仿真飾品中有害物質的限量要求及檢測方法

1、ICS 備案號:義烏飾品行業(yè)聯(lián)盟標準Q/ZSP 00012009仿真飾品中有害物質的限量要求及檢測方法發(fā)布2009-02-01 實施2009-01-08 發(fā)布浙江省飾品行業(yè)協(xié)會本標準的全部技術內(nèi)容為推薦性。本標準的附錄A和附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C為資料性附錄。本標準由義烏出入境檢驗檢疫局、義烏市質量技術監(jiān)督局和浙江省飾品行業(yè)協(xié)會提出。本標準由浙江省飾品行業(yè)協(xié)會歸口。本標準起草單位：浙江省飾品行業(yè)協(xié)會、浙江省標準化研究院、義烏出入境檢驗檢疫局綜合技術中 心、國家日用小商品質量監(jiān)督檢驗中心和全國首飾標準化技術委員會仿真飾品技術分委員會。本標準參加起草單位：飾品骨干企業(yè)（新光控股集團有限公司、義烏

2、市益發(fā)飾品有限公司、浙江赫 赫飾品有限公司、浙江越光工藝品有限公司、義烏市億高飾品廠、義烏市羅蘭飾品有限公司、義烏市興 美飾品有限公司、義烏市超群飾品配件商行、義烏市新利來飾品有限公司、義烏市環(huán)藝飾品有限公司、 浦江縣小燕子飾品廠、義烏市富佳飾品有限公司、浙江美聯(lián)工貿(mào)有限公司、閩隆珠寶有限公司、義烏市 樂樂飾品有限公司、義烏市億恒飾品有限公司、義烏市振業(yè)飾品有限公司、義烏市旭恒飾品有限公司、 義烏市中飾網(wǎng)絡科技有限公司、義烏市眾泰飾品有限公司、義烏市新麗飾品有限公司、浙江鴻源飾品有 限公司、東陽紅珊瑚飾品有限公司、義烏市點金飾品有限公司、溫州木禾企業(yè)迦南飾品、義烏市希伯利 飾品有限公司、愛珠飾

3、品有限公司、浙江永嘉萬事順紐扣有限公司、義烏市康盛工藝飾品有限公司、貝 詩特飾品、義烏市簡碼飾品廠、臨海金德福飾品廠）本標準主要起草人：周曉光、朱培武、龔逸能、樊有洪、張衛(wèi)中、楊蘭花、鄭培等。本標準為首次發(fā)布。仿真飾品中有害物質的限量要求及檢測方法1范圍本標準規(guī)定了仿真飾品的有害物質的限量要求、檢測方法、檢驗規(guī)則和標志要求。本標準適用于各類仿真飾品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件

4、，其最新版本適用于本標準。GB 6675國家玩具安全技術規(guī)范GB/T 19719首飾鎳釋放量的測定光譜法3術語和定義下列術語和定義適用于本標準。3.1仿真飾品由除金、銀、鈀、鉑、銠等貴金屬及合金以外各類金屬為基材制作（不論是否鍍或包含貴金屬，不 論是否鑲嵌寶玉石或半寶石）的飾品。按用途分為發(fā)飾、冠飾、耳飾、臉飾、頸飾、胸飾、手飾、腰飾、 足飾等，主要包括簧、釵、冠、帽徽、耳釘、耳環(huán)、耳線、耳墜、鼻部飾物、項鏈、掛墜、項圈、絲巾 扣、吊墜、鏈牌、胸花、胸針、領帶夾、戒指、手鐲、手鏈、袖扣、腰帶、皮帶頭、腳鏈、腳鐲、腳戒 等，其規(guī)格實物樣品按設計圖紙或客戶合同要求生產(chǎn)。3.2兒童飾品設計或預定供1

5、4周歲以下兒童佩戴或使用的仿真飾品。3.3成人飾品除兒童飾品之外的仿真飾品。3.4元素總含量仿真飾品中所含元素的總含量。3.5可溶性元素含量仿真飾品在相當于人體胃液酸度的溶液中釋放的元素含量。3.6 元素釋放量仿真飾品浸入人工汗液一周后釋放的元素含量。4要求4.1鎳釋放量要求4.1.1用于耳朵或人體的任何其它部位穿孔，在穿孔傷口愈合過程中使用的制品，其鎳釋放量必須小 于0.2微克/厘米9星期。4.1.2與人體皮膚長期接觸的制品如：耳環(huán)；項鏈，手鐲，手鏈，腳鏈，戒指；手表表殼、表鏈、表扣；按扣，搭扣，鉚釘，拉鏈和金屬標牌（如果不是釘在衣服上）。這些制品與皮膚長期接觸部分的鎳釋放量必須小于0.5微

6、克/厘米2/星期。4.1.3 4.1.2條中所指定的制品如表面有鍍層，其鍍層必須保證與皮膚長期接觸部分在正常使用的兩年 內(nèi)，鎳釋放量小于0.5微克/厘米2/星期。4.2其他有害元素要求4.2.1兒童飾品中有害元素最大限量兒童飾品中有害元素的含量應不超過表1中相應元素的最大限量要求。表1兒童飾品中有害元素的最大限量有害物質可溶性元素含量 （mg/kg）總含量（mg/kg）銻（Sb）砷（As）鋇（Ba）鎘（Cd）鉻（Cr）鉛（Pb）汞（Hg）硒（Se）鉛（Pb）限量60251000756090605006004.2.2成人飾品中有害元素最大限量4.2.2.1成人飾品中有害元素的含量應不超過表2中相

7、應元素的最大限量要求。表 2 成人飾品中有害元素的最大限量有害物質元素總含量（mg/kg）鉛（Pb）鎘（Cd）限量10001004.2.2.2直接接觸皮膚的成人飾品中可溶性鉛含量應不超過130 mg/kg。4.3安全標識4.3.1飾品包裝應清楚和醒目地標明供使用的年齡和使用安全的提示，如成人飾品標識詞為“不適用 14歲以下兒童使用”，字號不小于宋體五號字。4.3.2產(chǎn)品包裝如未標明使用年齡范圍的，或雖有標識，但考慮市場慣例或兒童慣用方式等因素表明 所使用的年齡并不適當，則按兒童飾品有害元素規(guī)定限量來要求。4.4 其他要求產(chǎn)品用于出口，如輸入國有明確要求的，按輸入國要求；輸入國無明確要求的，則按

8、上述要求。5檢測方法5.1可溶性元素含量的測定按GB 6675執(zhí)行。5.2元素總含量的測定按附錄A和附錄B執(zhí)行。5.3鎳釋放量的測定按GB/T 19719執(zhí)行。6檢驗規(guī)則6.1 檢驗6.1.1本標準所列的全部技術要求內(nèi)容均為型式檢驗項目。6.1.2在正常情況下，每年應至少進行一次型式檢驗。6.1.3有下列情況之一時，應隨時進行型式檢驗：新產(chǎn)品最初定型時；主要原材料有較大改變時；工藝條件及成型方法改變時；停1年以上恢復生產(chǎn)時；國家產(chǎn)品質量行政管理部門提出要求時。6.2取樣方法在同一批產(chǎn)品中隨機抽取兩份樣本，每份樣本量不低于10 g或10件。6.3判定規(guī)則在抽取的兩份樣本中，取一份樣本按本標準的規(guī)

9、定進行測定。如果所有項目的檢驗結果符合本標準 規(guī)定的要求，則判定為合格、如果有一項以上檢驗結果未達到本標準要求時，應對保存的另一份樣本進 行復驗，若結果達到本標準要求時，則判定為合格，否則為不合格。7標志7.1每個最小銷售單元應有合格標識。7.2產(chǎn)品標志應包括以下內(nèi)容：產(chǎn)品名稱；規(guī)格型號；產(chǎn)品安全標識；商標；制造者名稱和地址；產(chǎn)品執(zhí)行標準號。附錄A（規(guī)范性附錄）仿真飾品中有害元素的測定X射線熒光光譜法A.1范圍本附錄規(guī)定了仿真飾品中有害元素的X射線熒光光譜檢測方法。A.2方法原理本方法的原理是仿真飾品表層經(jīng)X射線激發(fā)，發(fā)射出特征X射線，特征X射線的能量對應于各特 定元素，飾品元素的濃度直接決定

10、譜線強度。測量特征X射線的能量或波長，可進行定性分析；測量 譜線強度，即可進行定量分析。A.3儀器和設備A.3.1 X射線熒光光譜分析儀錳元素在5.89 KeV能量位置的峰，分辨率至少為160 eV。儀器的檢出限滿足檢測要求。檢出限為對空白樣品10次重復檢測得到的檢測結果標準偏差（。）的 三倍。A.4測試方法及要求A.4.1儀器的校核根據(jù)儀器的具體要求進行校核。A.4.2測試條件A.4.2.1實驗室的環(huán)境條件應滿足相應儀器的要求。A.4.2.2儀器達到穩(wěn)定狀態(tài)方可進行測量。A.4.3 測試方法A.4.3.1選取測試點不得少于三點。A.4.3.2測量值取各測量結果的平均值。A.5影響檢測結果的因

11、素被測樣品的表面有鍍層或經(jīng)化學處理；檢測時間；樣品的形狀；樣品檢測的面積；被測樣品的均勻程度；被測樣品基體的變化和有害元素間光譜的干擾。A.6結果判定隨著被測有害元素含量（W）的減少，測量結果的誤差會增大。有害元素檢出限（30）越高的儀器， 測量結果的誤差也會越大。實測過程中由于被測樣品和被測有害元素的不同，有害元素最大限量（W版x）允許偏差也不盡相 同。建議有害元素最大限量的允許偏差選為30%，則：W-W（1-30%）-3o時，可判定樣品中有害元素的含量小于有害元素的最大限量；WWMAX（1+30%）+3。時，可判定樣品中有害元素的含量大于有害元素的最大限量；WMlX（1-30%）-3o W

12、 Wmax （1+30%） +3。時，或對上述結果有爭議時，應以附錄B的分析 結果為準。附錄B（規(guī)范性附錄）仿真飾品中有害元素總含量的測定光譜法B.1范圍本附錄規(guī)定了仿真飾品中有害元素的總含量的光譜測定方法。B.2方法原理對于金屬材質的仿真飾品，直接采用常規(guī)酸消解的方法處理。樣品中的鉛、鎘成為可溶性鹽類溶解 在酸消解液中，將消解液定容后，可用火焰原子吸收光譜法、電感耦合等離子體光譜法測定。B.3試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純的的水。B.3.1硝酸，質量分數(shù)為65%68%，p=1.40g/mL。B.3.2 硝酸，（1+1）。B.3.3 鹽酸，質

13、量分數(shù)為36%38%，p=1.19 g/mL。B.3.4 鹽酸，（0.070.005）mol/L，（1+169）。B.3.5 王水，硝酸（B.3.1）+鹽酸（B.3.4）=1+3。B.3.6 王水，王水（B.3.5）+水=1+19。B.3.7 鉛和鎘標準儲備溶液，100mg/L1000mg/L。B.4儀器和設備B.4.1分析光譜儀，儀器經(jīng)優(yōu)化后，能滿足如下要求：精密度1%，所測元素的檢出限優(yōu)于0.2mg/L。 推薦使用火焰原子吸收光譜儀（AAS）或電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP）。B.4.2 烘箱，0 C200 C，控溫精度2 CB.4.3壓力罐，聚四氟乙烯壓力罐，或不銹鋼壓力罐（聚四氟乙

14、烯內(nèi)膽）。B.4.4分析天平，感量0.1mg，精度等級二級。B.4.5破碎設備，電鋸、研磨機、金屬切割機等。B.4.6帶蓋的容器，不含有害元素，總容量為鹽酸溶液提取劑的1.6倍5.0倍。B.5 有害元素含量的測定B.5.1樣品制備將樣品處理成直徑不超過1mm，長度不超過5 mm的碎屑或細條。B.5.2樣品消解稱取樣品0.3 g0.5 g兩份，精確到0.1 mg，置于燒杯或錐形瓶中，加入硝酸（B.3.2） 8 mL，放在 電熱板或電爐上加熱，蓋上表面皿。待樣品完全溶解后，冷卻。加入鹽酸B.3.3） 10 mL，放在電熱板 或電爐上微熱1 h，冷卻，并轉移到100 mL容量瓶中，用水洗滌并定容至刻

15、度。同時做試劑空白試驗。注：銀含量5%的樣品，加入鹽酸后需靜置1 h，將氯化銀過濾，再轉移，定容。B.5.3 測定B.5.3.1 AAS 法B.5.3.1.1工作曲線法用王水（B.3.6）逐級稀釋鉛、鎘標準儲備溶液（B.3.7），配成下列校準溶液系列：鉛（mg/L）： 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 1.0；鎘（mg/L）： 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5, 1.0。用原子吸收光譜儀（B.4.1）測定校準溶液的吸光度，以吸光度值對應校準溶液濃度值繪制工作曲 線。同時測定消解液（B.5.2）中的吸光度。如果消解液中鉛、鎘的濃度超出工作曲線最高點濃度值， 則應對消解液進行

16、適當稀釋后在測定。根據(jù)工作曲線和消解液的吸光度值，原子吸收光譜儀自動給出消 解液中待測元素的濃度值。B.5.3.1.2標準加入法從消解液（B.5.2）中分取5等份相同體積的溶液到5個容量瓶中，分別加入經(jīng)適當稀釋的標準儲 備溶液（B.3.7）,并用水定容至相同體積，是溶液中鉛、鎘的加入濃度分別為：鉛（mg/L）： 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.5；鎘（mg/L）： 0, 0.1，0.2，0.3，0.5。測定這些溶液的吸光度，以吸光度值對應加標濃度值繪制工作曲線，工作曲線的吸光度值為零時對 應的濃度值即為消解液中待測元素的濃度。B.5.3.2 ICP 法B.5.3.2.1測試分析線推薦測

17、試分析線見附錄C。注：出附錄中所列波長外，也可使用其他波長，但要注意光譜干擾。B.5.3.2.2預先測試確定試樣溶液中各雜質元素的近似含量。校正溶液中測試元素的濃度不應小于試樣溶液中元素的實際濃度。B.5.3.2.3 準確測定根據(jù)B.5.3.2.2測試結果，分別加入測試元素的標準儲存溶液B.3.7）于100 mL容量瓶中，用王水 （B.3.6）稀釋至刻度，搖勻，配制成高標、低標校正溶液。測試元素高標與低標的濃度間隔：鎘不大于5 mg/L，鉛不大于20 mg/L。在等離子光譜儀上對試樣溶液（B.5.2）與校正溶液進行測定。用王水（B.3.6）作“零點”校正溶 液。B.5.4結果的表示B.5.4.1結果的計算樣品中的砷、汞、鉛、鎘的含量以質量分數(shù)W計，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1） 計算：（1）式中：W