烷烴的鹵代反應(yīng)

1、烷烴的鹵代反應(yīng)（自由基反應(yīng)）自由基的反應(yīng)：RI R,+ H2C二/ H2C-CH自由基加成：XX.自由基轉(zhuǎn)移：R. + ”CH2 R.H+ gCH”R 1自由基耦合：R，+eCH2 CHA eCH2 CH.自由基歧化：R，+ mH2 CHm 一- R-H + ”如2二如3自由基氧化：H，+ Fe2+ OH + Fe3+CH2 + Cl2舊N A HC-Cl + HCl聚合物的氯代通式:三種重要的氯代聚合物（1）氯化乙烯（CM）氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯（HDPE）經(jīng)氯化取代聚乙烯中的氫分子反應(yīng)制得 的一種聚合物材料。取代后氯分子的分部隨生產(chǎn)工藝條件的不同，其形式也不同， 可以看成是乙烯、氯乙烯

2、和1,2-二氯乙烯的三共聚物。氯化聚乙烯中氯含量、結(jié) 晶度的不同，其性質(zhì)也不同。當(dāng)含氯量較低時(shí)，其破壞了聚乙烯的結(jié)晶性，呈現(xiàn) 一定的結(jié)晶性，相比聚乙烯Tg下降，還是呈現(xiàn)塑料性質(zhì)。隨著氯含量增多，當(dāng) 氯含量在30%-45%時(shí)，分子結(jié)晶性受到破壞，分子鏈柔軟，表現(xiàn)出橡膠彈性性 質(zhì)。特別是當(dāng)氯含量為36%左右時(shí)，結(jié)晶結(jié)構(gòu)完全破壞，此時(shí)，氯化聚乙烯表 現(xiàn)出良好的彈性性能。氯含量超過45%時(shí)，由于Cl的極性作用，分子鏈之間的 相互作用增大，Tg升高，呈現(xiàn)塑料性質(zhì)。通常將橡膠型氯化聚乙烯簡(jiǎn)稱為CM， CM屬于特種橡膠。CM的分子鏈飽和，具有優(yōu)異的耐老化性能，含有一定的氯元素和較強(qiáng)的分子間 作用力，表現(xiàn)出良

3、好的耐熱性、耐油性和阻燃性。CM還具有優(yōu)異的電絕緣性能 和低溫性能等，且價(jià)格低廉、基于上述優(yōu)點(diǎn)，CM主要用于電線電纜、膠管、輸 送帶、橡膠水壩、汽車內(nèi)胎、電梯扶手等領(lǐng)域，是一種具有廣泛應(yīng)用前景的彈性 體，其可以作為一些優(yōu)良的改性劑去改善其他聚合物的性能（一般作為PVC的增韌劑、相容劑)。氯化丙烯CPP氯化聚丙烯是由聚丙烯經(jīng)氯化反應(yīng)制得的。氯化無(wú)規(guī)聚丙烯主要為單氯取代，二 氯取代很少。其中伯、仲、叔三種氫的相對(duì)氯化活性為：R-(CH)-R R-(CH2)-R R-(CH3)，并且氯化反應(yīng)比較均勻地發(fā)生在無(wú)規(guī)聚丙烯分子鏈上。等規(guī)聚丙烯的與 無(wú)規(guī)聚丙烯的氯化不同，等規(guī)聚丙烯的氯化活性順序依次為 ：R

4、-(CH2)-R R-(CH)-R R-(CH3)，這表明等規(guī)聚丙烯的氯化活性除與鍵能有關(guān)外還與大分子 鏈的構(gòu)型有關(guān),這可能是在等規(guī)聚丙烯分子鏈中，由于-CH3的規(guī)整排列削弱了 -CH-中氫的反應(yīng)活性，提高了 -CH2-中氫的活性。氯化等規(guī)聚丙烯隨著氯化度的增加，在0-30%的范圍內(nèi)，其熔點(diǎn)急劇下降;在氯含 量大約30%時(shí)，熔點(diǎn)最低;隨后，隨著氯化的進(jìn)一步進(jìn)行，其熔點(diǎn)又急劇升高。這是 由于當(dāng)氯化度在0到30%時(shí),氯化等規(guī)聚丙烯的結(jié)晶度由于氯原子的引入而下降， 從而導(dǎo)致其熔點(diǎn)下降;在氯化度達(dá)到30%以上時(shí)，氯化等規(guī)聚丙烯的無(wú)定形性急劇 增大,氯化等規(guī)聚丙烯的熔點(diǎn)隨之增大。氯化聚丙烯在涂料、粘合劑

5、、油墨載色劑及皮革處理劑等方面有著廣泛的應(yīng)用， 而且其應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷拓寬。氯化聚氯乙烯CPVC氯化聚氯乙烯(CPVC)又名過氯乙烯，是將聚氯乙烯(PVC)進(jìn)一步氯化的產(chǎn)物，是 一種重要的工程塑料。PVC是一種直鏈狀聚合物，它是按游離基型聚合而成的 無(wú)定型熱塑性樹脂，其氯化屬置換反應(yīng)。一般認(rèn)為它的氯化根據(jù)反應(yīng)條件的不同 而變化，大多數(shù)研究認(rèn)為在懸浮聚合中PVC的氯化是先發(fā)生取代反應(yīng)，再發(fā)生 消去-加成反應(yīng)氯化的最終結(jié)果都是生成無(wú)規(guī)的分子鏈段:-CHCl-和-CC12-結(jié)構(gòu)在 分子鏈中的分布是隨機(jī)的。當(dāng)含氯量增至65%以上時(shí)，CPVC的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度直線上升，同時(shí)脆性也 增大。由于結(jié)構(gòu)上分子的不規(guī)整性增大，結(jié)晶度下降，分子鏈的極性增強(qiáng)，因而 其熱變形溫度大大上升。產(chǎn)品的使用溫度可達(dá) 100C以上,較PVC產(chǎn)品提高 30-40C，同時(shí)改善了 PVC的抗化學(xué)性及抗腐蝕性能，可用于溶劑，能抗酸、堿、 鹽、脂肪酸鹽、氧化劑及鹵素等的化學(xué)腐蝕；另外，CPVC的抗張強(qiáng)度、抗彎強(qiáng) 度較PVC也有改進(jìn)。與其他高分子材料相比，CPVC具有優(yōu)異的耐老化