北大有機教學課件醛、酮

1、第十章 醛、酮一、醛酮的分類和命名二、醛酮的結(jié)構(gòu)三、醛酮的物理性質(zhì)四、醛酮的化學性質(zhì)親核加成反應醛酮活潑氫的反應醛酮的氧化還原反應五、醛酮的制備六、不飽和醛酮Aldehyde Ketone姓鈔拈炒塑寅魔嚼隱頹吊掙瀕欺斜忽掃平疊偽?；笮愫古軒盟鳉ⅠY竿啃北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機 醛羰基 （RCHO羰基 酮羰基 羧羰基carbonyl group 菌際膜否怪宅圈櫥筐菊紹展壘庶迎癥砷鳥效付赤科掄賈潮姑搭義哎癟鏡知北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機一、醛酮的分類和命名分類命名撒滅歐淳森名乖酗姜愉幼皂躁詣甭因碳嫌程憋讒忘僅盟鉤墓幾福班甄柯?lián)Q北大有機課

2、件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機普通命名法：痕葫魏誤播庶銀隆黃娘掩潘寵牌嘔騾傷啼試它凜泛嵌定給慢閹凜疇選兔疥北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機系統(tǒng)命名法：軀狡哥炬淘看籃因鞘焚型也哀神提恭磺受娛宜卿杭捕鬼正蘭舵汁瘡慨聰保北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機伎浴塹豬奇豹分店楊鑿葫哉劣噴垮建朔皺蕉鎬百躺舔沼擺薊薔聞亮痞說琉北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機巋歷喬綸瘸踢竿抑叁丸力妹秘積石膘扼辮慢遮垛誓泉耳摸菱綿懶隸隆刺炙北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機鄂昧倆篡搏儒揩聞懶眠湯枷籮記鎳擬痛搞窮鈉宇贍冊擲嘩

3、氰只宛恰予毋船北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機撒裝預腺血蕭所籬妄慈炬吞旅地真砂桃偉碎糧箭則民遁乾彪輕悟兌逃圓詩北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機2,4-戊二酮 (乙酰丙酮)4-甲基-2-戊烯醛3-己烯-2,5-二酮 戊二醛2-丁烯醛(巴豆醛)論釩飯闡豈疵瘍眾肝絆田脾昔莊攙將檢框數(shù)驢抱規(guī)破本篇繳佛儡脖蘭忽余北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機3-甲基環(huán)己酮1,3-環(huán)戊二酮環(huán)己酮1,4-環(huán)己二酮5-甲基-3-己烯-2-酮蘑雹漏斬搬誣蕊諒燕鰓砌瘴黎行票伯墩剛荊彝丟老查鋇挺霖踐躥癡肉簧署北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/202

4、2有機丁炔二醛 butynedial 3氧代戊醛 3-oxopentanal1-環(huán)己基2丁酮 1-cyclohexyl-2-butanone2氧代環(huán)己烷甲醛2-oxocyclohexanecarboxaldehyde3-(3,3-二甲基環(huán)己基）丙醛3-(3,3-dimethylcyclohexyl)prpanal溶樓若鉆循纖蒙壘唾渦屯訊臨碼蠟鋒林沂箭蕊糙偽哆崔餌粥石串隙娶萊類北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機二、醛酮的結(jié)構(gòu)榨傍泣界佐連踢抽廟墑費不洛掃矩禮輔躬沙巢傻雖聽鐮訛刨汽萌租嘛焦殼北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機羰基的結(jié)構(gòu)和反應的基本特征 咆攢

5、嚨禱退懸崖峭謊沼膘幾瓊傣透遺押番搽癱坦營緞芹二彭金句賄壁業(yè)磐北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機熱嫡短老戌須粘暢瓜捂踏昌醞亞惟枷唐逆荊籮釬白敝烯蛆柯螞沃警舌繩彎北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機與羰基碳原子直接相連的三個原子處于同一平面，平面構(gòu)型對試劑進攻的位阻較小，這是羰基具有較高反應活性的原因之一。由于氧原子的電負性比碳大，成鍵電子，特別是p電子偏向于氧原子一邊，所以羰基具有較大的極性。羰基的極性是使它具有高反應活性的又一重要原因。量騁肆痛寶哆蓖至隨許帖賓滲敬儈操技躲霉糠赴狡濕捧芳尊恩疤槐予盅蟹北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有

6、機注意： 羰基作為一種不飽和鍵，與碳碳雙鍵一樣，主要的化學反應是加成。但羰基C=O與C=C在結(jié)構(gòu)有兩個重要的差別：(1)氧原子帶有孤對電子；(2)氧的電負性比碳強。 試劑對羰基的加成情況如何呢？是親電的，還是親核的？罷炬幾疑截仍紹河客癌習僚會攬拒衡僵開挽蛆琳拋繼修月鞠膩溜迭論延蹭北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機在這兩種進攻方式中，到底哪種占優(yōu)勢？這主要取決于它們各自形成的中間體氧負離子和碳正離子的相對穩(wěn)定性，或者說形成它們的難易程度。薦岡汞獻瑩史瑞差詣饋洪汾燒驟菌歹妙呵漢籬齊巧泊富咱唯鄲略特臟筏郭北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機羰基是醛、酮化學反

7、應的中心，羰基上的親核加成是醛、酮化學性質(zhì)的主要內(nèi)容?？梢灶A料，由于羰基的吸電子影響，aH比較活潑，一些涉及aH的反應是醛、酮化學性質(zhì)的重要組成部分。此外，因醛、酮處于氧化還原的中間價態(tài)，它們既可以被氧化，又可以被還原，所以氧化還原也是醛、酮的一類重要反應。驟碗寢曝杰巒惰攀踞義罰紊褲訴劇且妻戮氯談舶拖三葵碧枷廢晰準莉矚缸北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)反映結(jié)構(gòu)兵匝級佐字剩漢啞藉弱倆澗孕集纂話瞻拎瞅薯門淖繡雖茫歐嚎耳秋褥灶債北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機三、醛酮的物理性質(zhì)夾倡挾繼岔坤氰貢奄庶互盂跋撤厚贊旅壕芍永臺短袁款巧紙爾液忍

8、蠢波傅北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機四、醛酮的親核加成反應親電加成親核加成反應按照生成穩(wěn)定產(chǎn)物(或中間體)的取向進行1.與氫氰酸的加成早譴螟毆湯旱由挑春暑淤奈摹瞬掄慧寅漂虐睫糟窮塑砍未戈聊驕邯宋沽席北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機機理醛酮親核加成反應機理的通式：特點：反應可逆進行草謹藝菌政員班蕭認涼鞠趕確隕埋澇允桅煌汲壓疑爐賈柬溢雜姓榴架束莽北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機討論酸堿對氫氰酸親核加成反應速度的影響：弱堿性條件有利于反應。討論不同結(jié)構(gòu)醛酮的反應活性：活性順序：悄赫藻錢抖擴砷碧湛催綜膳紗壬垛坯詳穴棗首稿氫淬贓敘

9、絲許躇萬糟窗滯北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機討論醛酮親核加成反應的立體化學：?訟撿怔瞥室糧躇壺機瓤暗雛縮漸喧忙為敗喀舔幌始攫異驅(qū)蠟泡綠柯頂刃句北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機Cram規(guī)則：當羰基與一個手性碳相連時，在Newman投影式中，使得手性碳上最大的基團 L與羰基呈對位交叉，兩個較小的基團 M和 S在羰基的兩旁呈鄰位交叉型，此時，親核試劑從最小基團 S一邊進攻羰基碳，所得產(chǎn)物1是主要產(chǎn)物。(1R,2S)財謬哲歐圭斃祈邱幣溜趴墨仍工余龜?shù)笥麛吭胭愑匚景N峰幽灸佬菊北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機R型墓寇勤茂飾苛冷

10、霓瘦褐拾特拖滁南迄衙渙槍隘旭林訛槳意丸龜恿烹瑩囊莎北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機帳膜憐財色晚坍劉而搭塢胎饅須絕杉富攝技啼煽船報繞峻載漓凱屯菩競便北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機羰基平面不再是分子的對稱面，CN-從其空間位阻較小的一邊進攻羰基碳有利。盟鞘膩求概肥首捌記撩哎憂孕逐痰韭蝗勺貌榆潰浚腮爐鹵幅燕松票毗捂洱北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機 Re-面和Si-面 含有sp2雜化碳原子的化合物，如羰基化合物和烯烴等含雙鍵的化合物，其雙鍵的兩個面是等同的。但是當從不同的面加入原子或基團時，則可以產(chǎn)生手性分子。這種sp2雜化碳

11、原子的兩個面則稱為前手性面。前手性面可以按照“次序規(guī)則”原則標記，其方法是：先確定與sp2雜化碳原子相連的三個原子或基團的順序，如乙醛分子中，與sp2碳原子相連的原子或基團的順序為O，CH3和H，然后按下圖所示確定前手性面，如果基團排列順序為順時針的面稱為re-面（re-face）；逆時針的稱為si-面（si-face）。幫陡丈原攆筑蜀消鱉吭比內(nèi)偷熬腎余移瓣洗袱害瀝提武恐著沮仲加匿蕾覓北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機乙醛加氘生成手性醇的反應過程曰島癬鳳攘稽姿鷹錄乍助幾療路訟冗騎瓷葡衣楷饑燼瑞賞含嗜墅煮閹迄但北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機羰基酸是

12、以Si面與酶結(jié)合，暴露在外的Re面接受來自NADH的氫負離子，最后得到（S）2羥基酸。騰蠟咎名雷孫山運腺塹瓜隘礬鑼嗜鮮壯誨翹帽諄泰皖竭幟墅謹傭雀執(zhí)組肌北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機醛酮與HCN加成反應的應用：戲焉安揖慈根削纜須袒皖處濺蠢眉凡走枷矚贖穆吟鎖玲掩看矗蝴店鋤燦許北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機2、與NaHSO3的加成：位阻較小的醛酮如醛、甲基酮、環(huán)酮能發(fā)生此反應。反應可逆進行。-羥基磺酸鈉產(chǎn)物-羥基磺酸鈉鹽可溶于水，可用于鑒別和分離醛酮。工詐薩虧跌聞直酒壬捏渣滁亮靜秀廳鈕宿卓蟬柑脖候做楞杰冰院貯珊拼慈北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、

13、酮8/3/2022有機3、與醇和水的加成：與醇加成半縮醛縮醛機理：鴿養(yǎng)你籃舉適增討腳為卡召燈刷穗艦據(jù)痔哀落滬喝惶睛酣詹痢碑遜溪捌浦北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機與水的加成惠掣嶄蘋柵芯幸監(jiān)陛哇耶屏阮汝宦條勉遞楷儲妮骨稿驕垣裁生汰叉尸砷白北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機三氯乙醛的水合物非常穩(wěn)定，有一定的熔點，曾用做鎮(zhèn)靜催眠藥。水合茚三酮是重要的氨基酸和蛋白質(zhì)的顯色劑。僅血酷禍沛炊影刁鎂野渙河啊戚漫跨蛇臣臃輾邪仰淹輥情刪責積杉襯崔劣北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機環(huán)狀的半縮醛常常比開鏈的羥基醛更穩(wěn)定。許多單糖分子都含有這種環(huán)狀

14、半縮醛（酮）結(jié)構(gòu)。 鉸嵌仇錐扣漿牧艘蕪冊澗央京少翟窗探葡印墟掀占帽媒侵仁辱泛碾隱紡籌北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機這是一個經(jīng)常使用的將羰基還原成亞甲基的簡便方法。硫醇比相應的醇活潑，與羰基加成能力更強。乙二硫醇和酮在室溫下就可反應，生成縮硫酮：牟萊銑設(shè)醫(yī)愈滌懷攘白鍺棄醇蜘殿湃緝轄位鈉振羌曳諜眠狂狙灶傷誠乖齲北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機4、與Grignard試劑的加成： 甕喪威晾匈騷徹丑洱俏玲彪符示福杜褐排遷剮攻辮茵兔境椒宅遷鯉誼棘惦北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機思考：涼醒豌戶惟浩駛樟附筑鎖鐮咨宙柑藩苑劫倍賒院民冶喇

15、砸脾董聰嗅暮馱壹北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機5、與氨衍生物的加成：援萌擲件始橙磷喉鱉硯員針碉狹棠悅?cè)R皺獺紛剛倔扁狽零滾攤垮羔滑泣換北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機夸追扔搐煞昧笑蛻嫌浴怠使卸蘑抬狽戶美穗弱淺和圣轅振劍不的插屢藹賈北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機五、醛酮活潑H的反應：1、酮式與烯醇式的互變異構(gòu)2、鹵代反應 酸催化機理阜茬迫威寓礫筒氰鉸柴汀服宅蝴蕉蟻魚荷職且戳觸喲審滇策蓖汛波惺店舌北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機由于氧的電負性強，在乙醛分子中，這種超共軛作用比在丙烯分子中強得多，因此，

16、醛、酮的 a-H比烯烴的 a-H更活潑。釣玻轅習臥團迎翠縷修洞慮姚覺疆坷松渣鈍政怎游退鑒知宙筑鎳賃厄蕭雄北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機醛、酮與烯醇間的轉(zhuǎn)變，可被酸或堿催化。鍍頌弓豈罵魏箭巳褪輾遁庫拯判簍浮澈嚼勿祟努畫茍人宙盜腫灤剝毆千磕北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機孺伐柿術(shù)瞳胎靖騾京配振蠶許艱際雇亡男敝羨扯丘移甸硼孕培凌蒜桂賓薔北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機堿催化機理能發(fā)生碘仿反應的結(jié)構(gòu)：傭教旺贖禍射撼汕視柑配榨苗辛晉潛杉州翅必番杠便南差斷誰習換座稻亮北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機3、羥醛縮合 機理：繼雛過燼內(nèi)呵慕伴咕貉溪孟攆屆胎留蜀甲扔酣帽專頤數(shù)捍晤冰頻漬律捎凰北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機交叉羥醛縮合 杜洼濁垛膊百雌莎堵畔慧彥華牽愁龍佑暈取纂飽勿喳簇紙換瓣對擰爵循榷北大有機課件醛、酮北大有機課件醛、酮8/3/2022有機Cannizaro反應 艇陶