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1、第三章 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理定量分析的目的就是準確測定試樣中物質(zhì)的含量。誤差客觀上難以避免。在一定條件下,測量結(jié)果只能接近于真實值,而不能達到真實值。第一節(jié) 誤差及其產(chǎn)生的原因一 誤 差誤差(error): 測量值與真實值之間的差值 測量值真實值 誤差為正 (測量結(jié)果偏高) 測量值真實值 誤差為正 測量值30次)即為待測組分的真值T。2. 標準偏差(續(xù))當測量次數(shù)無限增大n ,標準偏差用表示,稱總體標準偏差。 :總體平均值2. 標準偏差(續(xù))當測量次數(shù)(n10%),一般要求4位有效數(shù)字。 (2)中含量組分(110 %),一般要求3位有效數(shù)字。 (3)微量組分(1%),一般要求2位有效數(shù)字。 2
2、. 誤差的表示 各類誤差計算,一般要求12位有效數(shù)字。提高分析結(jié)果準確度的方法第四節(jié)一 選擇適當?shù)姆治龇椒?根據(jù)試樣的組成和性質(zhì)等,結(jié)合對準確度的要求選擇合適的、有相應準確度的方法,制定正確的分析方案是取得準確結(jié)果的重要因素。方 法 選 擇 常量組分的分析,常采用化學分析,而微量和痕量分析常采用靈敏度較高的儀器分析方法;例:測鐵礦石中Fe的含量(58.26%) 1. 采用K2Cr2O7滴定法,相對誤差為0.2%, 測定結(jié)果,F(xiàn)e含量應在58.14%58.38%之間。 2. 采用光度法,相對誤差為2%, 測定結(jié)果,F(xiàn)e含量應在57.1% 59.4%之間。二 減小測量的相對誤差 過小的取樣量將影響
3、測定的準確度。如用分析天平稱量,一般要求稱量至少為0.2g,滴定管用于滴定,一般要求滴定液體積至少20mL。 例1:萬分之一天平,稱量一次的絕對誤差為0.0001g。稱量一個試樣的絕對誤差則為0.0002g。 如欲使稱量的相對誤差不大于0.1%,那么,應稱量的最小質(zhì)量為多少?三 檢驗和消除系統(tǒng)誤差 應從分析方法、儀器和試劑、實驗操作等方面,減少或消除可能出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差。(一) 對照實驗對照試驗是檢驗系統(tǒng)誤差的最有效的辦法。對照試驗是用已知含量的標準試樣,按所選用的測定方法,同樣的條件、試劑進行分析試驗,找出校正值,糾正可能引起的誤差。 對照實驗用于檢驗和消除方法誤差。(二)空白實驗是在不加試樣的情況下,按照試樣分析同樣的操作條件和手續(xù)進行試驗。試驗所得結(jié)果稱為空白值。從試樣測定結(jié)果中扣除空白值就起到校正誤差的作用??瞻讓嶒灥淖饔檬菣z驗和消除由試劑、溶劑(水)和分析器皿(被侵蝕)中某些雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差。(三)校準儀器和量器如分析天平及各種儀器的定期校正,滴定管、移液管等容量儀器,應注意其質(zhì)量等級,必要時可進行體積的校正。(四)改進分析方法或采用輔助方法校正測定結(jié)果分析方法的不夠完善是引起系統(tǒng)誤差的主要因素,應該盡可能找出原因并加以減免。四 適當增加平行測定次數(shù),減小隨機誤差在消除了系
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