F.A.Carey-最全最完備的高等有機(jī)化學(xué)習(xí)題-詳細(xì)解答與分析-完美版

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專心-專注-專業(yè)專心-專注-專業(yè)精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專心-專注-專業(yè)Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule試判斷下列各對(duì)基團(tuán)，那一個(gè)具有強(qiáng)的I效應(yīng)（即強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)）：COOH , COO , , ， , , , , , , , , , , , , 指出下列各對(duì)酸中哪一個(gè)酸性強(qiáng) , , , , ， ， ， ， ， ， ， ， ， ，預(yù)料以下各對(duì)化合物，何者具有更強(qiáng)的酸性？ ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ，解釋以下現(xiàn)象：(1). 杯烯 (Calcene) 的

2、偶極距很大， = 5.6 D.(2). 吡咯 = 1.80 D，吡啶 = 2.25 D，且極性相反，如圖：比較下列化合物的堿性的強(qiáng)弱：9，10-二氫蒽-1-羧酸（A）和9，10-乙撐蒽-1-羧酸（B）的酸性取決于8-位上取代基X的性質(zhì)。 （A） （B） X pKa(A) pKa(B) H 5.6 5.98 OCH3 6.15 Cl 5.71 6.24 CO2 6.31 6.89說(shuō)明（A）、（B）中pKa值按H，OCH3，Cl和CO2依次排列為什么（A）的酸性比對(duì)應(yīng)的（B）酸大一些，（橫看pKa（A）比pKa（B）小）。按Pka的大小排列下列化合物：比較下列化合物的酸性大小：按誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)弱次序

3、排列下列基團(tuán)：指出下列分子中酸性最強(qiáng)的質(zhì)子：以下化合物（ = 1 * ROMAN I）、（ = 2 * ROMAN II）、（ = 3 * ROMAN III），均有偶極距，而化合物（ = 3 * ROMAN III）的特別大，為什么？ （ = 1 * ROMAN I） （ = 2 * ROMAN II） （ = 3 * ROMAN III） 1.34D 1.0D 6.7D興趣題：(1). 下面哪個(gè)醌最易被還原，為什么？(2). 下面各種醌化合物中，哪幾個(gè)比對(duì)苯醌更易被還原？Chapter 2 Conformational Analysis1. 解釋下列反應(yīng)中何者為主要產(chǎn)物，為什么？判斷下列反

4、應(yīng)的值，說(shuō)明哪個(gè)值適合哪個(gè)反應(yīng)。 2.45 0.75 -2.39 -7.29回答下列問(wèn)題：a). 下列哪一個(gè)異構(gòu)體更容易在醋酸中溶劑解？b). 哪一個(gè)化合物水解更快？c). 哪一個(gè)化合物更容易失乙氧基離子而芳香化？d). 哪一個(gè)化合物更容易被鉻酸氧化？如果苯甲酸甲酯堿性皂化的值的2.38，且在有利條件下，苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是210-4Lmol-1s-1試計(jì)算間硝基苯甲酸的水解常數(shù)。試計(jì)算對(duì)溴苯甲酰氯在水中溶劑解比對(duì)硝基苯甲酰氯快多少？ 取代的氯化芐的水解反應(yīng)： 得到兩個(gè)值，分別為0.85和-0.87，試進(jìn)行解釋，并分別設(shè)計(jì)符合以上值的反應(yīng)歷程 0.63 當(dāng)堿量不足時(shí)的反應(yīng)速度在動(dòng)力上為三線

5、，當(dāng)堿過(guò)量時(shí)為四級(jí)I效應(yīng)均有利于反應(yīng)不受光和有機(jī)過(guò)氧化物的影響所得苯甲醛中沒(méi)有與碳原子相連的重氫（D）設(shè)計(jì)反應(yīng)歷程氯甲酸乙酯與取代苯胺反應(yīng)按下式進(jìn)行，Hammett圖是在二段斜率的直線上，苯環(huán)上帶推電子取代基在一條直線上，（-5.5），而吸電子取代基在另外的線上（-1.6）。試解釋之。畫出下列分子最穩(wěn)定的構(gòu)象。寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物，并注明產(chǎn)物的立體化學(xué)。Chapter 3 Quantitative Relationship in Organic Chemistry1). = -0.45; 2). 反應(yīng)速率與Br2無(wú)關(guān)；3). X的ED加速反應(yīng)；4). 光和有機(jī)過(guò)氧化物不影響反應(yīng)。試設(shè)計(jì)合理的反應(yīng)機(jī)

6、理并符合上述條件。 1). = +0.63; 2). OH-低時(shí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)為三級(jí)反應(yīng)；3). OH-過(guò)量時(shí)為四級(jí)反應(yīng)； 4). 正負(fù)I效應(yīng)均有利于反應(yīng)；5). 如體系中加入D2O，產(chǎn)物中沒(méi)有與炭原子相連的D。試設(shè)計(jì)反應(yīng)機(jī)理。3. 預(yù)料下列脂肪酸的酸性及反應(yīng)常數(shù)大小(酸性指X=H時(shí))。J.O.C. 47, 4985 (1982).反應(yīng)與相關(guān)， = -1.36。設(shè)計(jì)反應(yīng)機(jī)理并指出哪一步為RDS(Rate-Determining Step)。Chapter 4 Reaction Mechanism1. 寫出下面反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)速率公式：該反應(yīng)k1、k3、k-1k22. 利用同位素效應(yīng)判斷，下列反應(yīng)是a,

7、 b兩鍵同時(shí)分裂，還是先斷a后斷b鍵？3. 下列反應(yīng)中B為中間產(chǎn)物：k3的逆反應(yīng)可忽略不計(jì)，對(duì)下面給出的幾種可能的速率常數(shù)畫出各自的能量反應(yīng)進(jìn)程關(guān)系圖。并指出每一決速步驟的過(guò)渡態(tài)。a). k1及k2快，k3慢； b). k1慢，k2及k3快，但k2 k3;c). k1及k3快，k2慢； d). k1慢，k2及k3快，但k2 2).5Chapter 5 Nucleophilic Substitution Reaction1. Which reaction in each pair would be expected to be faster? Why?Suggest reasonable mec

8、hanism for each of the following reactions. 確定以下每對(duì)化合物中，何者在LiI的丙酮溶液中反應(yīng)較快？ ， ， ， ， ， ， ， ，預(yù)料下列各對(duì)反應(yīng)中哪一個(gè)比較快？試解釋之。 或 在80乙醇中的溶劑解反應(yīng)。 或 在100乙醇中的溶劑解反應(yīng)。 或 在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。 或 PNB對(duì)硝基苯甲酸根 在丙酮中的溶劑解反應(yīng)。 和 在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。 或 在丙酮中與KI的反應(yīng)。 在二氧六環(huán)水溶液中的溶劑解反應(yīng)。 或 在二氧六環(huán)水溶液中的溶劑解反應(yīng)。 或 在98甲酸中的溶劑解反應(yīng)。 或 在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。 或 或 在乙酸中的溶劑解反應(yīng)。Chapter 6

9、 Polar Addition and Elimination Reaction1. Which compound in each of the following pairs will react faster with the indicated reagent?(a). 1-hexene or trans-3-hexene with bromine in acetic acid. with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol.(c). 2-phenylpropene or 4-isopropenylbenzoic acid with

10、 sulfuric acid in water.toward acid-catalyzed hydration.with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol.with chlorine in acetic acid.toward acid-catalyzed hydration.2. Predict the structure, including stereochemistry, of the product(s) of the following reactions. If more than one product is expec

11、ted, indicate which will be the major product and which the minor product.下列化合物在給定的條件下反應(yīng)，請(qǐng)指出哪一個(gè)E/Sn比例高？ ， 在含水乙醇中加熱。 ， 在含水二氧六環(huán)中加熱。 ， 用乙醇鈉在乙醇中處理。 ，在含水乙醇中加熱。 ， 用KOH-C2H5OH處理 ， 用乙醇鈉在乙醇中處理。 ，用乙醇鈉乙醇或叔丁醇鉀叔丁醇處理。 ， 用乙醇鈉乙醇處理。 用1mol/L 醋酸鈉處理或用1mol/L氫氧化鈉乙醇處理。 在乙醇中加熱或叔丁醇中加熱。氯代環(huán)已烷用1mol/L氫氧化鈉在50乙醇中處理或用1mol/L氫氧化鈉在無(wú)水

12、乙醇中處理 用甲醇鈉在甲醇中回流或乙醇鈉在乙醇中回流。 用0.01mol/L的氰化鈉處理或用0.02mol/L的氰化鈉在含水乙醇中處理。在含水乙醇中加熱或在乙醇鈉的乙醇溶液中處理。， 在含水乙醇中加熱。 ，在乙醇鈉的乙醇溶液中處理。 ， 用乙醇鈉的乙醇溶液中處理。蘇式或赤式 用氫氧化鈉在乙醇溶液中處理。 ， 用NaCN-C2H5OH處理。寫出以下斷裂反應(yīng)歷程： Chapter 7 Reaction of Carbonyl CompoundsPredict the order of increasing thermodynamic acidity in each series of compou

13、nds.a). benzene; 1, 4-cyclohexadiene; cyclopentadiene; cyclohexane.b). CH3CN; CH3NO2; CH3COCH3; CH3SO2CH3; CH3SOCH3;c). PhCH3; PhSiCH3; PhSO2CH3; PhCH2SO2CH3d). CH3COCH2COCH3; EtCOCH2COEt; PhCOCH2COCH3; PhCOCH2COCF3.Suggest mechanism for each of the following reactions:預(yù)言以下反應(yīng)歷程： 為什么穩(wěn)定？Chapter 8 Aromaticity1. Predict the aromaticity, non- or anti- aromaticity