食品檢驗(yàn)員培訓(xùn)教程

1、化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義之基本常識 PAGE 4化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義第一部分 基本常識第一章 允許差一、準(zhǔn)確度和誤差準(zhǔn)確度 系指測得結(jié)果與真實(shí)值接近的程度。誤差 系指測得結(jié)果與真實(shí)值之差。二、精密度和偏差精密度 系指在同一實(shí)驗(yàn)中，每次測得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。偏差 系指測得的結(jié)果與平均值之差。三、誤差和偏差由于“真實(shí)值”無法準(zhǔn)確知道，因此無法計(jì)算誤差。在實(shí)際工作中，通常是計(jì)算偏差（或用平均值代替真實(shí)值計(jì)算誤差，其結(jié)果仍然是偏差）。四、絕對偏差和相對偏差絕對偏差 = 測得值平均值絕對偏差相對偏差 =100%平均值若兩份平行操作，設(shè) A、B 為兩次測得值，則其相對偏差如下式計(jì)算：A平均值

2、A(AB)/2AB相對偏差（%）=100% =100% =100%平均值(AB)/2AB五、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.標(biāo)準(zhǔn)偏差 是反映一組供試品測定值的離散的統(tǒng)計(jì)指標(biāo)。若設(shè)供試品的測定值為 Xi，則其平均值為 X，且有 n 個(gè)測定值，那么標(biāo)準(zhǔn)偏差為：標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）(x x)2n 1SX =相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）SXRSD =100%x六、最大相對偏差相對偏差 是用來表示測定結(jié)果的精密度，根據(jù)對分析工作的要求不同而制定的最大值（也稱允許差）。七、誤差限度誤差限度 系指根據(jù)生產(chǎn)需要和實(shí)際情況，通過大量實(shí)踐而制定的測定結(jié)果的最大允許相對偏差。第二章 有效數(shù)字的處理一、有效數(shù)字在分析工作中實(shí)際能測量

3、到的數(shù)字就稱為有效數(shù)字。在記錄有效數(shù)字時(shí)，規(guī)定只允許數(shù)的末位欠準(zhǔn)，而且只能上下差 1。二、有效數(shù)字修約規(guī)則用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數(shù)字。即當(dāng)尾數(shù)4 時(shí)，則舍；尾數(shù)6 時(shí)，則入；尾數(shù)等于 5 時(shí)，若 5 前面為偶數(shù)則舍，為奇數(shù)時(shí)則入。當(dāng) 5后面還有不是零的任何數(shù)時(shí)，無論 5 前面是偶或奇皆入。例如：將下面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字2.3242.322.3252.322.3262.332.3352.342.325012.33三、有效數(shù)字運(yùn)算法則在加減法運(yùn)算中，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小數(shù)點(diǎn)后面有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)。在加減法中，因是各數(shù)值絕對誤差的傳遞，所以結(jié)果的絕對誤

4、差必須與各數(shù)中絕對誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。例如：2.03750.074539.54 = ？39.54 是小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的，在這三個(gè)數(shù)據(jù)中，它的絕對誤差最大，為0.01，所以應(yīng)以 39.54 為準(zhǔn)，其它兩個(gè)數(shù)字亦要保留小數(shù)點(diǎn)后第二位，因此三數(shù)計(jì)算應(yīng)為：2.040.0739.54 = 41.65在乘除法運(yùn)算中，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)。在乘除法中，因是各數(shù)值相對誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對誤差必須與各數(shù)中相對誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。例如：13.920.01121.9723 = ？0.0112 是三位有效數(shù)字，位數(shù)最少，它的相對誤差最大，所以應(yīng)以 0.0112 的

5、位數(shù)為準(zhǔn)，即：13.90.01121.97 = 0.307分析結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)，應(yīng)與分析方法精密度小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)一致。檢驗(yàn)結(jié)果的寫法應(yīng)與藥典規(guī)定相一致。第三章 藥典、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)概念及規(guī)定一、試驗(yàn)溫度1.水浴溫度 除另有規(guī)定外，均指 98100；2.熱水 系指 7080；3.微溫或溫水 系指 4050；4.室溫 系指 1030；5.冷水 系指 210；冰浴 系指約 0；放冷 系指放冷至室溫。二、取樣量的準(zhǔn)確度試驗(yàn)中供試品與試藥等“稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表示，其精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來確定，如稱取“0.1g”，系指稱取重量可為 0.060.14g；稱取“2g”，系指稱取重量

6、可為 1.52.5g；稱取“2.0g”，系指稱取重量可為 1.952.05g；稱取“2.00g”，系指稱取重量可為 1.9952.005g?！熬芊Q定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一?！胺Q定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的百分之一。“精密量取”系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)中對該體積移液管的精密度要求。“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。取用量為“約”若干時(shí)，系指取用量不得超過規(guī)定量的10%。三、試驗(yàn)精密度恒重 除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在 0.3mg 以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥 1 小時(shí)后進(jìn)行

7、；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼 30 分鐘后進(jìn)行。試驗(yàn)中規(guī)定“按干燥品（或無水物，或無溶劑）計(jì)算”時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)取未經(jīng)干燥（或未去水，或未去溶劑）的供試品進(jìn)行試驗(yàn)，并將計(jì)算中的取用量按檢查項(xiàng)下測得的干燥失重（或水分，或溶劑） 扣除。試驗(yàn)中的“空白試驗(yàn)”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所得的結(jié)果；含量測定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ml）與空白試驗(yàn)中所耗滴定液量（ml）之差進(jìn)行計(jì)算。試驗(yàn)時(shí)的溫度，未注明者，系指在室溫下進(jìn)行；溫度高低對試驗(yàn)結(jié)果有顯著影響者，除另有規(guī)定外， 應(yīng)以 252為準(zhǔn)。四、試驗(yàn)用水，除另有規(guī)定外，均

8、系指純化水。酸堿度檢查所用的水，均系指新沸并放冷至室溫的水。五、酸堿性試驗(yàn)時(shí)，如未指明用何種指示劑，均系指石蕊試紙。六、液體的滴，系在 20時(shí)，以 1.0ml 水為 20 滴進(jìn)行換算。七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以 mol/L（摩爾/升）表示者，其濃度要求精密標(biāo)定的滴定液用“XXX 滴定液（YYYmol/L）”表示；作其他用途不需精密標(biāo)定其濃度時(shí)，用“YYYmol/L XXX 溶液”表示，以示區(qū)別。八、限度標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的各種純度和限度數(shù)值以及制劑的重（裝）量差異，系包括上限和下限兩個(gè)數(shù)值本身及中間數(shù)值。規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分?jǐn)?shù)還是絕對數(shù)字，其最后一位數(shù)字都是有效位。試驗(yàn)結(jié)果在運(yùn)算過程

9、中，可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)，而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定有效位。計(jì)算所得的最后數(shù)值或測定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定的有效位，取此數(shù)值與標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限度數(shù)值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。原料藥的含量（%），除另有注明者外，均按重量計(jì)。如規(guī)定上限為 100%以上時(shí)，系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時(shí)可能達(dá)到的數(shù)值，它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差，并非真實(shí)含有量；如未規(guī)定上限時(shí)，系指不超過 101.0%。九、溶解度試驗(yàn)法：除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于 252一定容量的溶劑中，每隔5 分鐘強(qiáng)力振搖 30 秒鐘；觀察 30 分鐘內(nèi)的溶解情況，如看不見溶質(zhì)顆粒

10、或液滴時(shí)，即視為完全溶解。 十、含量測定必須平行測定兩份，其結(jié)果應(yīng)在允許相對偏差限度之內(nèi)，以算術(shù)平均值為測定結(jié)果，如一份合格，另一份不合格，不得平均計(jì)算，應(yīng)重新測定。十一、記錄復(fù)核檢驗(yàn)記錄完成后，應(yīng)有第二人對記錄內(nèi)容、計(jì)算結(jié)果進(jìn)行復(fù)核。復(fù)核后的記錄，屬內(nèi)容、計(jì)算錯(cuò)誤， 復(fù)核人要負(fù)責(zé)；屬檢驗(yàn)錯(cuò)誤復(fù)核人無責(zé)任。第四章 取樣方法一、進(jìn)廠原料取樣對進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。n若設(shè)進(jìn)廠總件數(shù)為 n，則當(dāng) n3 時(shí)，每件取樣；當(dāng) 3n300 時(shí)，按1 取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng) n300n時(shí)，按21 取樣量隨機(jī)取樣。二、對中間體（半成品）按批（包裝單位：桶、鍋等）取樣。若設(shè)總包裝單位為 n，則當(dāng) n3 時(shí)，按包

11、裝單位取樣；當(dāng) 3n300 時(shí)，按n1 取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)nn300 時(shí)，按21 取樣量隨機(jī)取樣。三、對成品按批取樣。n若設(shè)總件數(shù)（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為 n，則當(dāng) n3 時(shí)，逐件取樣；當(dāng) 3n300 時(shí)，按n1 取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng) n300 時(shí)，按21 取樣量隨機(jī)取樣。化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義之化學(xué)分析法 PAGE 35第二部分 化學(xué)分析法第一章 化驗(yàn)室常用玻璃儀器一、常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項(xiàng)一覽表名 稱主要用途使用注意事項(xiàng)燒杯配制溶液、溶解樣品等加熱時(shí)應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可燒干錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時(shí)要打開塞，

12、非標(biāo)準(zhǔn)磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的定量分析同上圓（平）底燒瓶加熱及蒸餾液體一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱圓底蒸餾燒瓶蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應(yīng)器同上凱氏燒瓶消解有機(jī)物質(zhì)置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人洗瓶裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗滌沉淀量筒、量杯粗略地量取一定體積的液體用不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作時(shí)要沿壁加入或倒出溶液量瓶配制準(zhǔn)確體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測溶液非標(biāo)準(zhǔn)的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能在烘箱內(nèi)烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱滴定管（2550 100ml）容量分析滴定操作；分酸式、堿式活塞要原配；漏水的不能使用；不

13、能加熱；不能長期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液微量滴定管1 2 3 4 510ml微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事項(xiàng)同上自動(dòng)滴定管自動(dòng)滴定；可用于滴定液需隔絕空氣的操作除有與一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打氣用雙連球移液管準(zhǔn)確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端不可磕破刻度吸管準(zhǔn)確地移取各種不同量的液體同上稱量瓶矮形用作測定干燥失重或在烘箱中烘干基準(zhǔn)物；高形用于稱量基準(zhǔn)物、樣品不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配試劑瓶：細(xì)口瓶、廣口瓶、下口瓶細(xì)口瓶用于存放液體試劑；廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于存放見光易分解的試劑不能加熱；不能在瓶內(nèi)配制在操作過程放

14、出大量熱量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應(yīng)使用橡皮塞，以免日久打不開滴瓶裝需滴加的試劑同上漏斗長頸漏斗用于定量分析，過濾沉淀；短頸漏斗用作一般過濾分液漏斗： 滴液 球形梨形 筒形分開兩種互不相溶的液體；用于萃取分離和富集（多用梨形）；制備反應(yīng)中加液體（多用球形及滴液漏斗）磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。試管：普通試管、離心試管定性分析檢驗(yàn)離子；離心試管可在離心機(jī)中借離心作用分離溶液和沉淀硬質(zhì)玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚冷；離心管只能水浴加熱（納氏）比色管比色、比濁分析不可直火加熱；非標(biāo)準(zhǔn)磨口塞必須原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形 空氣冷

15、凝管用于冷卻蒸餾出的液體，蛇形管適用于冷凝低沸點(diǎn)液體蒸汽，空氣冷凝管用于冷凝沸點(diǎn) 150以上的液體蒸汽不可聚冷聚熱；注意從下口進(jìn)冷卻水，上口出水抽濾瓶抽濾時(shí)接受濾液屬于厚壁容器，能耐負(fù)壓；不可加熱表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器研缽研磨固體試劑及試樣等用；不能研磨與玻璃作用的物質(zhì)不能撞擊；不能烘烤干燥器保持烘干或灼燒過的物質(zhì)的干燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品底部放變色硅膠或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的 物體放入，放入熱的物體后要時(shí)時(shí)開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子垂熔玻璃漏斗過濾必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等；用畢立即洗凈垂熔玻璃坩堝重量分析

16、中烘干需稱量的沉淀同上標(biāo)準(zhǔn)磨口組合儀器有機(jī)化學(xué)及有機(jī)半微量分析中制備及分離磨口處勿需涂潤滑劑；安裝時(shí)不可受歪斜壓力；要按所需裝置配齊購置二、玻璃儀器的洗滌方法潔凈劑及其使用范圍最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機(jī)溶劑等。肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計(jì)量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污

17、垢。洗液的配制及說明鉻酸清潔液的配制：處方 1處方 2重鉻酸鉀（鈉）10g200g純化水10ml100ml（或適量）濃硫酸100ml1500ml制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱， 攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高， 容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。說明：（1）硫酸遇水能產(chǎn)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因?yàn)楸酒肪哂袕?qiáng)烈的氧化作用。重鉻酸鉀與濃硫

18、酸相遇時(shí)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化作用的鉻酐：K2CrO7H2SO4H2CrO7K2SO42CrO3H2OCr2O33O濃硫酸是一個(gè)含氧酸，在高濃度時(shí)具有氧化作用，加熱時(shí)作用更為顯著：H2SO4H2OSO2OK2CrO73SO2H2SO4Cr2（SO4）3K2SO4H2O鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生鉻酐（CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。鉻酐越多， 酸越濃，清潔效力越好。用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。本品可重復(fù)使用，但溶液呈綠色時(shí)已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加

19、入高錳酸鉀粉末，每升約 68g，至反應(yīng)完畢，溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在 160以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。硫酸具有腐蝕性，配制時(shí)宜小心。用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學(xué)反應(yīng)的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時(shí)間， 一般放置過夜（根據(jù)情況）；有時(shí)可加熱一下，使有充分作用的機(jī)會(huì)。洗滌玻璃儀器的方法與要求一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3 次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。計(jì)量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）

20、：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3 次。洗刷儀器時(shí)，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。二、玻璃儀器的干燥晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在 6070為宜）。計(jì)量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。三、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗(yàn)

21、柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。第二章 分析天平與稱量一、天平室規(guī)章制度操作者工作時(shí)穿好工作服，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門窗潔凈。操作者應(yīng)熟悉分析天平的原理、構(gòu)造和正確的使用方法，避免因使用不當(dāng)和保管不妥而影響稱量準(zhǔn)確度或損傷天平某些部件。所用分析天平，其感量應(yīng)達(dá)到 0.1mg（或 0.01mg），其精度級別不應(yīng)低于四級（或三級）。每年由市計(jì)量部門定期校正計(jì)量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時(shí)向質(zhì)量保證部報(bào)告，并做好記錄。與本室無關(guān)人員不得隨便入內(nèi)，更不得隨意操作使用天平。二、

22、操作程序使用天平前，應(yīng)先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點(diǎn)是否合適，砝碼是否齊全。稱量的質(zhì)量不得超過天平的最大載荷。稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進(jìn)行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱量。稱量物的溫度必須與天平箱內(nèi)的溫度相同，否則會(huì)造成上升或下降的氣流，推動(dòng)天平盤，使稱得的質(zhì)量不準(zhǔn)確。取放稱量物或砝碼不能用前門，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時(shí)應(yīng)輕緩。拿稱量瓶時(shí)應(yīng)戴手套或用紙條捏取。啟閉升降樞鈕須用左手，動(dòng)作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及砝碼，一定要先關(guān)閉升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。稱量時(shí)應(yīng)適當(dāng)?shù)毓烙?jì)添加砝碼，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止到

23、10mg 內(nèi)的讀數(shù)為止。全機(jī)械加碼天平通過旋轉(zhuǎn)指數(shù)盤增減砝碼時(shí)，務(wù)必要輕緩，不要過快轉(zhuǎn)動(dòng)指數(shù)盤，致使圈砝碼跳落或變位。半機(jī)械加碼天平加 1g 以上至 100g 砝碼時(shí)；微量天平加 100mg 以上至 20g 砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應(yīng)依順序放在大砝碼周圍。每架天平固定一副砝碼，不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺(tái)上。對同一樣品測定的數(shù)次稱量，應(yīng)用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。10.對于全機(jī)械加碼天平由指數(shù)盤和投影屏直接讀數(shù)。對于半機(jī)械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示

24、數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)的平衡砝碼值。對微量天平，100mg 以下的重量，可轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過 100mg 的重量時(shí)，須以砝碼盒內(nèi)砝碼來進(jìn)行比較。記錄平衡砝碼值時(shí)，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時(shí)，再核對一遍。將稱量結(jié)果記錄到記錄本上。稱量完畢，及時(shí)將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。天平發(fā)生故障，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。罩好防塵罩，填寫操作記錄。三、維護(hù)與保養(yǎng)天平應(yīng)放在水泥臺(tái)上或堅(jiān)實(shí)不易振動(dòng)的臺(tái)上，天平室應(yīng)避開附近常有較大振動(dòng)的地方。安裝天

25、平的室內(nèi)應(yīng)避免日光照射，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在 1723范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保持濕度 5575%范圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。天平室應(yīng)保持清潔干燥。天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干燥劑。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。天平放妥后不宜經(jīng)常搬動(dòng)。必須搬動(dòng)時(shí)，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。5 移動(dòng)天平位置后，應(yīng)由市計(jì)量部門校正計(jì)量合格后，方可使用。第三章 重量法一、定義根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法二、原理采用不同方法分離出供試

26、品中的被測成分，稱取重量，以計(jì)算其含量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。三、沉淀重量法（一）原理被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質(zhì)量，計(jì)算該成分在樣品中的含量。（二）計(jì)算公式稱量形式質(zhì)量（g）換算因素供試品含量（%）= 100%供試品質(zhì)量（g）被測成分的相對原子量或相對分子量式中： 換算因素 = 稱量形式的相對分子量（三）舉例 測定某供試品中硫（S）的含量原理 把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（g）。設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為 B（g）。計(jì)算S 的相對原

27、子量32換算因素 = = = 0.1374BaSO4 的相對分子量233.43 A0.1374供試品含量（%）= - 100%B四、注意事項(xiàng)沉淀法測定，取供試品應(yīng)適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn)確度較低。不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量 2030%為宜。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。加入沉淀劑時(shí)要緩慢，使生成較大顆粒。沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，

28、必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進(jìn)行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)， 結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕俑邷刈茻?。灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。五、適用范圍重量法可測定某些無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測定等。六、允許差本法的相對偏差不得超過 0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過 1%）。第四章 滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析

29、法的原理與種類原理滴定分析法是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計(jì)算被測物質(zhì)的含量。這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件：反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在 99.9%以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。反應(yīng)能

30、夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。有比較簡便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。滴定分析的種類直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種間接滴定法來測定：a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測物反應(yīng)產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。銅鹽測定：Cu2+2KICu2K+I2用 Na2S2O3 滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn)b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。二、滴定液滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來滴定

31、被測物質(zhì)的。滴定液的濃度用“XXX 滴定液（YYYmol/L）”表示。（一）配制直接法 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。間接法 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定， 計(jì)算滴定液的濃度。有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。（二）標(biāo)定標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，

32、必須由配制人進(jìn)行滴定度測定。（三）標(biāo)定份數(shù)標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進(jìn)行測定的份數(shù)。不得少于 3 份。（四）復(fù)標(biāo)復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于 3 份。（五）誤差限度標(biāo)定和復(fù)標(biāo) 標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對偏差均不得超過 0.1%。結(jié)果 以標(biāo)定計(jì)算所得平均值和復(fù)標(biāo)計(jì)算所得平均值為各自測得值，計(jì)算二者的相對偏差，不得超過 0.15%。否則應(yīng)重新標(biāo)定。結(jié)果計(jì)算 如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié)果。（六）使用期限滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)

33、月，過期必須復(fù)標(biāo)。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。（七）范圍滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時(shí)，其最大與最小標(biāo)定值應(yīng)在名義值的5%之間。（八）有關(guān)基本概念及公式物質(zhì)的質(zhì)量 m（g）1.物質(zhì)的量 n（mol）= 物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 M（g/mol）物質(zhì)的量 n（mol） 2.物質(zhì)的摩爾濃度 C（mol/L）= -溶液的體積 V（L）3.在容量分析中，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為 1：1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物

34、質(zhì)的量。就有：m 被C 標(biāo)V 標(biāo) = C 被V 被C 標(biāo)V 標(biāo) = - M 被（九）配制滴定液時(shí)的計(jì)算舉例：例 1 配制高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）2000ml，應(yīng)取 KMnO4 多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 0.022000/1000158.03 = 6.321g例 2：稱取純 K2Cr2O7 0.1275g，標(biāo)化 Na2S2O3 滴定液，用去 22.85ml，試計(jì)算 Na2S2O3 的濃度。解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為：1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7）0.1275CNa2S2O

35、322.85/1000 = CNa2S2O3 = 0.1138mol/L1/6294.18例 3：配制鹽酸液（1mol/L）1000ml，應(yīng)取相對密度為 1.18，含 HCl 37.0%（g/g）的鹽酸多少毫升？ 已知 M HCl = 36.46g/mol解：1.18100037.0%CHCl = = 11.97 mol/L36.4611.97V = 11000 V = 83.5ml例 4：稱取 0.2275g 純 Na2CO3 標(biāo)定未知濃度的 HCl 液，用去 22.35ml，試計(jì)算該 HCl 液的濃度。解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為：Na2CO32HCl2NaClH2OCO2 1/2Na2CO3HC

36、lNaCl1/2H2O1/2CO2mNa2CO30.2275CHCl = = - = 0.1921mol/L VHClM1/2Na2CO322.35/1000106.00/2例 5：加多少毫升水到 1000ml 氫氧化鈉液（0.1056 mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（0.1000 mol/L） 設(shè) X 為所加水的 ml 數(shù)0.10561000/1000 = 0.1000（1000/1000X） X = 0.056L = 56.0ml例 6：稱取基準(zhǔn)物三氧化二砷 0.1546g，標(biāo)定碘液（約 0.1mol/L），試計(jì)算消耗本液多少毫升？解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為：As2O36NaOH2Na3As

37、O33H2ONa3AsO3I2H2ONa3AsO4H+2I-選取 1/4As2O3 和 1/2I2 為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/molmAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 0.1546V1/2I2 = = 0.032L = 32ml0.149.45三、滴定度（T）含義每 1ml 滴定液所相當(dāng)被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以 TA/B 表示，A 為滴定液，B 為被測物質(zhì)的化學(xué)式，單位為g/ml。計(jì)算公式由公式 3 得 mB = CAVAMB VA = 1， mB = CAMB由此得 TA/B = CAMB式中 mB 為被測物質(zhì)的

38、質(zhì)量； VA 為滴定液的體積； CA 為滴定液的濃度；MB 被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。藥典含量測定項(xiàng)下所謂“每 1ml滴定液（mol/L）相當(dāng)于mg 的”的描述就是滴定度。舉例試計(jì)算用硫酸滴定液（0.1mol/L）滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。2NaOHH2SO4Na2SO42H2O2 ： 1NaOH1/2H2SO41/2Na2SO4H2O1 ： 1選取 NaOH 和 1/2H2SO4 作為特定基本單元。40.002T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = 0.1000- = 0.008（g/ml）= 8.00mg/ml1000四、校正因子（F）含義校正因子 是表示滴

39、定液的實(shí)測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計(jì)算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計(jì)算含量時(shí)，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的滴定度校正為實(shí)測濃度時(shí)的滴定度。計(jì)算公式滴定液的實(shí)測濃度（mol/L）F = 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L） 五、含量計(jì)算公式直接滴定法VFT供試品（%）= 100%ms（V 樣V 空）FT供試品（%）= - 100%ms剩余滴定法（V 空V 樣）FT供試品（%）= - 100%ms（V1F1V2F2）T或供試品（%）= 100%ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計(jì)算測得的含量標(biāo)示量% = - 100%標(biāo)

40、示量（規(guī)格）片劑標(biāo)示量%計(jì)算VFT平均片重標(biāo)示量% = 100%供試品的重量/稀釋倍數(shù)標(biāo)示量針劑標(biāo)示量%的計(jì)算VFT標(biāo)示量% = 100%供試品的 ml 數(shù)/稀釋倍數(shù)每 ml 的標(biāo)示量片重及膠囊裝量的確定VFT半成品含量% = - 100%供試品的重量/稀釋倍數(shù)標(biāo)示量（規(guī)格）100%片重（裝量）= 含量%七、化學(xué)試劑等級一級品 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號 G.R.），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。二級品 即分析純，又稱分析試劑（符號 A.R.），我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。

41、三級品 即化學(xué)純，（符號 C.P.），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。四級品 即實(shí)驗(yàn)試劑（符號 L.R.），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）?；鶞?zhǔn)試劑 它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。光譜純試劑（符號 S.P.） 雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。色譜純試劑 用于色譜分析。生物試劑 用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。超純試劑 又稱高純試劑。八、容量儀

42、器的使用方法（一）滴定管的使用方法滴定管的構(gòu)造及其準(zhǔn)確度構(gòu)造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻璃管及開關(guān)組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時(shí)用來測定自管內(nèi)流出溶液的體積。準(zhǔn)確度常量分析用的滴定管為 50ml 或 25ml，刻度小至 0.1ml，讀數(shù)可估計(jì)到 0.01ml，一般有0.02ml 的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml 以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。例如：所用體積為 10ml，讀數(shù)誤差為0.02ml，則其相對誤差達(dá)0.02/10100%=0.2%，如所用體積為 20ml，則其相對誤差即減小至0.1%

43、。10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為 0.1、0.05ml。用于半微量分析區(qū)分小至 0.02ml，可以估計(jì)讀到0.005ml。在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為15ml，刻度區(qū)分小至0.01ml，可估計(jì)讀到0.002ml。 d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在 25ml 以上，可選用 50ml 滴定管；10ml 以上者，可用 25ml 滴定管；在 10ml 以下，宜用 10ml 或 10ml 以下滴定管。以減少滴定時(shí)體積測量的誤差。一般標(biāo)化時(shí)用 50ml滴定管；常量分析用 25ml 滴定管；非水滴定用 10ml 滴定管。滴定管的種類酸式滴定管（玻塞滴定管）酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合

44、該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應(yīng)試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉(zhuǎn)動(dòng)，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。堿式滴定管堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。其準(zhǔn)確度不如酸式滴

45、定管，只要由于橡皮管的彈性會(huì)造成液面的變動(dòng)。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。使用前的準(zhǔn)備在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 510ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會(huì)有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上， 然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。

46、最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。操作注意事項(xiàng)滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時(shí)，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季） 而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時(shí)），造成讀數(shù)誤差。使用酸式滴定管時(shí)，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動(dòng)作。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住， 這樣既容易操作，又可防止把活塞

47、頂出。每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置 12 分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零， 才能滴定。滴定時(shí)不應(yīng)太快，每秒鐘放出 34 滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計(jì)量點(diǎn)時(shí)，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計(jì)量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。滴定至終點(diǎn)后，須等 12 分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時(shí)還應(yīng)該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會(huì)引起誤差。讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣

48、最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時(shí)，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，“初讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約 41.5cm 白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1 分格（0.1ml）處使紙的上緣前后在一水平上；此時(shí)，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍(lán)線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個(gè)相遇一點(diǎn)的尖點(diǎn)，可直接讀取尖頭所在處的刻度。滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞

49、硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。（二）量瓶的使用方法量瓶具有細(xì)長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號配套或用繩子相連接，以免條錯(cuò)，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。向量瓶中加入溶液時(shí)，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時(shí)眼睛位置也應(yīng)與液面和刻度同水平面上，否則會(huì)引起測量體積不準(zhǔn)確。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。（三）移液管的使用方法移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細(xì)的管頸，下部的管頸拉

50、尖， 上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時(shí)用的。使用時(shí)，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗 3 次。然后以右手拇指及中指捏住管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時(shí)，左手拿橡皮吸球（一般用 60ml 洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約 1cm 時(shí)，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時(shí)視線應(yīng)平視標(biāo)線，直

51、到彎月面與標(biāo)線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。再將移液管移入準(zhǔn)備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立， 然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。注意此時(shí)移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。（四）刻度吸管的使用方法刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準(zhǔn)確的溶液?？潭任苡小按怠?、“快”兩種形式。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時(shí)，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時(shí)，待溶液停止流出后，一般

52、等待 15 秒鐘拿出。量取時(shí)，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。（五）容量儀器使用的注意事項(xiàng)移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。每次用畢應(yīng)及時(shí)用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3 次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3 次，倒掛，自然瀝干。需精密量取 5、1

53、0、20、25、50ml 等整數(shù)體積的溶液，應(yīng)選用相應(yīng)大小的移液管，不能用兩個(gè)或多個(gè)移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。使用同一移液管量取不同濃度溶液時(shí)要充分注意蕩洗（3 次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時(shí)，高于標(biāo)線的距離最好不超過 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時(shí)，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準(zhǔn)確性。第五章 水溶液酸堿中和法（中和法）一、定義以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。二、原理以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或

54、儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測藥物的含量。反應(yīng)式： H+ OH- H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時(shí)，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。弱酸指示劑 HIn In- H+酸式色 堿式色弱堿指示劑 InOH In+ OH-堿式色 酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例：指示劑的變色范圍是：pH = pKHIn 1式中表示，pH 值在 pKHIn1 以上時(shí)，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH 值在 pKHIn1 以下時(shí)，溶液只顯酸式的顏色。PH 在 pKHIn1 到

55、pKHIn1 之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。（三）影響指示劑變色范圍的因素影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin 的數(shù)值，因而移動(dòng)了指示劑變色范圍的區(qū)間。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。溫度：指示劑的變色范圍和 KHin 有關(guān)，而 KHin 與溫度有關(guān)，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。因此，一般來說，滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行。如果必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。指示劑的用量：對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因?yàn)閺闹甘緞┳兩钠胶怅P(guān)系

56、可以看出：HIn In- H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中 HIn 為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)?In-，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時(shí)，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點(diǎn)時(shí)顏色變化不敏銳。同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時(shí)，終點(diǎn)變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定 pH， 則需嚴(yán)格控制指示劑的濃度。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色 Hin 無色，堿式色 In-離子有色，故顏色深度僅決定于In-：KHInIn- = HIn H+若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強(qiáng)。因此， 用單色指示劑，如酚酞

57、滴定至一定 pH 值，必須使終點(diǎn)時(shí)溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。滴定程序：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r(shí)，肉眼容易辨認(rèn)出來。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時(shí)，終點(diǎn)顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時(shí)終點(diǎn)顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。所以用甲基橙為指示劑時(shí)，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時(shí)， 一般采用酚酞為指示劑，因?yàn)榻K點(diǎn)由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。四、混合指示劑在某些酸堿滴定中，pH

58、突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時(shí)可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。五、滴定突躍及其意義滴定突躍與滴定突躍范圍在滴定過程中，pH 值的突變稱為滴定突躍。突躍所在的 pH 范圍稱為滴定突躍范圍。滴定突躍有重要的實(shí)際意義它是我們選擇指示劑的依據(jù)。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來指示滴定的終點(diǎn)。滴定突躍還啟示我們，當(dāng)?shù)味ǖ浇咏犬?dāng)點(diǎn)時(shí)，必須小心滴定，以免超過終點(diǎn)，使滴定失敗。六、滴定誤差指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點(diǎn)）不是恰好與等當(dāng)點(diǎn)符合。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇適當(dāng)，終點(diǎn)的顏色也要掌握好。滴數(shù)誤差：由于從滴定管滴下的

59、液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過一些。當(dāng)然，液滴愈小，超過愈少。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時(shí)，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點(diǎn)過多。此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。七、滴定液的配制、標(biāo)定（一）鹽酸滴定液配制 間接法配制標(biāo)定 用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅-溴甲酚綠混合指示液指示終點(diǎn)。（二）硫酸滴定液配制 間接法配制標(biāo)定 照鹽酸滴定液項(xiàng)下的方法標(biāo)定。（三）氫氧化鈉滴定液配制 間接法配制標(biāo)定 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點(diǎn)。貯藏 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2 孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1 支，

60、1 管與鈉石灰管相連，1 管供吸出本液使用。八、注意事項(xiàng)本法須在常溫下進(jìn)行。用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時(shí)，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時(shí)，應(yīng)將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴(yán)禁將水倒入濃硫酸中?；鶞?zhǔn)碳酸鈉，應(yīng)在 270300干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。以基準(zhǔn)碳酸鈉標(biāo)定鹽酸或硫酸滴定液，近終點(diǎn)時(shí)加熱 2 分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液須置聚乙烯塑料瓶中貯藏，因