JJF(閩) 1113-2020 總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

1、 福建省地方計量技術(shù)規(guī)范JJF（閩）11132020總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范Calibration Specification for Total Phosphorus Analyzer20201216發(fā)布2021316實施 JJF（閩）11132020總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范JJF(閩) 1113- 2020Calibration Specification forTotal Phosphorus Analyzer JJF（閩）11132020 JJF（閩）11132020目錄引言（ II）1范圍（ 1）2引用文件（ 1）3概述（ 1）4計量特性（ 1）5校準(zhǔn)條件（ 2）5.1環(huán)境條件（ 2）5.2校準(zhǔn)

2、用計量器具及配套設(shè)備（ 2）6校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法（ 2）6.1溫度偏差和溫度均勻度（ 2）6.2消解時間示值誤差（ 3）6.36.4濃度示值誤差（ 3）重復(fù)性（ 3）7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)（ 4）8復(fù)校時間間隔（ 5）附錄 A鉬酸鹽溶液的配制 （6）附錄 B零點校準(zhǔn)液以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（ 7）附錄 C總磷分析儀校準(zhǔn)記錄參考格式（ 8）附錄 D總磷分析儀校準(zhǔn)證書內(nèi)頁參考格式（10）附錄 E總磷分析儀濃度示值誤差的不確定度評定示例（11）附錄 F總磷分析儀溫度偏差的不確定度評定示例（14）I JJF（閩）11132020引 言本規(guī)范依據(jù)JJF10012011通用計量術(shù)語及定義、JJF1059.12012測

3、量不確定度評定與表示以及JJF10712010國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則等相關(guān)技術(shù)規(guī)范進(jìn)行編寫。本規(guī)范的技術(shù)指標(biāo)參考了GB/T 11893水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法的相關(guān)內(nèi)容。本規(guī)范為首次發(fā)布。II JJF（閩）11132020總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于實驗室總磷分析儀（鉬酸銨分光光度法）的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用了下列版本的文件：GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T 11893水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3概述總磷分析儀是用于測定水中總磷含量

4、的儀器。其原理是在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）為氧化劑使試樣消解，將所含磷全部轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物，然后根據(jù)朗伯-比爾定律進(jìn)行測量?？偭追治鰞x（以下簡稱儀器）主要由光源、光準(zhǔn)直單元、樣品室、信號檢測傳輸系統(tǒng)和顯示與處理系統(tǒng)等部分組成，部分儀器還配有專用消解儀。4計量特性儀器計量性能要求見表 1。表1計量性能要求計量性能溫度偏差*性能指標(biāo)2溫度均勻度*330 s消解時間示值誤差*（00.5）mg/L0.05 mg/L0.5 mg/L濃度示值誤差重復(fù)性10%3%注：1、帶“*”項目僅適用于配

5、備消解儀的儀器；2、以上指標(biāo)要求不用于合格性判斷，僅供參考。1 JJF（閩）111320205校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1溫度：（1535）。5.1.2相對濕度：不大于85%。5.1.3供電電源：電壓（22022）V，頻率（500.5）Hz，或滿足儀器說明書要求。5.2校準(zhǔn)用計量器具及配套設(shè)備5.2.1溫度測量設(shè)備：測量范圍（100200），最大允許誤差：0.5；5.2.2水中總磷溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：相對擴(kuò)展不確定度優(yōu)于 3%（k=2）。零點校準(zhǔn)液以及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法見附錄 B。5.2.3秒表：最小分度值不大于 0.1 s，最大允許誤差：0.1 s/h。5.2.4玻璃量器：均為 A級。6校準(zhǔn)

6、項目和校準(zhǔn)方法6.1溫度偏差和溫度均勻度消解儀在 120下預(yù)熱 30min后，均勻分布地選取 6個消解孔（少于 6個孔時全部選?。?，將溫度測量設(shè)備分別插入消解孔內(nèi)，待溫度穩(wěn)定后，間隔 5min讀取一個數(shù)，共讀取7次。按公式（1）、公式（2）和公式（3）求溫度上偏差、溫度下偏差和溫度均勻度。Timax=Timax - TSTimin=Timin - TS（1）（2）式中：Timax消解孔 i的溫度上偏差，；Timin消解孔 i的溫度下偏差，；Timax消解孔 i在規(guī)定時間內(nèi) n次測量的最高溫度，；Timin消解孔 i在規(guī)定時間內(nèi) n次測量的最低溫度，；TS 設(shè)定溫度，。取所有消解孔中，Timax

7、和 Timin絕對值最大者作為儀器的溫度上偏差和溫度下偏差。nTjmax / nTu Tjmin（3）j1式中：2 JJF（閩）11132020Tu 溫度均勻度，；Tjmax各消解孔在第 j次測得的最高溫度，；Tjmin各消解孔在第 j次測得的最低溫度，；n 測量次數(shù)。6.2消解時間示值誤差儀器穩(wěn)定后，按下儀器消解鍵，同時開始計時，待消解結(jié)束時停止計時，記下消解時間，重復(fù)測量 3次。按公式（4）計算消解時間相對誤差。t t0 t（4）式中：t 消解時間示值誤差，s；t0 消解時間設(shè)定值，s；t 消解時間 3次測量平均值，s。6.3示值誤差儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，按照使用說明書對儀

8、器進(jìn)行校正，在儀器測量范圍內(nèi)，分別選取濃度約為量程 20%，50%，80%的總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器樣品池中，每個濃度點測量 3次，記錄儀器示值。按公式（5）計算每個濃度點的相對誤差cr。對于多量程儀器的其他量程，可參照上述方法進(jìn)行校準(zhǔn)。c cscscr 100%（5）式中：cr相對誤差，%；c3次測量結(jié)果的平均值，mg/L；cs標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值，mg/L。6.4重復(fù)性儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，選取濃度約為量程 50%的總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后注入儀器樣品池中，連續(xù)測量 6次，記錄儀器示值，按公式（6）計算其重復(fù)性。3 JJF（閩）11132020n(ci c)n12

9、sr 1c100%（6）i1式中：sr重復(fù)性，%；ci 第 i次測量值，mg/L；c 6次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；n測量次數(shù)，n=6。7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告上反映。校準(zhǔn)證書或報告應(yīng)至少包括以下信息：a）標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”；b）實驗室名稱和地址；c）進(jìn)行校準(zhǔn)的地點（如果與實驗室的地址不同）；d）證書的唯一性標(biāo)識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識；e）客戶的名稱和地址；f）被校對象的描述和明確標(biāo)識；g）進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用相關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的接收日期；h）如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；i）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范

10、的標(biāo)識，包括名稱及代號；j）本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；k）校準(zhǔn)環(huán)境的描述；l）校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明；m）對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明；n）校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效的標(biāo)識；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對校準(zhǔn)對象有效的聲明；p）未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書的聲明。4 JJF（閩）111320208復(fù)校時間間隔建議復(fù)校時間間隔最長不超過一年，由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復(fù)校時間間隔。5 JJF（閩）11132020附錄A鉬酸鹽溶液的配制溶解 13g鉬酸銨(NH4)6MO7O

11、244H2O于 100mL水中。溶解 0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7 1 H2O于100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸（1+1）2中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。6 JJF（閩）11132020附錄B零點校準(zhǔn)液以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制B.1零點校準(zhǔn)液使用蒸餾水或滿足分析實驗室二級水要求的純水。B.2總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制根據(jù)校準(zhǔn)所需總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、用量及所用的水中總磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度，配制校準(zhǔn)用的總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液。例如，準(zhǔn)確移取20 mL質(zhì)量濃度為500 mg/L的水中總磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于1000 mL容量瓶中，用B.1零點校準(zhǔn)液稀釋至刻度，定容并搖勻，即得1 L質(zhì)量濃度

12、為10 mg/L的總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液?？偭讟?biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。7 JJF（閩）11132020附錄C總磷分析儀校準(zhǔn)記錄參考格式委托單位：制造廠：，校準(zhǔn)依據(jù)：，型號規(guī)格：，溫度：，證書編號：，出廠編號：校準(zhǔn)地點：，相對濕度：%器具名稱型號編號技術(shù)特征證書編號有效期1、溫度偏差和溫度均勻度（設(shè)定溫度 TS=）消解孔號測量值/12345678次數(shù)1234567最高溫度最低溫度溫度上偏差/溫度下偏差/溫度均勻度/2、消解時間示值誤差（消解時間設(shè)定值t0 =）序號123t測量值/s消解時間示值誤差/s8 JJF（閩）111320203、濃度示值誤差標(biāo)準(zhǔn)溶液序號1234總磷溶液濃度值/（mg/L）1測量值/2（

13、mg/L）3平均值/（mg/L）示值誤差4、重復(fù)性測量次數(shù)123456平均值重復(fù)性/%測量值/（mg/L）濃度示值誤差的擴(kuò)展不確定度：溫度偏差的擴(kuò)展不確定度：校準(zhǔn)員：核驗員：校準(zhǔn)日期：9 JJF（閩）11132020附錄D總磷分析儀校準(zhǔn)證書內(nèi)頁參考格式1、溫度上偏差：2、溫度均勻度：3、消解時間示值誤差：4、濃度示值誤差：5、重復(fù)性：；溫度下偏差：濃度示值誤差的擴(kuò)展不確定度：溫度偏差的擴(kuò)展不確定度：10 JJF（閩）11132020附錄E總磷分析儀濃度示值誤差的不確定度評定示例E.1概述測量依據(jù)：JJF（閩）*-*總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范；環(huán)境條件：溫度：（535）；相對濕度：不大于 85%；測量標(biāo)

14、準(zhǔn)：水中總磷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；測量對象：總磷分析儀，最大允許誤差不大于 10%；測量過程：儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，按照使用說明書對儀器進(jìn)行校正，在儀器測量范圍內(nèi)，分別選取濃度約為量程 20%，50%，80%的總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器樣品池中，每個濃度點測量 3次，記錄儀器示值。按公式計算每個濃度點的示值誤差c。E.2測量模型c ccs式中：c濃度示值誤差，mg/L；c3次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；cs標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值，mg/L。E.3合成方差和靈敏系數(shù)(c) c12u2(c)c22u2(cs)由于c和cs互不相關(guān)，則其中c1 1；c2 1u2cE.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的

15、評定E.4.1水中總磷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度評定以 10.00mg/L總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的為例進(jìn)行不確定度評定。10.00mg/L總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：用 5mL的單標(biāo)線吸量管吸取 5mL的 500m/L水中總磷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，移進(jìn) 250mL的容量瓶中。標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度主要由高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度 u(c)及稀釋過程中容量瓶引入的不確定度u(R)和單標(biāo)線吸量管引入的不確定度u(F)構(gòu)成。E.4.1.1高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(c)的評定校準(zhǔn)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是由四川中測標(biāo)物科技有限公司提供，標(biāo)準(zhǔn)值為 500mg/L，證書上給出的相對擴(kuò)展不確定度為 2%(k2)，則2%urel(c) 0

16、.01211 JJF（閩）11132020E.4.1.2容量瓶引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(R)的評定使用的 250mL容量瓶的最大允許誤差為0.15mL，服從均勻分布，則其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：0.15urel(R) 250 0.000353E.4.1.3單標(biāo)線吸量管引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(F)的評定使用的 5mL單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差為0.015mL，服從均勻分布，則其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：urel(F) 50.015 0.001733由于urel(c)，urel(R)和urel(F)各自獨立，則標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對不確定度urel(cs) u2rel(c) u2rel(F) u2re

17、l(R) 0.01015因cs=10mg/L，則標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度為u(cs) cs urel(cs) 0.102 mg/LE.4.2輸入量c引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c)的評定輸入量c標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源主要來自測量的重復(fù)性，可以通過連續(xù)測量得到測量列，采用 A類方法進(jìn)行評定。選擇一臺總磷分析儀測量總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)測量 6次，測量數(shù)據(jù)見下表。測量值(mg/L)平均值(mg/L)10.1910.2410.1510.1810.2010.1710.2110.2610.2510.1910.2410.2110.22n(ci c)2單次實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差 s i1 n 1 0.0359 mg/L實際情況以 3次測量

18、算術(shù)平均值為測量結(jié)果，故取 N=3，則得到su(c) 0.021 mg/LNE.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由于c和cs互不相關(guān)，則12 JJF（閩）11132020uc(c) c1u (c)c2u (cs) 0.104 mg/L2 2 2 2E.6擴(kuò)展不確定度取k 2，則擴(kuò)展不確定度為：U kuc(c) 0.21 mg/L13 JJF（閩）11132020附錄F總磷分析儀溫度偏差的不確定度評定示例F.1概述測量依據(jù)：JJF（閩）*-*總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范；環(huán)境條件：溫度：（1535）；相對濕度：不大于 85%；測量標(biāo)準(zhǔn)：溫濕度試驗設(shè)備自動檢定系統(tǒng)；測量對象：總磷分析儀，最大允許誤差不大于2；測量過程：按

19、照 JJF（閩）*-*總磷分析儀校準(zhǔn)規(guī)范的校準(zhǔn)要求，將溫濕度試驗設(shè)備自動檢定系統(tǒng)的溫度傳感器在總磷分析儀的消解儀內(nèi)布點，總磷分析儀設(shè)定校準(zhǔn)點并開啟運行。待總磷分析儀達(dá)到設(shè)定值且穩(wěn)定后開始記錄儀器的溫度示值及各溫度測試點的溫度，記錄時間間隔為 5min，30min內(nèi)共記錄 7組數(shù)據(jù)。溫度上偏差為各測試點 30min內(nèi)測量的最高溫度與設(shè)定溫度的差值。由于上偏差與下偏差不確定度來源和數(shù)值相同，因此僅以溫度上偏差為例進(jìn)行不確定度評定。F.2測量模型Tmax Tmax TS式中：Tmax溫度上偏差，；Tmax消解孔在規(guī)定時間內(nèi)測量的最高溫度，；TS 設(shè)定溫度，。F.3合成方差和靈敏系數(shù)max(T ) c12u2max(T )c22u2(TS)由于Tmax和TS互不相關(guān)，則u2c其中c1 1；c2 1。F.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量F.4.1總磷分析儀分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u1總磷分析儀的分辨力為 1，用 B類評定，按均勻分布考慮