空氣質量 三甲胺的測定 氣相色譜法

1、空氣質量 三甲胺的測定 氣相色譜法Air qualityDetermination of trimethylamine-Gas ChromatographyGB/T 14676931適用范圍1.1本標準適用于惡臭污染源排氣及廠界環(huán)境空氣中三甲胺的測定。當采樣體 積為10L時，方法最低檢出濃度為2.5X10-3mg / m3。1.2本標準測定以氣體狀態(tài)存在的三甲胺。1.3樣品中的氨、甲胺、乙胺、二甲胺等胺類化合物在本方法選定的色譜條件 下，均不干擾三甲胺的測定。2原理采用涂著草酸的玻璃微珠作為吸附劑，裝填在采樣管中，用于采集惡臭污染源 排氣和廠界環(huán)境空氣中的三甲胺。通過向采樣管中注入飽和氫氧化鉀

2、溶液和氮 氣，使采集的三甲胺游離成氣態(tài)并進入經真空處理的100mL解吸瓶中，取瓶內 氣體121直接注入氣相色譜儀，根據三甲胺的色譜峰面積（或峰高）對其進行 定量分析。3試劑和材料3.1制備采樣管所需試劑和材料3.1.1玻璃微珠：色譜用玻璃微珠擔體，6080目。3.1.2草酸：分析純。3.1.3采樣管：1mL注射器抽去活塞，后部和前部分別用硅橡膠塞和塑料帽密封。3.1.4玻璃棉。3.1.5甘油：分析純。3.2配制標準樣品和樣品預處理使用的試劑和材料3.2.1三甲膠水溶液：含量不低于33%，使用時對三甲胺含量進行標定。3.2.2飽和氫氧化鉀溶液：實驗室配制，將其加熱60C趕出揮發(fā)性雜質，瓶內密封保

3、存。3.2.3水：蒸餾水，經色譜檢驗無三甲胺雜質。3.2.4解吸瓶：100mL，可采用去蓋比重瓶，瓶口以磚橡膠塞密封。3，2.5玻璃注射器：2mL，配置9號尼龍針頭。3.2.6聚丙烯薄膜氣袋：通氣口連接9號針頭，內充99.99%氮氣。3.3色譜載氣和輔助氣體3.3.1載氣：氮氣、純度大于99.99%，用5A分子篩凈化。3.3.2燃燒氣：氫氣，純度99.9%。3.3.3助燃氣：空氣。3.4進樣器2mL氣體進佯器：必須保證內壓達色譜柱前壓時，針頭連接處和活塞側面 無漏氣現象。3.4.2微量注射器：10uLo4儀器與裝置4.1分析儀器4.1.1安裝氫焰離子化檢測器的氣相色譜儀。4.1.2記錄器：與儀

4、器匹配的記錄儀或色譜微處理機。色譜柱4.2.1色譜柱材料與規(guī)格：硬質玻璃，長度3m，內徑3mm。載體：GDX401，6080 目。4.2.3固定液：聚乙二醇(PEG)20M，最高使用溫度為250C；氫氧化鉀。4.2.4 液相載荷量：4%聚乙二醉(PEG)20M+1%KOH。4.2.5固定液涂漬方法：根據色譜柱規(guī)格量取一定體積的載體，并稱其重量，根據擔體的重量和液相載 荷比稱取一定量的固定液。涂漬分兩次進行，先以甲醇作溶劑涂漬kOH,再以丙 酮作溶劑涂PEG-20M。注意每次用溶劑將溶質溶解后，其定容的溶液體積要使擔 體倒入后恰好浸沒為準，輕輕搖動容器使其浸勻，然后置通風柜中紅外燈下使 溶劑均勻

5、揮發(fā)（在揮發(fā)過程中須不斷搖動容器，以使固定液涂漬均勻），待溶劑 全部揮發(fā)后，擔體呈原松散狀態(tài)，即涂漬完畢。4.2.6色譜柱充填方法：色譜柱尾端用石英棉塞住并與真空泵連接，另一端連接盛存固定相的漏斗，開 泵后輕輕振動色譜柱，使固定相均勻充滿色譜柱內，充填后入口側亦用石英棉 充填。4.2.7色譜柱老化：色譜柱在200C、氮氣流量2030mL / min條件下老化24h。4.2.8在設定條件下色譜柱總的分離度大于1.0。4.3采樣和樣品預處理使用的儀器設備4.3.1煙氣采樣器或人氣采樣器：保證連接采樣管后，采氣流量達0.51.0L / min。4.3.2真空泵：真空度應接近負1.0X105Pa。U型

6、水銀真空計。4.3.4真空干燥箱。4.4采樣管將6080目的玻璃微珠擔體分別用濃鹽酸、蒸餾水洗凈烘干后，以蒸餾水為溶 劑將玻璃微珠表面涂漬1%的草酸和0.15%的甘油，在真空干燥箱內（80C）真 空干燥23h后，密封于棕色瓶中備用，保存期為一個月。采樣前，將樣管按圖1的方式依次充填玻璃棉，草酸玻璃微珠，玻璃棉，二端 以塑料帽和硅橡膠塞密封。采樣管在使用前裝填。5.1采樣采樣時將采樣管兩端密封塞和密封帽取下，將采樣管后塞側端與采樣泵連接。 以0.51L / min的流速連續(xù)采集10100L樣品氣體，采樣后用硅橡膠塞和密 封帽密封采樣管兩端，并記錄采樣時的壓力流量及有關氣象參數。5.2樣品的預處理

7、5.2.1解吸瓶經清洗烘干的解吸瓶，以飽和氫氧化鉀溶液浸潤內表面并空去堿液后，用硅橡 膠塞塞住瓶口，插入與真空泵相接的針頭，抽除瓶內空氣至壓力計指示值接近 負1.0X10甲a。解吸瓶的真空處理應在樣品解吸操作前進行，瓶數應與分析樣 品數對應。5.2.2樣品解吸將采樣管前端塑料帽取下，安上9號尼龍針頭并插入解吸瓶內。從采樣管后塞 處注入1 mL，飽和氫氧化鉀溶液靜置1min（外部空氣不得進入系統），再從采樣 管后塞處插入與氮氣袋相接的針頭，使氮氣通過采樣管將全部堿液導入瓶內并 使解吸瓶內充滿氮氣至常壓。5.3空白實驗用未經采樣的采樣管按5.3.2的方式進行操作。5.4加標回收率采樣管按采樣方式與

8、采樣泵連接，用微量注射器取一定量標準溶液，并將針頭 直接插入采樣管入氣口，緩緩將標液注入氣路中。其他操作與5.3.2相同。6分析操作6.1儀器調整6.1. 1儀器溫度條件的設定柱溫：130C ；檢測器溫度：180C ；進樣口溫度：180C。6.1.2氣體流速氨氣：60mL / min； 空氣：500mL / min； 氫氣：60mL/min。6.2校準6.2.1定量方法外標法。6.2.2標準樣品的制備6.2.2.1三甲膠水溶液的標定：配制含量約為0.1%的三甲膠水溶液，取其 20mL250mL代蓋三角瓶中，加入0.1%漠甲酚綠乙醇溶液和0.1%甲基紅乙醇 溶液混合指示劑（5： 1）,以c（HC

9、l）=0.1moL/L鹽酸滴定至終點（顏色由淡藍色 變?yōu)榈燃t色）。6.2.2.2以標定后三甲胺水溶液作為儲備液，該溶液在4C時可保存二周，超過 此時間需重新標定。6.2.2.3分別取三甲胺儲備液25、15和5mL至3只50mL容量瓶中，以水稀釋 至刻度，再將后二只容量瓶中溶液分別取一定量稀釋10倍、配制成5個濃度水 平的標準溶液。該系列標準溶液使用前配制。6.2.2.4標準樣品分析：分別取不同濃度標準樣品溶液10UL注入采樣管入氣 口端玻璃微珠中，按5.3.2的方式操作解吸，用2mt。氣密性注射器取比重瓶 內氣體2mL注入色譜儀分析。根據采樣管內標準樣品加入量和色譜峰面積（或峰 高）繪制工作

10、曲線。6.3實測樣品分析在實測樣品分析過程中，應視儀器的穩(wěn)定性確定校準周期，通常是在分析實測 樣品23個后，以與實測樣品成分量相當的標準樣品進行校正分析（分析操作 與6.2.2相同）。用密閉注射器抽取解吸至比重瓶內的樣品氣體12m注入色譜儀分析。樣品的 采集、解吸及取樣分析全過程見圖2。ABH圖2樣品的采集、處理及分析示意圖6.4色譜圖的考查6.4.1組分分離狀況標準樣品色譜峰與其他胺類組分分離狀況見圖3。圖3中五個峰按山峰順序分別 為氨、甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺。6.4.2定性分析根據絕對保留時間進行定性，在擬定條件下，三甲胺的保留時間為4.2min。6.4.3定量分析將色譜峰的峰面積（或

11、峰高）代入下式計算，求得采集樣品氣體中三甲胺濃度。a皿式中：C樣品氣體中三甲胺濃度，mg/標m3；*、A分別為解吸至比重瓶內的實際樣品和標準樣品取相同體積分析得出的三甲胺色譜峰面積（或峰高）；Cs注入空白采樣管中標準樣品絕對量，ng；Vnd換算至標準狀態(tài)時的采樣體積，L。圖3標準色譜圖1氨；2甲胺；3 二甲胺；4三甲胺：5乙胺7技術指標 7.1精密度和準確度經五個實驗室分析含量為297.20mg / L的三甲胺統一樣品，重復性標準偏差為 9.55mg/L,重復性相對標準偏差為3.5%，再現性標準差10.14mg/L,再現性 相對標準偏差3.6% ；平均加標回收率95.0% :草酸玻璃微珠采樣管平均吸附 效率達99.8%。7.2最低檢出濃度 按儀器噪聲5倍計算，色譜儀對三甲胺的絕對檢知量為5X10-10g（根據2mL取樣 分析體積相比重瓶100mL容積計算，折合采樣管內采集量2.5X10-8g），按10L 標準采樣體積計算，本方法對氣體樣品中三甲胺的最低檢出濃度為2.5X10-3mg/ m3。8注意事項8.1選用的氣體進樣器必須保證良好的氣密