應(yīng)用原子熒光形態(tài)分析儀對海產(chǎn)品中砷形態(tài)的分析課件

1、海產(chǎn)品中砷形態(tài)分析北京金索坤技術(shù)開發(fā)有限公司BEIJING JINSUOKUN TECHNOLOGY DEVELOPING CO LTD 砷是一種類金屬元素，有三種同素異形體：黃砷、黑砷、灰砷。在地殼中的含量約0.0005%，它廣泛存在于巖石，水，土壤，空氣和食物中。位于第四周期，第五主族，密度5.727g/cm3。熔點817（28大氣壓），加熱到613，便可不經(jīng)液態(tài)，直接升華，成為蒸氣，砷蒸氣具有一股難聞的大蒜臭味。砷的化合價一般是3和5。簡介自然界中僅有少量的單質(zhì)砷， 大部分都是以化合態(tài)存在。主要以硫化物的形式存在如雌黃（As2S3）、雄黃（As2S2）和砷黃鐵礦（FeAsS） ，含砷的礦

2、物有150多種。砷元素有毒，是一種高致癌物，砒霜（三氧化二砷）毒性很強，曾做過殺蟲劑，木材防腐劑。什么是形態(tài)分析？ 元素的形態(tài)是指某一元素以不同的同位素組成、不同的電子組態(tài)或價態(tài)以及不同的分子結(jié)構(gòu)等存在的特定形式 目前我們通常都是針對同種元素的不同價態(tài)和不同分子結(jié)構(gòu)存在形式進行的研究形態(tài)分析必要性水俁病 MetHg 死豬事件 有機砷？廣西河池水污染砷富硒雞蛋/大米有機Se江西豬油中毒有機Sn砷元素形態(tài)有哪些？ 亞砷酸根（）AsO33-，砷酸根（）AsO43-， 一甲基砷（MMA）CH3AsO32-，二甲基砷（DMA）C2H7AsO2 砷甜菜堿（AsB）C5H11AsO2，砷膽堿（AsC）C5H

3、14AsBrO，砷糖（AsS），阿散酸（p- AsA ） C6H8AsNO3 ，洛克沙胂（Roxarsone）C6H6AsNO6等等。然而元素總量或者濃度的相關(guān)信息已經(jīng)不能滿足環(huán)境和生命科學(xué)研究的需要，有時候甚至?xí)o出一些錯誤的信息食用總砷超標食物意味著中毒么？砷形態(tài)分析的意義砷形態(tài)分析領(lǐng)域食品海產(chǎn)品肉類果蔬保健食品土壤水中藥中成藥血液尿液環(huán)境藥品生化LOGOText in hereAsCAsSAsB海產(chǎn)品中砷形態(tài)分布主要存在形式 (無毒)LOGOAs()DMAAs()MMA主要檢測LOGO設(shè)備及方法的選擇HPLC-AFSThe BestGC-AFSHPLC-AASHPLC-MSHPLC-AF

4、SLOGOHPLC-MS選擇依據(jù)HPLC-AASGC-AFS成本高，操作要求嚴格，不能耐受高鹽組分，難于維護線性范圍較窄，靈敏度較低操作要求高，要求分析物熱穩(wěn)定好、易揮發(fā)形態(tài)分析的原理HPLC-AFS形態(tài)分析原理在線微波消解?化學(xué)氧化法？化學(xué)氧化+紫外消解LOGO分析方法的建立鹽濃度色譜柱、流動相種類pH值分離條件以檢測海帶中As()， As()，MMA, DMA為例用標準品去摸索分析條件：LOGO檢測條件 鹽酸 VC 硫脲KOHKBH4BH4-+H-+H2O H3BO3+HH+As3+ AsH3+H+H+ H H2 最終分離條件：20mmol磷酸二氫銨，氨水調(diào)節(jié)pH值為8.0最終檢測條件：鹽

5、酸，VC，硫脲，KOH以及KBH4 用量等等。LOGO樣品處理取樣提取離心過膜LOGO取樣代表性液體/固體均勻度LOGO提取方法索氏提取超聲提取多用超聲提取微波萃取提取劑的選擇提取劑比例效果水-提取率偏低HCl10%tR偏移HNO310%tR偏移H3PO410%基線噪聲大水-乙酸19：1提取率偏低甲醇-水1：1濃縮，降低DL4，8000rpm離心分離10min，取上清液，過濾膜后再上機測試LOGO0-30ng/g一般AsO33-AsO43-MMADMA海產(chǎn)品中主要形態(tài)As含量0-20ng/g一般DMA和MMA含量較高，AsO33-和AsO43-含量較低， AsO33-含量最低 AsO33-As

6、O43-MMADMA標準曲線線性范圍物質(zhì)名稱線性范圍（ng/ml）線性相關(guān)系數(shù)AsO33-2.5-500.999AsO43-10-1000.999MMA5-1000.999DMA2.5-500.999測試結(jié)果的準確性考察標準樣品允許的測量誤差范圍準確性加標回收率80%-120%加標量的控制精密度考察RSD日內(nèi)RSD日間RSD日內(nèi)RSD不大于5%日間RSD不大于5%干擾導(dǎo)致的一些實驗現(xiàn)象肩峰t R偏移噪聲大分析物與雜質(zhì)未分離加標回收率低峰分叉干擾因素及其解決辦法樣品處理方法引入的干擾相同處理方法處理標準；向標準中加入處理好的樣品澄清液。樣品基質(zhì)干擾其他注意事項提取要保證完全，有的樣品含量高要多次提取合并提取液油脂含量高的樣品要注意脫脂，然后氮吹或蒸發(fā)濃縮，否則干擾嚴重 樣品處理最后一定要過膜，否則易導(dǎo)致色譜柱堵塞流動相鹽類不宜過高，尤其是磷酸鹽流動相pH值要確保在色譜柱