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1、第二章紫外-可見(kjin)分光光度法ultraviolet and visible spectrophotometry/j/共三十九頁(yè)第一節(jié) 基本概念共三十九頁(yè) 第一節(jié) 基本概念一、紫外光譜的產(chǎn)生及表示(biosh)方法通常以波長(zhǎng)( ,nm)為橫坐標(biāo);以吸光度(A)或透光率(T)為縱坐標(biāo)描述術(shù)語(yǔ) 吸收峰、谷、肩峰(jin fn)、末端吸收共三十九頁(yè) 第一節(jié) 基本概念二、躍遷(yuqin)類型一、紫外光譜(gungp)的產(chǎn)生及表示方法1.* 躍遷2.* 躍遷3.n* 躍遷4.n* 躍遷5.電荷遷移躍遷6 配位場(chǎng)躍遷共三十九頁(yè) 第一節(jié) 基本概念三、紫外光譜(gungp)的常用術(shù)語(yǔ)發(fā)色團(tuán) (chr

2、omophore)助色團(tuán) (auxochrome)紅移 (red shift)藍(lán)移 (blue shift)增色(zn s)效應(yīng) (hyperchromic effect)減色效應(yīng) (hypochromic effect)共三十九頁(yè) 第一節(jié) 基本概念三、紫外光譜(gungp)的常用術(shù)語(yǔ)R帶: n * 躍遷,弱K帶: * 躍遷,強(qiáng)B帶: 苯(芳香環(huán))特征(tzhng)吸收,弱、特征(tzhng)E帶:苯(芳香環(huán))特征吸收,強(qiáng)、特征電荷轉(zhuǎn)移吸收帶配位體場(chǎng)吸收帶共三十九頁(yè) 第一節(jié) 基本概念四、影響吸收(xshu)帶的因素電子效應(yīng) 共軛效應(yīng)(xioyng):共軛體系越大, max、都大空間效應(yīng) 位阻效

3、應(yīng):如二苯乙烯,順式max、都小 跨環(huán)效應(yīng):max=214nm溶劑效應(yīng)共三十九頁(yè) 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè) 第二節(jié) 基本原理A= -lgT = E L C一、Beer-lambert定律(dngl)sLIoI共三十九頁(yè)一、Beer-lambert定律(dngl) 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè)一、Beer-lambert定律(dngl) 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè)則一、Beer-lambert定律(dngl) 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè)定義(dngy):透光率 T = I / Ix 吸光度 A =-lgT = ELC 透光率 (transmittance)吸光度(gungd) (absorban

4、ce)吸光系數(shù)(absorptivity) E 一、Beer-lambert定律 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè)吸光系數(shù) E有兩種表示(biosh)方法:c為1 mol/L ,l為1cm時(shí)的吸光度值一、Beer-lambert定律(dngl) 第二節(jié) 基本原理:c為1%(w/v) ,l為1cm時(shí)的吸光度值與關(guān)系如下:共三十九頁(yè)二、偏離(pinl)Beer定律因素1.化學(xué)(huxu)因素 被測(cè)物質(zhì)可因濃度改變而發(fā)生離解、締合或與溶劑間的作用等原因而發(fā)生偏離Beer定律的現(xiàn)象。 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè)二、偏離Beer定律(dngl)因素1.化學(xué)(huxu)因素 2.光學(xué)因素 第二節(jié) 基本原理(1)

5、非單色光 (non-monochromatic light)(2)雜散光 (stray light) (3)散射光和反射光 (scattering and reflected light)(4)非平行光 共三十九頁(yè)二、偏離(pinl)Beer定律因素1.化學(xué)(huxu)因素 2.光學(xué)因素3.透光率測(cè)量誤差 第二節(jié) 基本原理 噪音(noise) 暗噪音(dark noise) 訊號(hào)噪音(signal shot noise) 共三十九頁(yè)二、偏離(pinl)Beer定律因素3.透光率測(cè)量誤差 第二節(jié) 基本原理共三十九頁(yè)二、偏離(pinl)Beer定律因素3.透光率測(cè)量誤差 第二節(jié) 基本原理 對(duì)于暗噪

6、音,T為常數(shù)(chngsh),求出相對(duì)誤差的極小值:T=0.368,即A=0.4343 共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)一、主要(zhyo)部件(一)光源鎢燈和鹵鎢燈: 350nm氫燈或氘燈: 150nm 400nm(二)單色器 狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、聚焦透鏡共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)單色器1.色散元件棱鏡光柵共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)單色器1.色散元件2.準(zhǔn)直鏡3.狹縫共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見

7、(kjin)分光光度計(jì)一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)單色器1.光電池2.光電管3.光電倍增管4.光二極管檢測(cè)器(三)吸收池(四)檢測(cè)器共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)單色器(三)吸收池(四)檢測(cè)器(五)訊號(hào)處理與顯示器共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)(一)波長(zhǎng)(bchng) 范圍;準(zhǔn)確性;重復(fù)性(二)吸光度(透過(guò)率) 范圍;準(zhǔn)確性;重復(fù)性(三)分辨率(四)雜散光(五)數(shù)據(jù)工作站二、光學(xué)性能共三十九頁(yè) 第三節(jié) 紫外可見(kjin)分光光度計(jì)(一)單光束(gungsh)分光光度計(jì)(二)雙光束分光光度計(jì)(三)光多道

8、二極管陣列檢測(cè)的分光光度計(jì)三、光路類型四、分光光度計(jì)的校正(一)波長(zhǎng)校正(二)吸光度的校正共三十九頁(yè) 第四節(jié) 定性分析與純度(chnd)檢測(cè)共三十九頁(yè) 第四節(jié) 定性分析與純度(chnd)檢測(cè)一、定性(dng xng)鑒別(一)對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)maxshE共三十九頁(yè) 第四節(jié) 定性分析與純度(chnd)檢測(cè)一、定性(dng xng)鑒別(一)對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)(二)對(duì)比吸光(或吸光系數(shù))的比值(三)對(duì)比吸收光譜的一致性共三十九頁(yè) 第四節(jié) 定性分析(dngxngfnx)與純度檢測(cè)一、定性(dng xng)鑒別(一)雜質(zhì)檢查二、純度檢測(cè)(二)雜質(zhì)的限量檢測(cè)共三十九頁(yè) 第五節(jié) 定量分析(dngli

9、ngfnx)方法共三十九頁(yè) 第五節(jié) 定量分析(dnglingfnx)方法一、單組分樣品(yngpn)的定量方法(一)吸收系數(shù)法(二)標(biāo)準(zhǔn)曲線法(三)對(duì)照法共三十九頁(yè) 第五節(jié) 定量分析(dnglingfnx)方法二、多組分樣品(yngpn)的定量方法(1) (2) (3)共三十九頁(yè) 第五節(jié) 定量分析(dnglingfnx)方法二、多組分樣品的定量(dngling)方法 第(1)種情況,可按單組分的測(cè)定方法分別在1處測(cè)定a組分,在2處測(cè)定b組分。 第(2)種情況,可先在在1處測(cè)定a組分,在2處測(cè)定混合溶液的吸光度A2a+b,根據(jù)吸光度的加和性計(jì)算出b組分的濃度。 第(3)種情況比較復(fù)雜,需要運(yùn)用計(jì)

10、算分光光度法來(lái)解決。下面簡(jiǎn)介幾種常見的方法。 共三十九頁(yè) 第五節(jié) 定量分析(dnglingfnx)方法一、單組分樣品的定量(dngling)方法(一)雙波長(zhǎng)法(二)系數(shù)倍率法(三)三波長(zhǎng)法(四)導(dǎo)數(shù)光譜法(五)最小二乘法(六)卡爾曼濾波法共三十九頁(yè)第六節(jié) 有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)(fn z ji u)研究共三十九頁(yè)第六節(jié) 有機(jī)(yuj)化合物分子結(jié)構(gòu)研究一、有機(jī)(yuj)化合物的紫外光譜二、有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)研究共三十九頁(yè)內(nèi)容摘要第二章。以吸光度(A)或透光率(T)為縱坐標(biāo)。1.* 躍遷。2.* 躍遷。藍(lán)移 (blue shift)。減色效應(yīng) (hypochromic effect)。R帶: n * 躍遷,弱。B帶: 苯(芳香環(huán))特征吸收,弱、特征。E帶:苯(芳香環(huán))特征吸收,強(qiáng)、特征。吸光系數(shù) E有兩種表示方法:c為1 mol

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