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1、 國(guó)內(nèi)天然氣水合物相平衡研究進(jìn)展摘要 :分析了目前國(guó)內(nèi)天然氣水合物相平衡領(lǐng)域的五大主要研究熱點(diǎn),認(rèn)為含醇類和電解質(zhì) 體系中天然氣水合物的相平衡是研究中最活躍的領(lǐng)域, 而多孔介質(zhì)中天然氣水合物的相平衡 研究是未來天然氣水合物相平衡研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)問題。關(guān)鍵詞: 天然氣;水合物;相平衡;替代能源Review of the Phase Equlibria on The Natura1 Gas Hydrate athomeAbstract: According to the literature investigation at home,the five main researeh hot spot

2、s for the phase equllibria are analysed.The phase equilibria in aqueous solutions containing electrolytes and/or alcohol is the most active in all the research fields.While the Phase equilibria in natura1 Porous media is one of the essential hot spots and difficult problems during the phase equllibr

3、ia researeh in future.Key words : natural gas; hydrate; phase equilibria ; alternative energy1、前言天然氣水合物具有能量密度高、分布廣、規(guī)模大、埋藏淺、成藏物化條件優(yōu)越等特點(diǎn),是 21世紀(jì)繼常規(guī)石油和天然氣能源之后最具開發(fā)潛力的清潔能源,在未來能源結(jié)構(gòu)中具有重要的戰(zhàn)略地位。 由于天然氣水合物處于亞穩(wěn)定狀態(tài), 其相態(tài)轉(zhuǎn)換的臨界溫度、 壓力和天然氣 水合物的組分直接制約著天然氣水合物形成的最大深度和礦層厚度。天然氣水合物的生成過程,實(shí)際上是一個(gè)天然氣水合物溶液氣體三相平衡變化的過程,任何能影響相平衡的因素

4、都能影響天然氣水合物的生成或分解過程1 。因此,研究各種條件下天然氣水合物溶液氣體的三相平衡條件及其影響因素, 可提供天然氣水合物的生成或分解信息。 因此, 天然 氣水合物相平衡研究是天然氣水合物勘探、 開發(fā)和海洋環(huán)境保護(hù)研究中最基礎(chǔ)和最重要的前 沿問題。天然氣水合物相平衡的研究主要是通過實(shí)驗(yàn)方法和數(shù)學(xué)預(yù)測(cè)手段確定天然氣水合物 的相平衡條件。 隨著透明耐高壓材料的出現(xiàn)和相關(guān)實(shí)驗(yàn)測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步, 科學(xué)家們對(duì)天然氣 水合物的相平衡條件的研究不斷深入。2、國(guó)內(nèi)目前天然氣水合物相平衡的主要五大研究熱點(diǎn)2.1 研究熱點(diǎn)一 : 含醇類和電解質(zhì)體系中天然氣水合物的相平衡研究 長(zhǎng)慶石油勘探局第三采油廠的嚴(yán)則龍

5、(1997 年) 在長(zhǎng)慶油田林 5井采用井口注醇防止油管和地面管線天然氣水合物堵塞,取得了良好的效果2。中國(guó)石油大學(xué)(北京)梅東海和廖健等人:(1)(1997)在溫度262.6285.2K范圍內(nèi)分別測(cè) 定了甲烷、 二氧化碳和一種合成天然氣在純水、 電解質(zhì)水溶液以及甲醇水溶液中天然氣水合 物的平衡生成壓力 3。(2)(1998) 對(duì)36個(gè)單一電解質(zhì)水溶液體系及41個(gè)混合電解質(zhì)水溶液體系中氣體水合物的生成條件進(jìn)行了預(yù)測(cè)。 但對(duì)于二元以上的混合電解質(zhì)水溶液體系, 該模 型的預(yù)測(cè)精度還有待改進(jìn);在溫度260.8281.5K和壓力0.7811.18MPa下,研究了含鹽以及含鹽和甲醇水溶液體系中的水合物平

6、衡生成條件。認(rèn)為無論對(duì)于單鹽或多鹽水溶液體 系,甲醇對(duì)天然氣水合物的生成均有顯著的抑制作用 ; 當(dāng)溶液中甲醇增加至 20%質(zhì)量時(shí), KCI 的抑制作用強(qiáng)于 CaCl25;采用在Zuo Golunesen Gu冰合物模型的基礎(chǔ)上簡(jiǎn)化和改進(jìn)的模 型應(yīng)用于含有鹽和甲醇的水溶液體系中氣體水合物生成條件的預(yù)測(cè)6。華南理工大學(xué)的葛華才等人 (2001) 在模擬蓄冷空調(diào)的實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)中研究了一元醇類添加物對(duì)氟利昂R12形成水合物過程的影響 。上海交通大學(xué)的孫志高和中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所樊栓獅等人 (2002) 測(cè)定了含乙二 醇和鹽體系中氣體水合物相平衡數(shù)據(jù),并結(jié)合Vanderwals Platteeuw的理想

7、溶液等溫吸附理論,給出了含混合抑制劑 (乙二醇和鹽 ) 體系中氣體水合物相平衡計(jì)算數(shù)學(xué)模型 8。中國(guó)科學(xué)院蘭州地質(zhì)研究所的鄭艷紅 (2002) 完成了碩士研究生學(xué)位論文 9: 甲烷水合物 在鹽、醇類介質(zhì)中相平衡研究。她以實(shí)驗(yàn)為手段,密切與室內(nèi)微觀測(cè)試(拉曼光譜 ) 相結(jié)合,對(duì)純水、甲醇以及具有不同陰離子半徑、陽離子半徑、電荷數(shù)的鹽類溶液體系進(jìn)行了研究, 建立了一組符合甲烷水合物相平衡條件的經(jīng)驗(yàn)公式。中國(guó)石油大學(xué) (北京)的王璐餛和陳光進(jìn)等人 10 (2004) 對(duì)天然氣組分在醇和水中溶解度 的模型化研究,將溶液締合理論和PT犬態(tài)方程相結(jié)合,建立了用于計(jì)算氣體在醇、水溶液中 溶解度的熱力學(xué)模型,

8、并對(duì)水、醇等締合物質(zhì)的模型參數(shù)進(jìn)行了回歸。西南石油大學(xué)的黃進(jìn)軍和白小東等人 11(2005) 對(duì)用于深水鉆井的天然氣水合物抑制劑HBH進(jìn)行了研制和評(píng)價(jià)。認(rèn)為加入少量天然氣水合物抑制劑HBH于鉆井液(約為0.5%)中就能有效地抑制天然氣水合物的生成,HBHf低分子量的聚乙二醇 PEG6按一定比例(1:3)復(fù)配使用,抑制性能更佳;研究了鉆井液組分對(duì)氣體水合物的影響l2。認(rèn)為鉆井液無機(jī)組分中,粘土對(duì)氣體水合物的形成起促進(jìn)作用,而 NaCl, MgCl2, CaCl: 等無機(jī)鹽則起抑制作用,大部分有機(jī) 處理劑對(duì)氣體水合物的形成起抑制作用。西南石油大學(xué)的劉士鑫和郭平等人 (2005) 對(duì)醇鹽混合體系中天

9、然氣水合物生成條件預(yù) 測(cè)進(jìn)行了研究 13。西南石油大學(xué)的張烈輝、 熊鈕和李登偉等人 (2005) 在純水、地層水和配置水等三種液樣, 以及3MPa 6MPa 9MPa 12MP等4個(gè)壓力體系下對(duì)生成天然氣水合物的溫度進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究12.2研究熱點(diǎn)二:CQ或H2S體系中氣體水合物相平衡中國(guó)石油大學(xué) (北京) 孫長(zhǎng)宇 馬昌峰和陳光進(jìn)等人 (2001) 采用改進(jìn)的氣體水合物熱力學(xué) 實(shí)驗(yàn)裝置,測(cè)定了二氧化碳水合物在不同溫度 壓力下的分解動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)15。西南油氣田分公司勘探開發(fā)研究院的王麗 周克明 張地洪 向新華等人 (2003) 對(duì)高含 硫氣藏水合物機(jī)理進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,并對(duì)實(shí)驗(yàn)原理 實(shí)驗(yàn)方法 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等

10、進(jìn)行了論述。認(rèn) 為高含硫氣藏水合物在實(shí)驗(yàn)條件下是按照天然氣的比例以混合物整體形式同時(shí)與水分子結(jié) 合形成的,而不是按優(yōu)先選擇原則逐個(gè)順序形成的結(jié)論 16,17 。吉林大學(xué)趙洪偉和中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局刁少波等人 (2005) 應(yīng)用阻抗測(cè)量技術(shù)測(cè)試了多孔介 質(zhì)中cq水合物的形成和分解過程18。中國(guó)石油大學(xué)(北京)黃強(qiáng)和孫長(zhǎng)宇等人(2005)測(cè)定了(CH4+CO+F2S)三元酸性天然氣在 純水條件下的水合物生成條件數(shù)據(jù)19。采用chen Guo水合物模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了計(jì)算,但隨著fS濃度的增加,計(jì)算的絕對(duì)偏差增大。對(duì)于fS濃度較高大于10%(mol)的體系,Che n-Guo水合物模有待改進(jìn)。廈門大學(xué)的雷

11、懷彥等人 (2005) 研究了籠犬水合物拉曼光譜特征與結(jié)構(gòu)水合數(shù)的禍合關(guān)系,開展了一元體系(CH4、CQ、QHs)和二元體系(CH4+CQ, CH+QHb, CH+N2)的水合物生成 結(jié)晶充填過程、結(jié)晶構(gòu)型和動(dòng)力學(xué)特性分析,并對(duì)生成的水合物進(jìn)行了拉曼光譜分析20。認(rèn)為氣體分子的大小不僅影響它所充填的孔穴形態(tài)和類型,而且影響天然氣水合物生成的結(jié) 構(gòu)類型和水合數(shù)。2.3研究熱點(diǎn)三:H型天然氣水合物相平衡的研究中國(guó)石油大學(xué)(北京)郭天民等人(1998)采用分子動(dòng)力學(xué)模擬方法對(duì)H型天然氣水合物的晶體結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性進(jìn)行了研究,得到H型氣體水合物中各分子(原子)作用點(diǎn)之間的徑向分布函數(shù),并考察了溫度和客體分

12、子對(duì) H型氣體水合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的影響21中國(guó)石油大學(xué)(北京)的王璐餛和陳光進(jìn)等人(2001)對(duì)H型水合物的導(dǎo)熱系數(shù)進(jìn)行了分子 動(dòng)力學(xué)模擬 22 。西南科技大學(xué)的唐中華和西南石油大學(xué)的熊繼有等人23(2004)對(duì)H型水合物的儲(chǔ)氣性能進(jìn)行了研究。在假設(shè)甲烷氣只占據(jù)小孔穴的條件下,結(jié)構(gòu)H型水合物儲(chǔ)藏甲烷氣的潛能大于結(jié)構(gòu)工型和H型水合物(分別為56和154smf/m3)。認(rèn)為在PVp寺別是卵磷脂存在下,天然氣 水合物形成過程中壓力降較大, 形成的天然氣水合物融化和分解溫度都較高, 即水合物的穩(wěn) 定性較大。四川石油管理局的鐘水清和西南石油大學(xué)的熊繼有等人24(2004)對(duì)結(jié)構(gòu)H型水合物的特性進(jìn)行了研究,

13、認(rèn)為重量比0.1%的卵磷脂和PVP溶液可促使結(jié)構(gòu)H型水合物的形成。2.4 研究熱點(diǎn)四 : 多孔介質(zhì)中天然氣水合物的相平衡研究南京大學(xué)的凌洪飛、蔣少涌 25(2001) 研究認(rèn)為沉積物孔隙水中氯度、氧同位素和硫酸 鹽濃度梯度是指示天然氣水合物存在的指標(biāo)之一。西南石油大學(xué)的喻西崇和趙金洲 (2002) 考慮毛細(xì)管力的作用, 建立了地層多孔介質(zhì)中天 然氣水合物生成條件的預(yù)測(cè)模型 26;西南石油大學(xué)的喻西崇和郭建春等人 (2002) 在統(tǒng)計(jì)熱 力學(xué)理論基礎(chǔ)上, 推導(dǎo)的水合物相平衡理論模型, 適用于井筒和地面集輸多相管流中水合物 生成條件的預(yù)測(cè) 27。中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所的陳多福和陳先沛 (20

14、02) 研究了冷泉流體沉積碳酸鹽 巖的地質(zhì)地球化學(xué)特征, 認(rèn)為冷泉流體中的碳主要是以甲烷為主的碳?xì)浠衔镄问酱嬖?,?jīng)微生物作用轉(zhuǎn)變?yōu)镃Q最終形成冷泉碳酸鹽巖28。中國(guó)地質(zhì)大學(xué) (北京)劉海生和王南萍等人 (2002) 對(duì)采自中國(guó)南海、 東海的海底沉積物進(jìn) 行了有機(jī)烴、金屬元素和熱釋光分析29。認(rèn)為熱釋光與有機(jī)烴類呈正相關(guān),且不受有機(jī)污染的影響,靈敏度高,是很有前景的尋找天然氣水合物的方法。中國(guó)科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所的宋海斌和日本地質(zhì)調(diào)查所 Matsubayashiosamu 等人 (2002) 研究含天然氣水合物沉積物的巖石物性模型與似海底反射層的振幅隨入射角變化 (AVA) 特征而變化。

15、認(rèn)為不同天然氣水合物飽和度、不同游離氣飽和度的各種組合呈現(xiàn)形態(tài) 相似但反射系數(shù)值不同的 AVA寺征30。中國(guó)地質(zhì)大學(xué)的王家生和德國(guó)Kiel大學(xué)E.Suess和D.Richert(2003)等人對(duì)東北太平洋脊海區(qū)的兩個(gè)沉積物鉆孔 50143一 221和50143/TVG40-2的天然氣水合物伴生沉積物中的自生 石膏礦物進(jìn)行了研究 31。研究表明,自生石膏可作為一種識(shí)別標(biāo)志應(yīng)用于其它海區(qū),以確 定其沉積環(huán)境是否與天然氣水合物有關(guān)。中國(guó)科學(xué)院蘭州地質(zhì)研究所的吳保祥和雷懷彥等人 (2003) 研究了沉積物中甲烷水合物 資源評(píng)價(jià)的理論模型分析 32。研究表明了自然界中水合物的分布邊界很大程度上與海底甲

16、烷通量、 熱能通量、 水深和沉積物中流體通量有關(guān), 甲烷水合物沉積區(qū)厚度會(huì)到達(dá)并保持一 個(gè)臨界恒定值。水合物的聚集時(shí)間和分布寺征與不同的擴(kuò)散體系有關(guān)。南京大學(xué)的蔣少涌和凌洪飛等人 (2003) 研究了海洋淺表層沉積物和孔隙水的天然氣水 合物地球化學(xué)異常識(shí)別標(biāo)志, 嘗試提出了一系列在海底淺表層條件下識(shí)別天然氣水合物賦存 的地球化學(xué)異常標(biāo)志, 包括底層海水的烴類氣體及其同位素組成異常, 沉積物中有機(jī)碳和水 的含量異常, 沉積物中孔隙水的元素和同位素組成異常, 沉積物中氣體含量異常及沉積物中 自生碳酸鹽礦物的化學(xué)和同位素組成異常等 33。中國(guó)科學(xué)院力學(xué)所的喻西崇和中國(guó)海洋石油研究中心的吳應(yīng)湘等人34

17、(2004) 通過適當(dāng)簡(jiǎn)化,從理論上推導(dǎo)出減壓法開采天然氣的數(shù)值模型和天然氣水合物分解前緣邊界曲面離井 筒距離表達(dá)式, 并對(duì)推導(dǎo)出的偏微分方程經(jīng)過線性簡(jiǎn)化和自相似原理, 推導(dǎo)出多孔介質(zhì)天然 氣水合物地層中壓力和溫度的分布方程和天然氣產(chǎn)量方程。中國(guó)科學(xué)院蘭州地質(zhì)研究所吳保祥和段毅等人 35(2004) 研究了在水和沉積物體系中甲 烷水合物的填充率, 研究了不同初始生成壓力, 不同初始生成溫度和不同沉積物孔徑對(duì)甲烷 水合物在沉積物中充填率的作用和規(guī)律。 認(rèn)為初始生成壓力、 溫度和沉積物孔隙度對(duì)甲烷水 合物生成量和填充率具有一定的控制作用, 其中初始生成壓力和沉積物孔隙度的影響比較明 顯,而初始生成

18、溫度影響較小。廣州海洋地質(zhì)調(diào)查局的劉堅(jiān)和陸紅鋒等人 (2005) 對(duì)南海東沙海域淺層沉積物中硫化物 的含量進(jìn)行了分析。 認(rèn)為淺層沉積物中高含量的硫化物與天然氣水合物分解形成的甲烷流有 直接的關(guān)系,反映了下部沉積物中可能存在天然氣水合物36 。中國(guó)地質(zhì)大學(xué)的蘇新和廣州海洋地質(zhì)調(diào)查局的宋成兵等人 (2005) 研究了東太平洋水合物海嶺BSF以上沉積物粒度變化與氣體水合物分布23。認(rèn)為不同構(gòu)造部位沉積物中氣體水合物賦存層段的粒徑范圍不同。同濟(jì)大學(xué)的顧軼東和林維正 (2005) 研究同濟(jì)大學(xué)的顧軼東和林維正 (2005) 研究了沉積 物中天然氣水合物超聲檢測(cè)技術(shù)。 認(rèn)為在沉積物中天然氣水合物發(fā)生相變過

19、程中, 聲速的變 化比較靈敏,而幅度的變化不明顯,系統(tǒng)主頻有所漂移,但有一定的滯后性36。吉林大學(xué)趙洪偉和中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局刁少波等人 (2005) 應(yīng)用阻抗測(cè)量技術(shù)測(cè)試了多孔介 質(zhì)中CQ水合物的形成和分解過程37。認(rèn)為阻抗測(cè)量可以應(yīng)用于水合物形成過程中的熱過程 和熱力學(xué)研究,能反映天然氣水合物的形成特征。南京大學(xué)陸現(xiàn)彩和楊濤等人 (2005) 綜述了多孔介質(zhì)中天然氣水合物穩(wěn)定性的實(shí)驗(yàn)研究 進(jìn)展, 認(rèn)為當(dāng)前應(yīng)當(dāng)盡快建立包括空間效應(yīng)、溫度、 壓力和組分等因素的綜合天然氣水合物相圖,查明含天然氣水合物沉積物的孔隙結(jié)構(gòu)和表界面特征, 建立天然氣水合物的穩(wěn)定性模 型38。中國(guó)科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所的陳

20、祖安和美國(guó)佐治亞理工學(xué)院的徐文躍等人(2005)研究了多組分天然氣在海底沉積層中穩(wěn)定區(qū)和存在區(qū)的一些特點(diǎn)39。認(rèn)為兩種組分的天然氣水合物的穩(wěn)定區(qū)與單組分甲烷水合物的穩(wěn)定區(qū)有較大區(qū)別,穩(wěn)定區(qū)和存在區(qū)范圍都受到丙烷含量的較大影響。中國(guó)科學(xué)院南海海洋研究所王淑紅和中國(guó)科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所宋海斌等人 (2005)利用Sloan的CSMHY程序研究了外界條件變化對(duì)天然氣水合物相平衡曲線及穩(wěn)定帶厚 度的影響 40。認(rèn)為當(dāng)天然氣水合物中含有其它氣體時(shí),除了氮?dú)鈺?huì)使水合物穩(wěn)定存在的區(qū) 域變小外,其它氣體都會(huì)使穩(wěn)定區(qū)域變大,且甲烷含量越少,天然氣水合物越容易形成,天 然氣水合物穩(wěn)定存在的區(qū)域會(huì)隨著鹽度增加

21、而變小。地溫梯度、水深、海底溫度、氣體組成 和孔隙水鹽度對(duì)穩(wěn)定帶厚度的影響不同。 其中,地溫梯度和底水溫度對(duì)穩(wěn)定帶厚度的影響較 大。2.5 研究熱點(diǎn)五 : 其它體系的天然氣水合物相平衡研究西安交通大學(xué)的韓小輝和王勝杰等人 (2002) 對(duì)表面活性劑加速天然氣水合物生成進(jìn)行 了實(shí)驗(yàn)研究 41。認(rèn)為表面活性劑能有效降低水氣界面的界面張力,增快氣體分子進(jìn)入水氣 界面層的速率,極大地提高天然氣水合物生成速率 ; 在一定的溫度和壓力下,當(dāng)表面活性劑 SDS勺濃度為300Pm寸,水氣界面的界面張力最小,進(jìn)入水氣界面層的分子速率最大、數(shù)量最多。揚(yáng)州大學(xué)的孫志高和廣州能源研究所的郭開華等人 (2003) 利用

22、高壓水合物形成實(shí)驗(yàn)裝置測(cè)量了表面活性劑對(duì)天然氣水合物形成過程的影響 42。認(rèn)為微量的表面活性劑可使天然 氣水合物在靜止的系統(tǒng)中快速形成, 提高了氣體水合物的儲(chǔ)氣能力, 并改變了天然氣水合物 的形成機(jī)理。中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所天然氣水合物研究中心章春筍和樊栓獅等人 (2003) 研究了 不同類型表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑對(duì)天然氣水合物生成速度、 儲(chǔ)氣密度、誘導(dǎo)時(shí)間以及虛擬水合數(shù)的影響43;實(shí)驗(yàn)研究了新型非離子表面活性劑- 烷基多糖昔(APG)對(duì)天然氣水合物形成過程的影響,認(rèn)為表明非離子表面活性劑APG能提高天然氣水合物生長(zhǎng)速度以及含氣率,并縮短天然氣水合物形成的誘導(dǎo)時(shí)間4

23、4;(2004) 測(cè)定了在沒有攪拌的條件下, 不同濃度的烷基硅醇、 十二烷基苯磺酸鈉、 五硫化二鉀等不同添加劑影響下, 天然氣水合物形成的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù) 45 。中國(guó)石油大學(xué)的丁艷明和陳光進(jìn)等人 (2005) 對(duì)采用天然氣水合物法分離甲烷 - 乙烷體系 相關(guān)的相平衡進(jìn)行了研究,認(rèn)為在初始?jí)毫?.0MPa溫度為274.15K、氣/液體積比為185:1的條件下,甲烷、乙烷分離效果達(dá)到最佳46。同時(shí),甲烷、乙烷體系天然氣水合物生成速率與SDS質(zhì)量濃度的關(guān)系,在 SDS勺質(zhì)量濃度為30mg/L時(shí),天然氣水合物能快速生成。我國(guó)上海交通大學(xué)的Jin Pi ngLi和Deqi ngLia ng等人(2005)

24、研究了添加劑和鐵棒對(duì)水合 物成核和生長(zhǎng)的影響47。在274.15 一280.15K和大氣壓力下,陰離子表面活性劑和鐵棒能很 強(qiáng)地減少CHCCEF水合物的成核時(shí)間。在 CHlCCgF水合物生長(zhǎng)期,陰離子表面活性劑對(duì)其的 影響占主導(dǎo)地位。山東科技大學(xué)的孫始財(cái)和中國(guó)科學(xué)院廣州天然氣水合物中心的呂愛鐘等人48(2006) 研究了超聲波與表面活性劑共同影響下的天然氣水合物誘導(dǎo)期。黑龍江科技學(xué)院的吳強(qiáng)和王永敬等人 49(2006) 對(duì)瓦斯水合物在煤一表面活性劑西南石 油大學(xué)碩士學(xué)位論文溶液體系中的生成條件進(jìn)行了研究。 認(rèn)為表面活性劑的加入促進(jìn)了水合 物的生長(zhǎng), 水合物的生成速度與表面活性劑的種類、 濃度有

25、關(guān), 表面活性劑的存在使煤體表 面產(chǎn)生了促進(jìn)水合物生成的吸附層3、結(jié)論在調(diào)研了大量的國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上, 通過對(duì)天然氣水合物相平衡的國(guó)內(nèi)研究現(xiàn)狀進(jìn)行分 析, 可以看出: 在目前天然氣水合物相平衡研究的主要五大研究熱點(diǎn)中,含醇類和電解質(zhì)體系中天然氣水合物的相平衡是研究中最活躍的領(lǐng)域;含CO或&S體系中氣體水合物相平衡是研究中的另一個(gè)熱點(diǎn);卜型天然氣水合物相平衡的研究已成為天然氣水合物研究的一個(gè)重要 方向;多孔介質(zhì)中天然氣水合物的相平衡研究是未來天然氣水合物相平衡研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn) 問題,應(yīng)引起我們的高度重視。參考文獻(xiàn):MajtnadarA , Mahmoodagh dam E, Boshinoi P

26、 R.Equilibrium Hydrate Formation Conditions for Hydrogen, Sulfide, Carbon Dioxide , and Ethane in Aqueous Solutions of Ethy1ene Glycol and Sodium Chloride.J.Chem.Eng.2000;45:20 一22.嚴(yán)則龍 . 林 5井采用井口注醇防止油管和地面管線水合物堵塞J. 天然氣工業(yè),1997;17(3):81 一81梅東海, 廖健, 王璐餛, 等. 氣體水合物平衡生成條件的測(cè)定及預(yù)測(cè) J. 高校化學(xué)工程學(xué) 報(bào), 1997, 11(3) :2

27、25 一230梅東海, 廖健, 楊繼濤, 等. 電解質(zhì)水溶液體系中氣體水合物生成條件的預(yù)測(cè)J. 石油學(xué)報(bào)( 石油加工 ) , 1998;14(2):86 一93廖健, 梅東海, 楊繼濤, 郭天民 . 含鹽和甲醇體系中氣體水合物的相平衡研究J. 石油學(xué)報(bào)( 石油加工 ) , 1998;14(3):80 一84廖健, 梅東海, 楊繼濤, 等.含鹽和甲醇體系中氣體水合物的相平衡研究 .理論模型預(yù)測(cè) . 平衡研究 J. 石油 學(xué)報(bào)(石油加工 ), 1998;14(4):64 一68葛華才,王世平,呂樹申,等 .一元醇類添加物對(duì)R12水合物形成的影響J.華南理工大 學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版 ), 2001,

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