七鉬酸銨生產(chǎn)工藝

1、鉬礦資料世界上靜態(tài)的鉬儲(chǔ)量估計(jì)約5500萬(wàn)噸。估計(jì)其中有65%的鉬，即3600萬(wàn)噸鉬是可用現(xiàn)代技術(shù)的。按1989年約消費(fèi)75000噸的水平計(jì)算，足夠消費(fèi)近50年。鉬儲(chǔ)量的地區(qū)分布為：北美、南美的鉬儲(chǔ)量占鉬的靜態(tài)總儲(chǔ)量的80%以上，占西方國(guó)家總儲(chǔ)量的98%以上。美國(guó)、加拿大和智利的總儲(chǔ)量430噸，占靜態(tài)總儲(chǔ)量78%以上。中國(guó)的鉬精礦產(chǎn)量居世界第三位。鉬資源集中在北美和南美，但是對(duì)可以預(yù)見(jiàn)的未來(lái)來(lái)說(shuō)，最重要的斑巖礦化帶地區(qū)的鉬足以滿足鉬的提供。世界鉬資源集中太平洋盆地東側(cè)的邊緣，即從阿拉斯加和不列顛哥倫比亞經(jīng)過(guò)美國(guó)和墨西哥到智利的安地斯。鉬礦床可分為下面三種類型：原生鉬礦，主要提取輝鉬礦精礦次生鉬

2、礦，從主產(chǎn)品銅中分離鉬共生鉬礦，這類鉬礦床中鉬和銅的工業(yè)開(kāi)采價(jià)值均等。SACanada910000MTChina1.000.000MTGhile2,500.000MT02,190.000MT“喰我國(guó)鉬資源的基本特點(diǎn)是分布廣而又相對(duì)集中，集中的大礦區(qū)目前發(fā)現(xiàn)的有4個(gè)，即河南省的欒川礦區(qū)，鉬金屬儲(chǔ)量206萬(wàn)噸；吉林省的大黑山礦區(qū)，鉬金屬儲(chǔ)量109萬(wàn)噸；陜西省的金堆城礦區(qū)，鉬金屬儲(chǔ)量97萬(wàn)噸；遼寧省的楊家杖子和蘭家溝礦區(qū)，鉬金屬儲(chǔ)量22萬(wàn)噸。這4大礦區(qū)鉬金屬儲(chǔ)量占全國(guó)總儲(chǔ)量的52加上12個(gè)中型礦區(qū)，我國(guó)大、中型鉬礦區(qū)鉬金屬儲(chǔ)量占全國(guó)總儲(chǔ)量的76。我國(guó)鉬資源豐富，全國(guó)現(xiàn)有大、中、小礦區(qū)（點(diǎn)）222個(gè)，

3、已探明的鉬金屬儲(chǔ)量為840萬(wàn)噸，鉬資源遍布全國(guó)各地。鉬是生產(chǎn)合金鋼、不銹鋼和合金鑄鐵的重要合金化元素，它在鋼鐵工業(yè)中的用量占鉬總消費(fèi)的80左右。此外，鉬在軍事（航天、航空、國(guó)防）、能源、化工（主要用作催化劑）、電子、電子計(jì)算機(jī)、生物醫(yī)學(xué)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域還有廣泛的應(yīng)用。2000年世界鉬儲(chǔ)量和基礎(chǔ)儲(chǔ)量/萬(wàn)噸鉬國(guó)家或地區(qū)儲(chǔ)量基礎(chǔ)儲(chǔ)量美國(guó)270540中國(guó)172343智利110250加拿大4591俄羅斯2436秘魯1423哈薩克斯坦1320墨西哥923烏茲別克斯坦615伊朗514蒙古35亞美尼亞23其他59世界總計(jì)6731422世界礦山鉬產(chǎn)量/萬(wàn)噸國(guó)別1998年1999年2000年19月美國(guó)5.334.37

4、2.56中國(guó)3.003.002.50智利2.552.732.47加拿大0.800.620.51墨西哥0.590.710.51秘魯0.440.550.52俄羅斯0.480.480.33哈薩克斯坦0.300.300.23蒙古0.200.180.15伊朗0.140.140.22保加利亞0.040.040.03日本0.010.030.02世界合計(jì)13.8813.1510.05鉬外貿(mào)情況。我國(guó)每年生產(chǎn)的鉬約1/3（1萬(wàn)噸左右）用于國(guó)內(nèi)消費(fèi)，占世界鉬消費(fèi)的89；2/3（2萬(wàn)噸左右）供出口，創(chuàng)匯最高達(dá)3.59億美元，占西方世界鉬供應(yīng)量的30以上，主要出口商品是氧化鉬和鉬鐵。同時(shí)也從國(guó)外進(jìn)口一些鉬初級(jí)產(chǎn)品和加

5、工產(chǎn)品。中國(guó)鉬外貿(mào)金額年份進(jìn)口金額/億美元出口金額/億美元19980.332.8619990.372.3920000.432.7820010.572.6220020.523.59二、生產(chǎn)工藝洛鉬和金堆城工藝選礦礦石經(jīng)過(guò)一系列的破碎和研磨（球磨或棒磨）后粒徑可減小至1微米（1/1000mm）,這樣就把輝鉬礦從基質(zhì)巖石中分離出來(lái)。用一些藥劑（包括一些燃料和柴油）進(jìn)行調(diào)漿，這些藥劑附著在鉬粒子表面，用作疏水劑。浮選分離在通風(fēng)槽中進(jìn)行，鉬粒子和懸浮在空氣中的泡沫接觸，精礦浮在泡沫表面進(jìn)入流槽中。接著經(jīng)再磨和再選環(huán)節(jié)除去其它雜質(zhì)，鉬精礦品位得以提高。最終的精礦含輝鉬礦70%90%,如果需要的話，用酸浸法

6、除去銅和鉛等雜質(zhì)。焙燒鉬精礦經(jīng)過(guò)焙燒可轉(zhuǎn)化為工業(yè)氧化鉬，其化學(xué)反應(yīng)式為：2MoS27O2=2MoO34SO2MoS26MoO3=7MoO22SO22MoO2O3=2MoO3鉬精礦是在大型多膛爐或叫焙燒爐中進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為600700oCo鉬精礦由攪拌耙攪動(dòng)，使物料從爐床的中央向四周移動(dòng)，從這里再落入下一層，然后再返回到爐床的中央，這樣均勻的氣流10小時(shí)內(nèi)在12層或更多的爐層中不停地循環(huán)，最終產(chǎn)品-工業(yè)氧化鉬一般含鉬不小于57%，含硫小于0.1%。化工產(chǎn)品工業(yè)氧化鉬經(jīng)過(guò)升華后提純可制備出高純MoO3,并用濕法化學(xué)工藝可生產(chǎn)出許多純的鉬化學(xué)品（主要是氧化鉬和鉬酸鹽）。首先在堿性介質(zhì)（銨或氫氧化

7、鈉）中分解，然后經(jīng)過(guò)沉淀和過(guò)濾(或溶劑萃取)除去雜質(zhì)。所得到的鉬酸銨溶液經(jīng)過(guò)結(jié)晶或酸沉可轉(zhuǎn)化為各種鉬產(chǎn)品。這些鉬產(chǎn)品經(jīng)煅燒可進(jìn)一步加工成高純?nèi)趸f。工藝一：以含Mo45%50%左右含雜高的工業(yè)氧化鉬生產(chǎn)四鉬酸銨。具體工藝是：將工業(yè)氧化鉬用適量濃度的硝酸酸浸，然后過(guò)濾，濾液采用離子交換回收鉬。濾餅先進(jìn)行一次氨浸，然后過(guò)濾，向?yàn)V液中通入硫化銨除雜，進(jìn)行固液分離，將得到的液體用硝酸酸沉、過(guò)濾，母液返回酸洗過(guò)程，濾餅進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶、烘干得四鉬酸銨。一次氨浸時(shí)得到的濾渣進(jìn)行二次氨浸和三次氨浸。該工藝制取1t四鉬酸銨約消耗1.2t工業(yè)氧化鉬，硝酸0.65t(97%)，液氨0.36t(99.8%)，水5.5

8、t，電力900kWh,回收率約96%97%。工藝流程：訃.-1匸業(yè)化対一*甫tsn戟幽愼刪ifeiT4仝奏強(qiáng)議性北水(存救啟理|目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)AHM的廠家均采用傳統(tǒng)的間歇式生產(chǎn)方式，采用蒸發(fā)結(jié)晶的方法生產(chǎn)。在離發(fā)結(jié)晶過(guò)程中、由于傳統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶的設(shè)備結(jié)構(gòu)不合理,如蒸發(fā)結(jié)晶罐加熱夾套過(guò)高，攪拌電機(jī)轉(zhuǎn)速不可控制等，造成產(chǎn)品粒度分布過(guò)寬，不均勻，且生產(chǎn)的七鉗酸鐐成品含雜質(zhì)較高，晶形不好”產(chǎn)品直收率低。而且生產(chǎn)過(guò)程中游離錢(qián)濃度、溶液比重、蒸發(fā)溫度、攪拌速度等對(duì)七相酸鐵影響較大門(mén)“，因此改造傳統(tǒng)設(shè)備嚴(yán)格控制生產(chǎn)條件，提高AHM產(chǎn)品質(zhì)量是目前國(guó)內(nèi)各AHM生產(chǎn)廠家的首要任務(wù)。重結(jié)晶工藝流程如圖1所示。母（連回四擁

9、酸撼激鮮）供干七鶴船鼓圖1萱結(jié)晶工藝謎程09七栩st裟薦心i濾工藝二：這往往用作低品位鉬精礦和鉬中礦的濕法分解工藝。在堿性介質(zhì)中，加氧化劑次氯酸鈉幾乎能氧化所有的硫化物：但在2040C時(shí)，鐵、銅的硫化物氧化速度遠(yuǎn)比輝鉬礦的低。此時(shí)，可充分將MoS2轉(zhuǎn)化為MoO42-,而銅、鐵的硫化物很少溶解。同時(shí)，氫氧化鐵，尤其氫氧化銅在堿性介質(zhì)能催化次氯酸鈉的分解，加快輝鉬礦的氧化：NaCIO-NaCI+O浸液成份通常為：NaCIO30g/L,NaOH2030g/L。通常用此法浸取含鉬5%23%的鉬中礦時(shí)，鉬的回收率可高達(dá)96%98。這個(gè)方法可在常溫，常壓下工作，比氧壓煮易控制。不足之處是藥劑耗量太大，理論

10、上計(jì)算，每浸取Ikg鉬，需消耗7kg次氯酸鈉，而實(shí)踐生產(chǎn)消耗還為理論值的1.52倍。為此，出現(xiàn)通氯氣以再生次氯酸鈉的工藝：2NaOH+Cl2-2NaClO+H2f亦出現(xiàn)電氧化法：用通電的氯化鈉溶液浸出：NaCl+H2O電解-NaClO+H2f這些工藝都只是次氯酸鈉法的分支，見(jiàn)圖2。此外，還其他的工藝就不一一列舉了。成本核算春節(jié)后，我國(guó)鉬市場(chǎng)成交量清淡，鉬價(jià)缺乏推漲動(dòng)力保持穩(wěn)定。其中，42-45%Mo的鉬精礦報(bào)價(jià)在1700-1720元/噸度，45-47%Mo的鉬精礦報(bào)價(jià)在1720-1740元/噸度，鉬鐵報(bào)價(jià)在11.8-12.3萬(wàn)元/噸。近日，河北、河南地區(qū)有少量鉬精礦成交，現(xiàn)金價(jià)格在1700元/

11、噸度左右，承兌價(jià)格在1750元/噸度左右。另外，節(jié)后有武鋼和太鋼進(jìn)場(chǎng)招標(biāo)，招標(biāo)價(jià)格與節(jié)前水平相當(dāng)。其中武鋼招標(biāo)100噸鉬鐵，招標(biāo)價(jià)格在承兌11.8萬(wàn)元/噸；太鋼招標(biāo)400噸鉬鐵，招標(biāo)價(jià)格在現(xiàn)金11.4萬(wàn)元/噸。普通工藝酸鹽預(yù)處理為準(zhǔn)的數(shù)據(jù)核算成本如下：第一步：生產(chǎn)工業(yè)三氧化鉬：鉬精礦轉(zhuǎn)換為工業(yè)高溶三氧化鉬價(jià)格為47*1750=82250第二步：生產(chǎn)四鉬酸銨的價(jià)格：1.2*82250+0.65*1700+0.36*3000+4*5.5+0.7*900=101537第三步四鉬酸銨轉(zhuǎn)化成七鉬酸銨：101537*54.63%/58%/0.95=100670.9由于鉬價(jià)格比價(jià)高，加工費(fèi)用和鉬本身價(jià)值低所

12、以有另一種計(jì)算方式為：1750*54.63=95602.5三、資料2009年世界鉗市場(chǎng)供需及價(jià)格走勢(shì)分析11l-：-h-4!II釆禪；中國(guó)傳動(dòng)兩幣場(chǎng)研3E整理【文章陸介】中國(guó)的鉗簡(jiǎn)魚(yú)產(chǎn)魚(yú)和消賈魚(yú)均潔全球第1，200Sffi產(chǎn)星達(dá)乩吃貢噸，刨歷史新肓，竟全琢經(jīng)撿旭機(jī)診冋，如陽(yáng)年未鉗旳需求聲憾.陽(yáng)價(jià)戈幅下骨-總之.就世界相的供給與消夷而言魅與消魁本平衢t20Q5-2QD2年）.拱給漕圧但不翔過(guò)口占萬(wàn)噸.如皿年國(guó)i國(guó)內(nèi)WtS2000-26DO元僦度之閆，主要受需趨響.【文車(chē)內(nèi)客】相主要用于生戸昌塞舎鋪b如丕壁1、全舎量卿扛舎全等它能塘強(qiáng)含盤(pán)鋼的強(qiáng)蠱、初性和耐獨(dú)悝-治全屋貝肓良好的趕悝r導(dǎo)掠悝和就蟲(chóng)悝

13、該膜膠靠數(shù)低.用作焰翊璃的電根“電光源材鋁和焜耀管等，還用于核工業(yè)“火箭和彈道劇業(yè)等.環(huán)境風(fēng)護(hù)竊門(mén)對(duì)燃油舎翩限制日趙嚴(yán)格，舎鉆鉗/氫化鋁和謀相/甄優(yōu)鋁蛙化劑的游不斷熠崔，燼腋化也要用鉆掃/氧化目催化制-不斷改遜的油洛拄有機(jī)飜加劑只要在酈油中勵(lì)卩口EQTkQ,戲可以節(jié)省理油、延長(zhǎng)發(fā)埶壽緘二蹴化鉗不但是優(yōu)異的潤(rùn)滑和還星底堇DO工盤(pán)1,匪爭(zhēng)上的應(yīng)用日簾増老在含金鋼額域能替代辟金屆少之又蟻只有眾等少數(shù)幾種，但瞳村有望替代隹丈陽(yáng)崔電涪抓轍陽(yáng)替代粕作崖化抽攙鋁氧此胡有望替代市場(chǎng)上廣泛應(yīng)用的透明導(dǎo)電材料納氷三暫化掃納米二話化鉗和軸沐掃理氧化掃舗材料的研穽與應(yīng)用引人矚目.踐給與ifi費(fèi)按美虱也質(zhì)調(diào)查局(UGe

14、ologicalSurveyBureau)2D07布的報(bào)皆,中國(guó)的出諸屆產(chǎn)量和消費(fèi)呈均屆全球第f中國(guó)MW320萬(wàn)噸_美國(guó)為27D萬(wàn)噸，智利為11CI萬(wàn)哇(語(yǔ)儲(chǔ)墾是動(dòng)蠱的).近年來(lái).中國(guó)羌國(guó)和智利三犬鉗供給國(guó)君產(chǎn)呈示A2007年起，中國(guó)縣世界上第一犬相供給孔20084產(chǎn)母達(dá)8,12了萬(wàn)噸，創(chuàng)用史話高若不200810月到年求爰國(guó)際全屈宜機(jī)意響，鉗仰丈唱下滔2CID8年的鉗產(chǎn)雖伯計(jì)可達(dá)9萬(wàn)噸.金堆城鉗峻團(tuán)有限住司TOPS欒川鉗業(yè)嗓團(tuán)有限瓷司液舊是中國(guó)堆大的兩犬鉗產(chǎn)地，2008兩犬集團(tuán)產(chǎn)鉗星均約丈于L4萬(wàn)噸河南省的替在鉗產(chǎn)呈更大(如果掃價(jià)在日500-4aooM度IU下)-河南省有克多縣產(chǎn)鋁如欒丿II、

15、嵩縣*汝陽(yáng)、靈寶、盧氏加上新上馬的湧家坪相礦等相產(chǎn)壺茴有陵大的空間.1匝日處理1萬(wàn)噸掃礦石的露天礦與選礦廠在14-16-f-月麟讎成投產(chǎn).苴他省41厲址1匕“內(nèi)慕古.吉林和每南等生產(chǎn)相諾礦也有港力-在圧史上.美國(guó)的的產(chǎn)雖TS居世界首位.但曲”年宕退居第2宜.世界上昌丈的飼相生產(chǎn)商FCX(FreepDrflitMdA20095總必麗控制茁含磕100eQ慮Q,舍百I(mǎi)I年要控制在含礁由口mg/kg因止傻營(yíng)相立M曲牯相硅化列和規(guī)相催化細(xì)過(guò)去牯融化和含M口12-13%).2ME年全球傕化劑消貴相帥斗2口口應(yīng)相.預(yù)計(jì)2DLD年將罐至55D0M.増嗨較丈.犬來(lái)將丈雖推廣鮒液化工藝水平也希要鉆相催化和預(yù)期蛙化

16、麹曲軽腿占總消吏呈曲6%-7嘰總之就世界帥騒與消費(fèi)而言，供緒與消費(fèi)基斗平(2005-2000年)供給制爲(wèi)但不暑口總方屯ME年湊鏈滾危機(jī)崑響.全球消費(fèi)相將下降.在可畑見(jiàn)篩耒來(lái)，全球瞬供給將基豐保芽癌定，供給充足.從20C6年10月起，受主球工融總機(jī)斃咆捐扶和有色金屈（金除外血格大幅下泓W月悄國(guó)肉掃精曠價(jià)榕踐至L&0Q元碑11月又踐至155丘僦度而2007同朗出礦怕格肯斗口口口丘獨(dú)度，遠(yuǎn)祥合訊口40%45%的鉗蓿礦20口弈11月份毎吋價(jià)格按倉(cāng)同口40咲計(jì)眼為萬(wàn)元.而如2年同朗盤(pán)16萬(wàn)元，每噸相藉礦售昭倔近1萬(wàn)元至此國(guó)內(nèi)毘大閃相產(chǎn)地一一河甫省來(lái)丿II地醫(yī)，只有濬相蓋困郁民公司曲相礦山等少數(shù)幾家鉗礦正審生產(chǎn)，爹數(shù)