化合物(FPD)氦，氮0.1 ppm硫，磷化合物9.第9頁，共88頁

3、。數(shù)據(jù)采集及處理系統(tǒng)溫控系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)柱箱檢測(cè)器輔助部分控溫10.第10頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容歸一化法測(cè)定混合芳烴中各組分的百分含量。面積外標(biāo)法定量測(cè)定氣體中甲苯含量 11.第11頁，共88頁。歸一化法 氣相色譜中，把所有出峰組分含量之和以百分之百計(jì)算的定量分析方法稱為歸一化法 樣品中所有組分都能從色譜柱流出來并被檢測(cè)到各個(gè)組分的含量不能相差太大在FID上，各種烴類的相對(duì)質(zhì)量校正因子都很相近，混合芳烴中各組分的百分含量近似等同于面積的百分含量歸一化法所得色譜圖12.第12頁，共88頁。頂空進(jìn)樣：只抽取平衡蒸汽 頂空進(jìn)樣基體干擾少，可應(yīng)用于新房子中甲醛含量的檢測(cè)等。 采用面積歸一化法測(cè)定組分含量時(shí)

4、，抽取氣體體積不一樣時(shí)，那么的測(cè)定的結(jié)果是否一樣？?歸一化法定量特點(diǎn)：簡(jiǎn)單、方便，其結(jié)果與進(jìn)樣量無關(guān)，儀器條件稍有變化對(duì)結(jié)果影響不大 13.第13頁，共88頁。外標(biāo)法配制一系列不同濃度的樣品進(jìn)行色譜分析，做出峰面積對(duì)濃度的工作曲線濃度為100，500，1000 ppm，直接進(jìn)樣1 L 歸一化法所得色譜圖工作曲線14.第14頁，共88頁。 外標(biāo)法測(cè)定樣品時(shí)對(duì)體積要求如何？是否像歸一化法一樣，進(jìn)樣體積不一定要非常準(zhǔn)確？ ?外標(biāo)法不同于歸一化法，它對(duì)進(jìn)樣體積的要求非常嚴(yán)格，一定要很準(zhǔn)確，這樣才能得到較好的定量依據(jù)。歸一化法測(cè)得的是百分含量不同儀器得到的工作曲線是不一樣的，在做實(shí)驗(yàn)的時(shí)候，要使結(jié)果準(zhǔn)確

5、，還要對(duì)工作曲線進(jìn)行及時(shí)的校正*15.第15頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)2高效液相色譜法High Performance Liquid ChromatographyFor Short：HPLC16.第16頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧私釮PLC儀器基本結(jié)構(gòu),掌握實(shí)驗(yàn)儀器的一般使用方法； 加深對(duì)色譜分離原理的理解，掌握主要實(shí)驗(yàn)條件的選擇； 掌握液相色譜定性定量分析技術(shù)。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容反相高效液相色譜法分離測(cè)定烷基苯系物 17.第17頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)講解要點(diǎn) 一、色譜分離原理 二、色譜分析技術(shù) 三、 HPLC儀器和使用方法 四、 HPLC和GC的比較 五、 RP-HPLC測(cè)定烷基苯化合物原理 建議在實(shí)驗(yàn)過程中，對(duì)比前

6、面的氣相色譜實(shí)驗(yàn)技術(shù)，進(jìn)一步鞏固和提高所學(xué)知識(shí)和實(shí)驗(yàn)技能。 18.第18頁，共88頁。一、色譜分離原理色譜法是一類高效分離方法。 色譜分離原理是什么？ HPLC和GC儀器的分離部件是什么？它們有什么不同？ HPLC和GC的主要差別？19.第19頁，共88頁。二、色譜分析技術(shù) 色譜分析是一類重要的儀器分析方法，其特點(diǎn)是分離能力強(qiáng)、定量準(zhǔn)確，適合于復(fù)雜樣品或多組分樣品分析。 常見的色譜定性方法？ 色譜定量分析的依據(jù)？ 氣相色譜實(shí)驗(yàn)采用那種定量分析方法？有何特點(diǎn)？ HPLC和GC的應(yīng)用特點(diǎn) 20.第20頁，共88頁。三、 HPLC儀器和實(shí)驗(yàn)技術(shù) HPLC儀器的基本組分？ 主要部件的工作原理？ HPL

7、C和GC儀器的比較 HPLC和GC實(shí)驗(yàn)技術(shù)的比較 有人認(rèn)為色譜分析實(shí)驗(yàn)很簡(jiǎn)單，就是打一針樣品而已，你是怎么認(rèn)為的？你是否給病人打過針？為什么沒有？21.第21頁，共88頁。四、高效液相色譜儀的基本組成分幾個(gè)系統(tǒng)？和GC有何不同？高壓泵工作原理？GC是如何進(jìn)樣的？記錄系統(tǒng)和GC一樣嗎？22.第22頁，共88頁。高壓泵工作原理（單向閥） 高壓液體有危險(xiǎn)嗎？ 高壓泵如何改變流速？23.第23頁，共88頁。高壓泵工作原理（單向閥） HPLC進(jìn)樣針與GC有何不同？ 為什么HPLC與GC進(jìn)樣要求不同？六通閥工作原理（流路切換）第24頁，共88頁。五、 RP-HPLC測(cè)定烷基苯化合物原理 什么是正相色譜？什

8、么是反相色譜？ 什么是鍵合固定相？ 預(yù)測(cè)一下苯和甲苯在C18反相柱上的保留順序？ 什么是反相色譜疏水機(jī)理？ 本實(shí)驗(yàn)的主要色譜分析條件有那些？ 流動(dòng)相組成對(duì)保留時(shí)間有何影響？舉例說明？ 改變檢測(cè)波長(zhǎng)對(duì)色譜圖有何影響？25.第25頁，共88頁。HPLC的溶劑選擇 本實(shí)驗(yàn)采用什么流動(dòng)相？ 什么是HPLC級(jí)甲醇、乙腈溶劑？ 如何獲得超純水？ 本實(shí)驗(yàn)所用的流動(dòng)相如何配制？ 流動(dòng)相為什么要除氣？如何除氣？26.第26頁，共88頁。六、實(shí)驗(yàn)部分 一、溶液配制1 配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液 三組分混標(biāo)液：每mL溶液分別含1.00mg苯、甲苯和乙苯。 分別準(zhǔn)確移取0.40、0.80、1.20、1.60和2.00mL三組分

9、混標(biāo)液于10mL容量瓶中，用流動(dòng)相溶劑定容。2 流動(dòng)相的配制、過濾和除氣。 五組分混標(biāo)液：含適量苯、甲苯、乙苯、丙苯和丁苯。 標(biāo)準(zhǔn)苯測(cè)試液。 未知樣品1號(hào)、2號(hào)和3號(hào)。 27.第27頁，共88頁。二、色譜實(shí)驗(yàn)條件 A組：Waters HPLC儀色譜柱：Nova Pak C18 (3.9150mm, 4m)流動(dòng)相：CH3OH-H2O (70/30, v/v)流速：0.8 mL/min檢測(cè)波長(zhǎng)：254nm進(jìn)樣體積：20LB組：TSP HPLC儀色譜柱：Hypersil BDS C18 (4.0200mm, 5m)流動(dòng)相：CH3OH-H2O (80/20, v/v)流速：0.8 mL/min檢測(cè)波長(zhǎng)

10、：254nm進(jìn)樣體積：20L 28.第28頁，共88頁。三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與主要步驟1 更換流動(dòng)相。2 開動(dòng)儀器，讓色譜柱平衡。3 設(shè)置色譜工作站參數(shù)。4 進(jìn)樣、采集色譜圖。1）五組分混標(biāo)液2）標(biāo)準(zhǔn)溶液系列3）未知樣品5 色譜數(shù)據(jù)分析，打印色譜圖及分析報(bào)告。6 更換甲醇流動(dòng)相，清洗色譜柱。7 關(guān)閉儀器。29.第29頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)46 氣相色譜-質(zhì)譜法Gas ChromatographyMass SpectrometryFor Short：GC-MS30.第30頁，共88頁。氣相色譜法液相色譜法.超臨界流體色譜法毛細(xì)管電色譜法適用分離混合低沸點(diǎn)化合物的色譜技術(shù)?一、實(shí)驗(yàn)原理31.第31頁，共88頁

11、。GC分離進(jìn)樣器MS檢測(cè)器FTIRNMRUV?雙重定性：1、色譜保留值2、譜圖32.第32頁，共88頁。（一）、氣相色譜儀1、氣相色譜分離原理試樣中的各組分在色譜分離柱中的兩相（固定相和流動(dòng)相）間反復(fù)進(jìn)行分配，由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，使其被固定相保留的時(shí)間不同，隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，各組分按一定次序流出色譜柱。2、空心毛細(xì)管色譜柱30m0.25mm0.25m固定液的選擇：“相似相溶”原則33.第33頁，共88頁。3、載氣流動(dòng)相：高純氦氣（99.999%)具有一定柱前壓4、進(jìn)樣技術(shù) 分流 不分流34.第34頁，共88頁。（二）、質(zhì)譜儀1、工作流程圖真空系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)質(zhì)量分析器

12、離子源35.第35頁，共88頁。2、質(zhì)譜的工作原理與氣相色譜聯(lián)用的分子質(zhì)譜法一般采用高能粒子束（如電子、離子等）使已氣化的分子離子化，形成具有特征質(zhì)量的碎片離子或分子離子，然后在質(zhì)量分析器中按質(zhì)荷比（m/z）的大小順序進(jìn)行收集和記錄得到質(zhì)譜圖，并根據(jù)質(zhì)譜圖中峰的位置進(jìn)行定性和結(jié)構(gòu)分析。36.第36頁，共88頁。3、Varian Satrun GC/MS 是具有大質(zhì)譜功能的臺(tái)式質(zhì)譜儀 內(nèi)離子源設(shè)計(jì) MS/MS設(shè)計(jì)37.第37頁，共88頁。 （三）分析物 1、目標(biāo)待測(cè)物甲拌磷（Phorate） MW:260 二嗪磷（diazinon）MW:304 甲基對(duì)硫磷（methyl parathion）MW

13、:263 殺螟硫磷（fenitrothion）MW:277稻豐散（phenthoate） MW:320乙硫磷 （ethion） MW:384 38.第38頁，共88頁。毒死蜱（chlorpyrifos） MW:350 有機(jī)磷均含有帶有氧硫的含磷基團(tuán)，在用電子轟擊(EI)質(zhì)譜法分析時(shí)，此基團(tuán)的碎片離子具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性。 2、內(nèi)標(biāo)物39.第39頁，共88頁。二、編輯方法控制儀器運(yùn)行1、3900型GC條件的設(shè)置40.第40頁，共88頁。2、2000型MS條件的設(shè)置41.第41頁，共88頁。3、8410型自動(dòng)進(jìn)樣器條件的設(shè)置I :正己烷II:甲醇進(jìn)樣方式：（1）單個(gè)進(jìn)樣； （2）連續(xù)進(jìn)樣；42.第42

14、頁，共88頁。三、數(shù)據(jù)處理1、定性 譜庫檢索43.第43頁，共88頁。2、定量?jī)?nèi)標(biāo)工作曲線法內(nèi)標(biāo)法是在試樣各含量不同的一系列試樣中，分別加入固定量的純物質(zhì)，即內(nèi)標(biāo)物。當(dāng)測(cè)得分析物和內(nèi)標(biāo)物對(duì)應(yīng)的響應(yīng)后，以分析物與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比對(duì)分析物與內(nèi)標(biāo)物的濃度比作圖，可得到一條線性的校正曲線。目標(biāo)待測(cè)物（g/L）內(nèi)標(biāo)物（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液1400400標(biāo)準(zhǔn)溶液2600400標(biāo)準(zhǔn)溶液31000400未知溶液？400Ci/CsAi/As44.第44頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)49 核磁共振波譜法Nuclear Magnetic ResonanceFor Short：NMR45.第45頁，共88頁。核磁共振波譜法一、NMR三

15、要素二、NMR的基本信息及NMR譜圖解析三、NMR譜儀結(jié)構(gòu)四、NMR實(shí)驗(yàn)操作步驟46.第46頁，共88頁。一 NMR的三要素-磁性核、靜磁場(chǎng)、射頻場(chǎng)磁性原子核:質(zhì)子數(shù)或中子數(shù)為奇數(shù)的原子核具有自旋角動(dòng)量, 當(dāng)原子核自旋時(shí),相當(dāng)于核表面的正電荷在運(yùn)動(dòng)，運(yùn)動(dòng)的電荷即電流會(huì)感應(yīng)產(chǎn)生磁場(chǎng)，因此，每一個(gè)自旋的原子核相當(dāng)于一個(gè)磁偶極子,自旋的原子核也稱為磁性核。例如1H, 13C, 19F等。=47.第47頁，共88頁。一 NMR的三要素-磁性核、靜磁場(chǎng)、射頻場(chǎng)靜磁場(chǎng):沒有外加靜磁場(chǎng)時(shí)，原子核的自旋是任意取向的，樣品的宏觀磁矩為零。當(dāng)把含磁性核的樣品放入靜磁場(chǎng)時(shí)，對(duì)于自旋I1/2的原子核，核自旋有兩種取向

16、：一種與外加靜磁場(chǎng)平行，原子核的能量降低；另一種與外加靜磁場(chǎng)反平行，原子核的能量升高，即原子核產(chǎn)生能級(jí)分裂。48.第48頁，共88頁。一 NMR的三要素-磁性核、靜磁場(chǎng)、射頻場(chǎng)射頻場(chǎng): 如果在垂直于外加靜磁場(chǎng)的方向加一射頻場(chǎng)，當(dāng)射頻場(chǎng)的角頻率滿足 時(shí)，原子核產(chǎn)生共振吸收信號(hào)，其中 為Planck常數(shù), 為原子核的旋磁比、 為外加靜磁場(chǎng)的強(qiáng)度。 49.第49頁，共88頁。Spin State Energy Differencesvs. Magnetic Field Strength04.79.4EnergyMagnetic field strength, B0 (Tesla) E 200 MHz

17、for 1Ha spinstateb spinstate E 400 MHzfor 1HHigh Field NMR increased sensitivity increased resolutionrandomlyoriented nuclei(no magnetic field)50.第50頁，共88頁。二 NMR譜的基本信息化學(xué)位移自旋耦合譜線積分面積51.第51頁，共88頁。1 化學(xué)位移:Chemical Shift B0 Blocala bare nucleus (H+)feels the full effect ofthe external field (B0)electron

18、density partiallyshields the nucleus fromB0 so it “feels” Blocal electrons generate aninduced field (Bi)which opposes B0 Bi52.第52頁，共88頁。1 化學(xué)位移:Chemical Shift由于原子核外有電子屏蔽，原子核感受到的是所處環(huán)境局域場(chǎng)的磁場(chǎng)強(qiáng)度 ，其中 為屏蔽常數(shù)，隨著原子核所處的化學(xué)環(huán)境變化而變化.因此，當(dāng)原子核所處的化學(xué)環(huán)境不同時(shí)，原子核感受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度不同，因此共振頻率不同，譜峰落在不同的位置上。換言之，原子核的共振頻率與原子核所處的化學(xué)環(huán)境有關(guān)，即與屏蔽

19、常數(shù)有關(guān)。 53.第53頁，共88頁。一些常見基團(tuán)的1H化學(xué)位移值 54.第54頁，共88頁。2 自旋耦合 自旋原子核通過成鍵電子相互作用，引起譜線裂分。對(duì)自旋I1/2的弱耦合體系，滿足n1裂分規(guī)則，即一個(gè)自旋I1/2的原子核，如果與n個(gè)自旋I1/2的原子核相互耦合，那么該原子核的譜峰將裂分為n1重峰，各峰的強(qiáng)度比滿足二項(xiàng)式展開系數(shù)。55.第55頁，共88頁。ethylisopropylsinglet doublet triplet quartet pentet 1:1 1:2:1 1:3:3:1 1:4:6:4:1常見的耦合裂分模式ethyl signature: quartet / tri

20、pletwith integration ratio of 2 / 3septet / doublet & 1 / 6 ratio56.第56頁，共88頁。3 積分面積 譜線積分值與共振核的個(gè)數(shù)成正比，這是NMR譜可以定量分析分子中共振核的個(gè)數(shù)的依據(jù)。如圖五Ethyl formate 的1HNMR譜中，CH3、CH2、CH的積分面積分別為3、2、1，分別對(duì)應(yīng)于共振核個(gè)數(shù)3、2、1。 57.第57頁，共88頁。三 NMR譜儀結(jié)構(gòu)圖58.第58頁，共88頁。400 MHz NMR Spectrometer400 MHz Avance System計(jì)算機(jī)電子控制柜超導(dǎo)體59.第59頁，共88頁。40

21、0 MHz Superconducting Magnet magnetic field strength 9.4 Tesla (94,000 gauss)400 MHz is the frequency usedfor proton detection in this fieldNMR sample tube and holderdescend into center of magnetKeep metal (ferromagnetic)objects, pacemakers, and credit cards several feet away!60.第60頁，共88頁。NMR Sample

22、 Position(prior to release into probe)Liquid Helium-269C (4.2 K)Liquid Nitrogen-196C (77.4 K)NMR samplepositioned at top of probeSuperconducting magnetsrequire continuous cooling.5 mm NMRsample tubeRF energyupper levelof NMR solution61.第61頁，共88頁。探頭超導(dǎo)磁體橫切面圖超導(dǎo)磁體剖面圖62.第62頁，共88頁。四 1 NMR實(shí)驗(yàn)安全機(jī)械表,磁卡,含鐵的工具,

23、裝有心臟起博器和人工假肢等不可靠近磁體.63.第63頁，共88頁。四 1 NMR實(shí)驗(yàn)安全操作注意事項(xiàng)樣品管洗干凈后自然晾干、以免它變形將樣品管插入轉(zhuǎn)子的步驟如下圖所示,樣品管底部最多只能放到樣品規(guī)的底部,而且液柱中心應(yīng)與黑色中心線對(duì)齊.將樣品管插入轉(zhuǎn)子的步驟樣品管在探頭中的位置64.第64頁，共88頁。四 1 NMR實(shí)驗(yàn)安全放樣步驟鍵入 ro off（停止腔內(nèi)樣品旋轉(zhuǎn)）鍵入ej， 打開壓縮空氣閘門腔內(nèi)樣品彈出（或聽到氣流聲后），取出原有樣品，放入新樣品鍵入ij， 關(guān)閉壓縮空氣閘門，把樣品送入腔內(nèi)65.第65頁，共88頁。四 2 NMR實(shí)驗(yàn)步驟Sample preparationPredefin

24、e parametersetsLock、turn/march、shimAcquireProcessPrint66.第66頁，共88頁。實(shí)驗(yàn)13 原子發(fā)射光譜法Atomic Emission SpectroscopyFor Short：AES67.第67頁，共88頁。一. 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生 電能、熱能、光能等激發(fā)氣態(tài)基態(tài)原子、離子的核外電子受激躍遷至高能態(tài)。E2E0E1E3hi 氣態(tài)、激發(fā)態(tài)原子、離子的核外電子，迅速回到低能態(tài)時(shí)以光輻射的形式釋放能量。原子發(fā)射光譜(壽命小于10-8s)第一部分 基本原理激發(fā)電位共振線、第一共振線最靈敏線、最后線、分析線4.原子線()：M* M (I); 離子線

25、(,) ：M* + M + () M*2+ M2+ () 68.第68頁，共88頁。能級(jí)圖把原子中所可能存在的光譜項(xiàng)-能級(jí)及能級(jí)躍遷用平面圖解的形式表示出來, 稱為能級(jí)圖。Na (1s)2(2s)2(2p)6(3s)169.第69頁，共88頁。二.原子發(fā)射譜線強(qiáng)度與試樣中元素濃度的關(guān)系E0Eigi 、g0激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重 Ei 激發(fā)電位K Boltzmann常數(shù) T 溫度KAi 蒸發(fā)出的原子數(shù)K 蒸發(fā)速率常數(shù) 逸出速率常數(shù)C 試樣中濃度 電離度1. 譜線強(qiáng)度及其影響因素Ii = gi/g0 e-Ei/kTAihi (1-)k/ C譜線強(qiáng)度的基本公式: 當(dāng)以上的影響因素恒定時(shí)：Ii = A

26、 C70.第70頁，共88頁。2. 譜線的自吸與自蝕A. 自吸 I = I0e-ad I0 為弧焰中心發(fā)射的譜線強(qiáng)度; a 為吸收系數(shù); d 為弧層厚度B. 自蝕 在譜線上，常用r表示自吸，R表示自蝕。在共振線上，自吸嚴(yán)重時(shí)譜線變寬， 稱為共振變寬。Ii = A C b考慮到自吸作用的影響時(shí)：71.第71頁，共88頁。激發(fā)源(光源)單色器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理與顯示一、原子發(fā)射光譜法的分析過程第二部分 原子發(fā)射光譜儀72.第72頁，共88頁。A A. 低壓交流電弧 高頻高壓引火線路 低頻低壓燃弧線路 2.53KV10KV40007000K220V50Hz特點(diǎn)與應(yīng)用電極放電較穩(wěn)定適用于礦物、低含量金屬的

27、測(cè)定、只能測(cè)定固體粉末。二、 激發(fā)源(光源)B. 電感耦合等離子體 ICP（Inductively coupled plasma）73.第73頁，共88頁。三、 單色器(攝譜儀)A. 平面光柵攝譜儀的色散系統(tǒng) 平面光柵衍射的線色散率、分辨率、聚光本領(lǐng)74.第74頁，共88頁。四、 檢測(cè)器 攝譜步驟 感光板玻璃板為支持體，涂抹感光乳劑(AgBr+明膠+增感劑)安裝感光板在攝譜儀的焦面上激發(fā)試樣，產(chǎn)生光譜而感光顯影，定影，制成譜板特征波長(zhǎng)，定性分析特征波長(zhǎng)下的譜線強(qiáng)度，定量分析顯影：對(duì)苯二酚（海德洛）感光： 2AgX+2h Ag(形成潛影中心)+X2A. 攝譜法對(duì)甲氨基苯酚（米吐爾）定影：AgBr

28、 +Na2S2O3 NaAgS2O3 Na3Ag(S2O3)2 Na5Ag3(S2O3)4硫代硫酸鈉（海波）75.第75頁，共88頁。 感光板乳劑特性曲線A曝光量(H) 與照度(E)的關(guān)系B. 黑度(S) i0 未曝光部分的透光強(qiáng)度 i 曝光部分的透光強(qiáng)度霧翳i0iC黑度(S)與曝光量(H) 的關(guān)系黑度(S)與曝光量(H) 的關(guān)系難以用一般的數(shù)學(xué)公式描述。 =S/ log H感光板的反襯度(對(duì)比度)Hi-為感光板的惰延量感光板：0.41.8定量分析:采用較高的感光板-紫外 型感光板。定性分析:采用Hi較小即靈敏度較高的感光板-紫外型感光板。76.第76頁，共88頁。B. 光電直讀光譜儀的類型真

29、空紫外直讀光譜儀：170340nm 氦氣、氮?dú)獗Ｗo(hù) 測(cè)定C、S、P etc非真空直讀光譜儀：200900nm波長(zhǎng)掃描型直讀光譜儀轉(zhuǎn)動(dòng)光柵掃描C：全譜直讀ICP-OES光譜儀77.第77頁，共88頁。1.定性分析的基本原理(攝譜法、光電法)五、AES的定性定量分析方法原子的核外電子能級(jí)不同時(shí)，躍遷產(chǎn)生不同波長(zhǎng)的光譜線，通過檢測(cè)特征光譜線存在否，確證某元素可否存在。一般利用23根原子線、離子線的第一共振線、最靈敏線、最后線、分析線進(jìn)行定性分析。78.第78頁，共88頁。元 素相對(duì)靈敏度(%)C、Se110-1As、Ge、Ir、Os、Sm、Te、Th、U、W10-1 10-2Au、B、Bi、Co、D

30、y、Er、Eu、Hg、Gd、Ho、La、Mn、Mo、Nb、 P、Pb、Pr、Pt、Rb、Rn、Ru、S、Sb、Sn、Si、Ta、Tb、Ti、Tl、V、Zn、Zr10-2 10-3Al、Cd、Cr、Cs、F、Fe、Ga、Ge、In、Mg、Ni、Pb、Sc、Y、Yb 10-3 10-4Ag、Be、Cu、Ba、Sr、Ca10-4 10-5Cs、K、Li、Na、Rb10-5 10-6光譜定性分析的相對(duì)靈敏度2.定性分析的方法(攝譜法)A標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣光譜比較法用標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣在相同的條件下攝譜。比較標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣所出現(xiàn)的特征譜線。若試樣光譜中出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品所含元素的23條特征譜線，就可以證實(shí)試樣中含有該

31、元素。否則不含有該元素。79.第79頁，共88頁。上標(biāo)：譜線的強(qiáng)度級(jí)（110級(jí)）。下標(biāo)：原子線()與離子線( +、 2+、 3+ )。底標(biāo)：波長(zhǎng)十位后尾數(shù)，12.32712.3埃、47.3 2747.3埃。B.標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜圖比較法標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜圖（一級(jí)）23003500埃/15張，80埃/張。以鐵光譜作為波長(zhǎng)標(biāo)尺。標(biāo)有68種元素的480多條特征譜線。80.第80頁，共88頁。D. 標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜比較法操作：C. 譜線的強(qiáng)度級(jí)（110級(jí)）譜線消失法：隨元素含量減少，低級(jí)譜線消失等級(jí)12345678910含量 %101033110.30.30.10.10.030.030.010.010.0030.0030.0010.001譜線呈現(xiàn)法：隨元素含量增加，低級(jí)譜線呈現(xiàn)在攝制試樣光譜的同時(shí)，在感光板上攝制12條鐵光譜。在8W-光譜投影儀上將感光板上光譜放大20倍。以鐵光譜作為波長(zhǎng)標(biāo)尺，使感光板上的鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜上的鐵光譜對(duì)齊且平行。找出標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜上所標(biāo)有各元素的特征譜線在試樣光譜中是否出現(xiàn)。若某元素的23條特征譜線出現(xiàn)，該元素就存在。再根據(jù)所出現(xiàn)的譜線相對(duì)強(qiáng)度級(jí)，估計(jì)相對(duì)含量。81.第81頁，共88頁。3. 原子發(fā)射光譜法的半定量分析（攝譜法）將試樣與已知不同含量的系列標(biāo)準(zhǔn)樣品在一定條件下攝譜于同一光譜感光板上。在映譜