1006142普化7 配位化合物

1、6-16： Cl2CCl4色散力 CO2H2O色散力+誘導力 H2SH2O色散力+誘導力+取向力 NH3H2O色散力+誘導力+取向力 +氫鍵6-19： 苯CCl4色散力 甲醇H2O色散力+誘導力+取向力 +氫鍵 HBr液體色散力+誘導力+取向力 HeH2O色散力+誘導力6-20：乙醇分子間存在氫鍵，而二甲醚沒有1 二甲醚有沒有極性？配平反應方程式Cr2O7 2-+SO3 2-+H+ =?2感謝各位課代表 的支持努力課件密碼 gaoyy2010實驗題包括實驗現(xiàn)象注意事項及普化實驗課后問答題可能答案計算題-大都在一、四章普化總復習講解課件-其他判斷題填空題選擇題注意各知識點3Chapter 7 配

2、位化合物（Coordinate compounds）7-1 基本概念 7-2 配離子在溶液中的平衡 4配位化學概述元素或配體，常常會因為形成配合物而改變它們的性質。 PbCl4 常溫下極不穩(wěn)定，但與KCl 結合成K2PbCl6 時，463才分解C2H4 在一般情況下不易同水反應生成CH3CHO，但當與PdCl2 生成配合物（C2H4）Pd(H2O)Cl2 后，由于C2H4 被活化，從而促進C2H4 同水的反應N2 分子很穩(wěn)定，溫和條件下不被H2 還原成NH3，但當N2 形成特殊的配合物后，就可能在常溫常壓下被H2 還原成NH3因此，配位化學已形成了一門專門的學科，它不僅是現(xiàn)代化學學科和生命科學

3、學科的中心課題之一，而且對分析化學、生物化學、催化動力學、電化學、量子化學等方面的研究都有重要的意義。5(一) 配位鍵與配位化合物由一個原子或原子團提供一對e，另一個原子提供一個空軌道，形成的化學鍵(如CO中)為配位鍵配位鍵普遍存在于配位化合物 Coordinate compounds配位化合物中除都存在配位鍵外，一般還存在其他化學鍵，如離子鍵。7-1 基本概念6配合物的組成多數(shù)配合物由配離子與帶相反電荷的離子組成帶正電荷的配離子稱為配陽離子，帶負電荷的配離子稱為配陰離子，配合物也可以是電中性的配位分子含配離子的化合物和配位分子統(tǒng)稱為配合物習慣上把配離子也稱為配合物。(二) 配位化合物的組成7

4、我們先看一個相關實驗Cu(OH)2沉淀Cu(NH3)4SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀Cu(NH3)4SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水8（二）配體和配位原子中心原子(離子)與配體配體和配位原子注意配位數(shù)與配體數(shù)的區(qū)別 內(nèi)界與外界Cu (NH3)42+內(nèi)界外界離子鍵 中心離子 配位體SO42-配位鍵（一）配位鍵接受體Cu2+和給予體NH3配位鍵基本概念9基本概念中心原子(central atom) 配合物中接受孤對電子的陽離子或原子統(tǒng)稱為中心原子。 中心原子一般是金屬離子，大多為過渡元素，特別是第B族元素以及相鄰近的一些副族元素。 Ni(CO)4中的Ni(0) 、 SiF62-

5、中的Si()配體(ligand)和配位原子(ligating atom)與中心原子以配位鍵結合的陰離子或中性分子稱為配體Ag(NH3)2+中NH3 、Ni(CO)4中CO 、 FeF63-中F-配體中直接向中心原子提供孤對電子形成配位鍵的原子稱為配位原子。例如 NH3中的N、CO中的C、F-中的F配位原子的最外電子層都有孤對電子，常見的是電負性較大的非金屬的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I 10配體(ligand)和配位原子(ligating atom)多齒配體雙齒配體：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，簡寫為en)三齒配體：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亞乙基三

6、胺，簡寫為DEN) 六齒配體：乙二胺四乙酸根 EDTA11配位數(shù)(coordination number)配合物中直接與中心原子鍵合的配位原子數(shù)目。配位數(shù) = 中心原子與配體形成配位鍵的數(shù)目。配體為單齒配體，中心原子的配位數(shù)配體的數(shù)目多齒配體，中心原子的配位數(shù)配體的數(shù)目Cu(NH3)42+ 和 Cu(en)22+中：配位數(shù)= 4.12配體(ligand)和配位原子(ligating atom)單齒配體(monodentate ligand)多齒配體(multidentate ligand)單齒配體NH3、H2O、F-、Cl- 少數(shù)配體雖有兩個配位原子，由于兩個配位原子靠得太近，只能選擇其中一個

7、與中心原子成鍵，故仍屬單齒配體 如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS- 配體又因含有的配位原子數(shù)目不同分為單齒配體 (Monodentate ligand) 和多齒配體 (Polydentate ligand) 。13配位化合物例子類型化合物中心原子配體配位數(shù)單一配體Ag(NH3)2ClAgNH32多種配體Pt(NH3)2Cl2PtNH3, Cl4Cr(NH3)5ClCl2CrNH3, Cl614配位化合物的命名原則與無機化合物的命名原則相類似。1、 內(nèi)界與外界的命名順序：通常是負離子在前，正離子在后，稱為某酸某（酸根是多原子的原子團時）或某化某（酸根是單原子離子時）。若

8、外界為氫離子，則稱為某酸。2、 內(nèi)界的命名順序：配位體合中心原子。配位體名稱前用漢字一、二、三等表明其數(shù)目，在中心原子名稱后用羅馬數(shù)字，等加括號表示其氧化數(shù)（對于只有一種氧化數(shù)的元素則不必標出）。3、 內(nèi)界有幾種不同的配位體時，命名的順序是：簡單離子復雜離子有機酸根離子H2ONH3有機分子。這一命名順序剛好是書寫內(nèi)界時的相反順序。 配位化合物的中文命名原則:15三、配合物的命名配位化合物的命名：陰離子在前、陽離子在后 配陽離子：“某化某”、 “氫氧化某”、“某酸某” 配陰離子：“某酸”、 “某酸某”配離子及配位分子的命名：配體數(shù)-配體名稱-“合”-中心原子名稱(氧化值)配體數(shù)目用二、三、四等數(shù)

9、字表示復雜的配體名稱寫在圓括號中，以免混淆不同配體之間以中圓點“”分開16配體命名順序：先無機配體，后有機配體；先離子，后分子；按配位原子元素符號字母序； 配位原子相同，原子數(shù)目少的配體在前(先簡單，后復雜)；配位原子、配體原子數(shù)目相同，按配位原子連接的原子的元素符號字母序；配體化學式相同，按配位原子元素符號字母序。17Ag(NH3)2Cl 氯化二氨合銀(I)Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合銅(II)K3Fe(CN)6 六氰合鐵(III)酸鉀K3Ag(S2O3)2 二硫代硫酸合銀(I)酸鉀Ni(CO)4 四羰基鎳(0)Pt(NH3)4(NO2)ClCO3碳酸一氯一硝基四氨合鉑(IV)Cu(N

10、H3)42+ 四氨合銅(II)離子CoCl2(NH3)4+ 二氯四氨合鈷(III)離子Fe(en)3Cl3 三氯化三(乙二胺)合鐵(III)Ag(NH3)2OH 氫氧化二氨合銀(I)H2PtCl6 六氯合鉑(IV)酸Co(ONO)(NH3)5SO4硫酸亞硝酸根五氨合鈷(III)18CuNH3NH3NH3H3N2-NiCNCNCNNC2- NiCOCOCOOCFeCNCNCNCNNCNC3-PtClNO2NH3NH32+H3NH3N配體的多樣性19FeFeOCOCCHRCHRFeOCOCCHRCH2RPh3CBF42021陽光n CO2 + n H2O (CH2O)n + n O2葉綠素 這就是光合作用（photosynthesis） 227-2 配離子在溶液中的平衡 （一）配離子的解離平衡及其平衡常數(shù)在水溶液中： Cu(NH3)42+ = Cu2+ + 4NH3解離配合一定溫度下：=配合解離反之: Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+23中心離子的配位體數(shù)相同的配離子，k穩(wěn)越大，穩(wěn)定性越大。越不容易解離中心離子配位體數(shù)不同的配離子，不能直接根據(jù)K穩(wěn)的大小來比較其穩(wěn)定性。需要通過實驗或計算來確定穩(wěn)定性。（二）配離子解離平衡的移動1、 難溶物質的沉淀或溶解-9=AgBr(s)