電感耦合等離子體直角加速時(shí)間飛行質(zhì)譜儀ICP-oa-TOF-

1、PAGE 38PAGE 電感耦合等離子體直角加速時(shí)間飛行質(zhì)譜儀（ICP-oa-TOF-MS）商品化儀器的分析特性Ralph E. Sturgeon, Joseph W. H. Lam和Andrew Saint摘要 用分析數(shù)據(jù)說明了電感耦合等離子體直角加速飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（ICP-oa-TOF-MS）商品化儀器（Optimass8000 ICP-oa-TOF-MS，澳大利亞GBC科學(xué)儀器公司）的典型分析特性。在中等質(zhì)量范圍（103Rh）將儀器參數(shù)最優(yōu)化后，測得儀器在9238的m/z范圍內(nèi)元素檢出限典型值為1ppt，背景計(jì)數(shù)平均為0.5Hz（0.5計(jì)數(shù)/秒），靈敏度為每g/ml（Rh）計(jì)數(shù)7MHz，

2、分辨率（FWHM）在500（7Li）2200（238U）范圍，700分鐘的長期穩(wěn)定性為0.7h-1，豐度靈敏度為2.810-6（低質(zhì)量端）和7.410-5（高質(zhì)量端），質(zhì)量偏歧系數(shù)在低質(zhì)量端（24Mg）為每質(zhì)量單位10，在高質(zhì)量端（m/z80）小于1，當(dāng)用脈沖計(jì)數(shù)方式測量同位素豐度比值時(shí)，同位素豐度比值的測量精密度計(jì)數(shù)的統(tǒng)計(jì)學(xué)特性。在30ppm的NaCl基體中，基體效應(yīng)不明顯，當(dāng)NaCl基體濃度達(dá)到3500ppm時(shí)，信號(hào)抑制達(dá)到6080，但這不影響測量的分辨率、質(zhì)量校準(zhǔn)和同位素豐度比值測量的準(zhǔn)確度。儀器可以可靠地記錄由流動(dòng)注射、激光燒蝕、電熱蒸發(fā)等進(jìn)樣方法產(chǎn)生的瞬時(shí)信號(hào)，由于沒有質(zhì)量掃描的回旋

3、時(shí)間效應(yīng)，因而儀器可以準(zhǔn)確地測量瞬時(shí)信號(hào)中的同位素豐度比值。關(guān)鍵詞 電感耦合等離子體（ICP） 直角加速 飛行時(shí)間（TOF） 質(zhì)譜（MS） 分析特性1 介紹最新引入市場的ICP-TOF-MS為用戶提供了大量的實(shí)用優(yōu)點(diǎn)，包括：樣品的分析速度快，全譜獲取時(shí)間短；激光燒蝕、流動(dòng)注射和電熱蒸發(fā)等瞬時(shí)信號(hào)的測量精度高；提高了分辨率；不限制內(nèi)標(biāo)的數(shù)量因而不必進(jìn)行性能的折衷選擇；由于同時(shí)采樣而大大提高了同位素豐度比值測量的精密度。遺憾的是現(xiàn)在有ICP-TOF-MS系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室還很少，有關(guān)其分析性能的文獻(xiàn)也很少，對(duì)于欲購買ICP-TOF-MS的潛在用戶來說，現(xiàn)在的文獻(xiàn)還不足以讓他們對(duì)ICP-TOF-MS進(jìn)行綜

4、合的評(píng)價(jià)。Myers和Hieftje首先報(bào)道了關(guān)于一臺(tái)ICP離子源與一臺(tái)TOF質(zhì)譜儀耦合的設(shè)計(jì)和主要分析性能，得出的結(jié)論是：在提取來自ICP的超聲波膨脹連續(xù)離子束中離子的兩種方式中，和軸向加速離子提取相比，直角加速離子提取靈敏度更高，常規(guī)循環(huán)更佳，分辨率更好。作者利用加速后反射場（導(dǎo)向電極板）以維持與被采樣離子束相垂直的漂移軌道，結(jié)果表明與保持軸向加速的簡單自然漂移軌道相比，oa-TOF的分辨率有所降低，而且有達(dá)到百分之幾質(zhì)量單位的明顯的質(zhì)量偏倚效應(yīng)。研究表明，只要簡單地增加被采樣離子束的長度就可以避免這種情況的發(fā)生，因?yàn)楦吣埽ㄙ|(zhì)量數(shù)大）的離子從離子包的尾端傳送到檢測器，同時(shí)低能離子從首端（在

5、離子束方向上離檢測器最近）取樣。通過這種途徑，在整個(gè)質(zhì)量范圍內(nèi)可以獲得更為均勻的響應(yīng)，不需要采用更大的檢測器。近來，文獻(xiàn)報(bào)道了商用ICP-aa-TOF-MS儀器（LECO Renaissance）的分析特性。這種儀器強(qiáng)調(diào)了用TOF檢測后同位素豐度比值的測量精密度得到提高。但除了相對(duì)信號(hào)強(qiáng)度（使用模擬檢測模式）的性能和精密度數(shù)據(jù)，從一般用戶的角度來說，Vanhaecke等報(bào)道的其它信息較少，在整個(gè)研究過程中利用分析溶液的濃度相對(duì)較高，為50-500 ng mL-1。Tian等對(duì)這種儀器進(jìn)行了大量定量的評(píng)價(jià)，涉及準(zhǔn)確度、精密度、分辨率、檢出限、穩(wěn)定性和同位素豐度比值精密度。Emteborg等進(jìn)一步

6、詳細(xì)評(píng)價(jià)了應(yīng)用這種TOF-MS系統(tǒng)測量同位素豐度比值的精密度和質(zhì)量偏倚，考察了檢測器電壓、積分窗口和時(shí)間對(duì)準(zhǔn)確度和RSD的影響。研究了使用的溶液濃度為50-220ng mL-1，以模擬方式檢測，目的是降低本底噪聲和避免死時(shí)間校正以及污染問題。對(duì)部分信號(hào)強(qiáng)度高的元素，RSD低于0.05%。在TOF檢測優(yōu)點(diǎn)方面爭論最多的問題是在樣品源中消除漂移和閃爍噪聲成分。由于在每次質(zhì)量分析循環(huán)中，所有的離子都是從ICP中同時(shí)采樣的，一些效應(yīng)可以通過比值技術(shù)補(bǔ)償。另外，由于使用同一個(gè)檢測器（相對(duì)于多接收儀器），噪聲的特性和信號(hào)的特性是一樣的。實(shí)際上，TOF檢測是一種相當(dāng)于同時(shí)檢測的技術(shù)，離子通過撇樣錐和飛行管之

7、間的離子光學(xué)系統(tǒng)所需時(shí)間對(duì)質(zhì)量的影響極小。本研究的目的是用分析數(shù)據(jù)說明商用電光耦合等離子體直角加速飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（ICP-oa-TOF-MS）的性能。2 實(shí)驗(yàn)2.1 儀器本研究使用了電感耦合等離子體直角加速飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（ICP-OA-TOF-MS）商品化儀器（Optimass8000 ICP-oa-TOF-MS，澳大利亞GBC科學(xué)儀器公司），飛行管尺寸20.5 m，配有一離子反射鏡，如圖1所示。從采樣錐孔頂端到直角加速離子提取區(qū)域中心的距離是33.5 cm。儀器配有一臺(tái)SMARTGATE離子白化器（ion blanker），置于直角加速區(qū)下游第一空間聚焦點(diǎn)處，使得同一質(zhì)荷比（m/z）的離子在

8、空間和時(shí)間上聚焦更清晰。由軟件控制的電壓脈沖施加于一系列條形電極產(chǎn)生一瞬時(shí)場，以使一定范圍質(zhì)荷比的離子可以發(fā)生反射通過飛行路徑，用戶可以指定多個(gè)質(zhì)荷比范圍。圖1澳大利亞GBC科學(xué)儀器公司電感耦合等離子體直角加速飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（ICP-oa-TOF-MS）商品化儀器（Optimass8000 ICP-oa-TOF-MS）結(jié)構(gòu)示意圖進(jìn)樣采用同心霧化器和70 mL恒溫（15）回旋霧室（皆為澳大利亞Victoria州Camberwell的Glass Expansion公司的產(chǎn)品）。通過選擇儀器蠕動(dòng)泵（12滾柱）的速度來控制進(jìn)樣速度，在此人為設(shè)定為0.5 mL.min-1左右。檢測使用離散打拿極電子倍增

9、管（EPT，Ermington，NSW，澳大利亞），有脈沖計(jì)數(shù)測量和模擬信號(hào)測量兩種模式。儀器參數(shù)設(shè)置如表1所示。數(shù)據(jù)貯存在微軟的Access數(shù)據(jù)庫中，以Excel電子表格的格式輸出。表1 ICP-oa-TOF-MS的操作條件ICP源射頻功率（27.12MHz）1200W冷卻氣流速10 l min-1輔助氣流速1.0 1min-1載氣流速0.680 1min-1質(zhì)譜儀離子光學(xué)系統(tǒng)撇樣錐-900V撇樣錐支架0V提取極-900VZl極-90VY向平均極-350VY向偏轉(zhuǎn)極20VZ向平均透鏡-1200VZ向偏轉(zhuǎn)透鏡-20V透鏡體-170V脈沖成形注入器-33V偏置注入器偏壓5.00V注入器柵極-8V

10、推出板500V推出柵極-600V譜圖頻率33kHz反射極690V檢測倍增管增益2500V離子閾值2.0mVADC偏置-2.0mV積分窗自動(dòng)測量模式脈沖計(jì)數(shù)模擬為產(chǎn)生瞬時(shí)信號(hào)，用35l樣品環(huán)的手動(dòng)操作5020型6通道低壓樣品注入閥（加拿大Cotati的Rheodyne公司）改裝了一個(gè)簡單的流動(dòng)注射系統(tǒng)，用特弗隆管和無法蘭接頭與霧化器連接（UpChurch科學(xué)公司，Oak Harbor，WA）。一個(gè)單獨(dú)控制的Gilson Miniplus3通道蠕動(dòng)泵（法國Villiers Le Bel）以0.3 mlmin-1左右的速度提升樣品。蠕動(dòng)泵的滾柱產(chǎn)生的脈沖使分析信號(hào)的FWHM達(dá)到6 s，整個(gè)基線寬度約

11、為15 s。數(shù)據(jù)采集時(shí)間20 s，間隔為250 ms。2.2 試劑和標(biāo)準(zhǔn)使用NanoPure純化系統(tǒng)（英國Barnsted）生產(chǎn)的重蒸餾去離子水（DDW），在10級(jí)的通風(fēng)柜中使用石英亞沸蒸餾器和試劑級(jí)原料亞沸蒸餾制備高純HNO3和HCl。在酸中溶解元素純單質(zhì)或其高純鹽（Alfa Aesar，Ward Hill，MA）制備各元素的貯備液，再用DDW稀釋后貯存在干凈的螺絲口有蓋聚丙烯塑料瓶中。所有的測試溶液都是在10級(jí)潔凈實(shí)驗(yàn)室里制備。儀器安裝于常規(guī)實(shí)驗(yàn)室。含有Be、Co、Rh、La、Ce、Ho、Bi和U的多元素貯備液濃度為10 gml-1，用這個(gè)貯備液制備1 ngml-1含有0.25%(v/v)

12、 HNO3的分析物溶液，用于評(píng)價(jià)檢出限。應(yīng)用含有Mg、Cu、Ag、Ce、Y、Pt、Tl和U，濃度為0.1、1.0、2.0、10、100和500 ngml-1的一系列多元素溶液測量同位素豐度比值。采用積分時(shí)間0.2、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0和50s對(duì)每一樣品重復(fù)測量10次，目的是分析同位素豐度比值測量的精密度和計(jì)數(shù)統(tǒng)計(jì)對(duì)結(jié)果的影響，以同位素豐度比值的測量值和預(yù)測值的差異計(jì)算質(zhì)量偏倚系數(shù)。測試含有5ngml-1 U、Pb、Te、Cd、Ga、Ge、Yb和10 ngml-1Be的多元素溶液的分析液中基體效應(yīng)對(duì)響應(yīng)的影響。用0.25%（v/v）HNO3稀釋NASS-5公海海水參考標(biāo)準(zhǔn)（

13、渥太華NRCC）溶液10、100、1000、10000和100000倍，制備一系列含有不同量海水基體的此類分析液。通過測量含有50 pgml-1Sr、500 pgml-1Zr 和1 gml-1Y溶液的信號(hào)強(qiáng)度估計(jì)高質(zhì)量端和低質(zhì)量端的豐度靈敏度，采用1 s的積分時(shí)間是比較適合的。制備含有Ag、Ce、Cu、Ir、Mg、Pt、Tl和Yb，濃度分別為1、10、100和1000 ngml-1的多元素溶液，用取樣環(huán)引入，產(chǎn)生瞬時(shí)信號(hào)數(shù)據(jù)。2.3 步驟在中質(zhì)量數(shù)范圍基于Rh峰計(jì)數(shù)響應(yīng)優(yōu)化儀器參數(shù)，條件列于表1，在此條件下獲得的靈敏度為7 MHz/(g/ml)（質(zhì)量數(shù)積分峰），分辨率（FWHM）為1460。采

14、用23.99Mg，102.91Rh和207.98Pb進(jìn)行質(zhì)量校準(zhǔn)。根據(jù)測量的靈敏度（采用1 ngml-1溶液）和含有0.25%(v/v) HNO3的空白液的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算檢出限。設(shè)定信號(hào)積分時(shí)間為10 s，重復(fù)測量10次。在霧化空白溶液過程中根據(jù)10次重復(fù)測量10 s的數(shù)據(jù)積分時(shí)間估計(jì)整個(gè)質(zhì)量數(shù)范圍儀器的背景（Hz）；在已知有潛在污染（Na、Mg等）的m/z值處沒有測量。通過測量濃度為2 ngml-1的用于測量同位素豐度比值的分析液檢測儀器的長期穩(wěn)定性。采用10 s的信號(hào)獲取時(shí)間，以每分鐘一個(gè)樣品的頻率持續(xù)測量700 min。根據(jù)對(duì)多元素溶液的一系列測量結(jié)果評(píng)價(jià)同位素豐度比值的精密度，積分時(shí)間在

15、0.2-50 s范圍內(nèi)變化，濃度范圍為0.1-500 ngml-1。在以上所有情形中都有每次10 s的10次重復(fù)測量，以此比較每種元素的2種或多種同位素豐度比值所計(jì)算的相對(duì)RSD實(shí)驗(yàn)值與理論計(jì)數(shù)統(tǒng)計(jì)值。在不同NaCl（海水中同時(shí)還含有一定量的Ca、Mg）濃度下的基體效應(yīng)，采用5s積分時(shí)間和8次重復(fù)測量，并和無基體時(shí)進(jìn)行比較，以歸一化的信號(hào)表示。瞬時(shí)信號(hào)以手動(dòng)流動(dòng)注射引入不連續(xù)的35l樣品，以這種樣品引入方式評(píng)價(jià)校準(zhǔn)的穩(wěn)定性，響應(yīng)線性和同位素豐度比值信息。3 結(jié)果及討論本研究的目的是站在一個(gè)典型的用戶的角度，描述這一技術(shù)的性能，為感興趣的客戶提供不帶傾向性的有關(guān)ICP-oa-TOF-MS的信息。

16、值得注意的是所有的實(shí)驗(yàn)都是根據(jù)103Rh響應(yīng)的峰高靈敏度和峰形（分辨率）優(yōu)化確定的。將離子白化器（應(yīng)用橫向電壓偏轉(zhuǎn)脈沖防止不需要的離子到達(dá)檢測器）激活，覆蓋m/z范圍1022，2842及7585，在測量過程中應(yīng)盡量避免這些質(zhì)量范圍以降低14N+、16O+、17OH+、18H2O、28N2+、30NO+、32O2+、40Ar+、41ArH+和80Ar+的響應(yīng)。oa-TOF-MS重要的優(yōu)點(diǎn)是大大降低了在離子束漂移方向上離子初速度的發(fā)散（平均速度為0），這有助于提高分辨能力。分辨率定義為譜峰最大強(qiáng)度一半處的全峰寬（FWHM），在折衷的操作條件下范圍大約為6Li的500，至238U的2200（雖然10

17、3Rh可選擇性達(dá)到2400）。由于檢測器脈沖寬度常數(shù)的貢獻(xiàn)和計(jì)時(shí)電子線路的波動(dòng)，分辨能力在低質(zhì)量數(shù)端有所降低降低。所有情況下，反射電壓都一直保持在690V，可以通過改變其它電壓對(duì)不同的元素進(jìn)行進(jìn)一步優(yōu)化。但更高的分辨率對(duì)于用戶而言實(shí)際可能并不需要，比如相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)四極桿儀器，ICP-oa-TOF-MS可以消除NOH同量異位對(duì)31P測量的影響，此時(shí)需要的實(shí)際分辨率為967，以及消除14N2對(duì)28Si的干擾，此時(shí)需要的分辨率為958。3.1檢出限和背景圖2給出了在有代表性質(zhì)量范圍的許多元素獲得的典型的檢出限和背景計(jì)數(shù)，雖然操作人員可自己選擇積分窗（時(shí)間窗或質(zhì)量寬度窗），但在此研究中所有的測量都使用了

18、由生產(chǎn)廠商設(shè)置的缺省參數(shù)，范圍為Be的0.108 amu至U的1.000 amu。測量含0.25%(v/v) HNO3的去離子水，積分時(shí)間為10 s，重復(fù)測量10次，計(jì)算出3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后測量含1.0 ng ml-1 多元素標(biāo)準(zhǔn)的0.25%(v/v)HNO3水溶液中每一待測同位素的靈敏度，以此計(jì)算出各個(gè)元素的檢出限?？傊瑱z出限與大部分在更高靈敏度下操作的四極桿儀器相當(dāng)，而且比Tian等報(bào)道的ICP-aa-TOF-MS的檢出限要低一個(gè)數(shù)量級(jí)。在整個(gè)質(zhì)量范圍內(nèi)的背景計(jì)數(shù)都相對(duì)較低。由于在被采樣的離子束和檢測器之間沒有直線可以到達(dá)的路徑，因而可以有效地從漂移區(qū)域消除中性離子的干擾，減少了粒子散射

19、和二次離子的產(chǎn)生，從而降低了檢出限。值得一提的是，上述測量使用的是103Rh優(yōu)化的折衷參數(shù)，如果在低質(zhì)量范圍單獨(dú)優(yōu)化，可以進(jìn)一步改善Be和Co的檢出限。在此m/z范圍重新優(yōu)化儀器，可能將24Mg的靈敏度提高6倍。在折衷條件下，靈敏度從m/z為9的0.4 MHz/gml-1迅速提高到m/z為60的3.5 MHz/gml-1，在m/z 103達(dá)到7 MHz/gml-1，而從m/z為209處開始靈敏度大致保持穩(wěn)定，不再增加。3.2 短期和長期穩(wěn)定性以20分鐘內(nèi)測量20次的數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)短期穩(wěn)定性，數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1%RSD。對(duì)含有2 ngml-1 的Mg、Cu、Ag、Ce、Y、Pt、Tl 和U的多元素

20、溶液進(jìn)行無人職守連續(xù)測量過夜以評(píng)價(jià)儀器的長期穩(wěn)定性。圖3a給出了Ce、Ag、Cu和Mg測量所得的結(jié)果。在等離子體點(diǎn)火、儀器優(yōu)化及設(shè)定方法后1 h開始采集數(shù)據(jù)。在整個(gè)700分鐘的過程中，每間隔1分鐘測量一次，每次測量的積分時(shí)間為10 s。Ag、Cu和Mg信號(hào)強(qiáng)度漂移平均為0.7%/h，Ce為0.2 %/h。Ag的漂移最為嚴(yán)重，其漂移主要發(fā)生在最后3.5 h內(nèi)。圖3b表明了107Ag/109Ag比值的長期穩(wěn)定性。在最初20分鐘的數(shù)據(jù)采集之后，可以看出比值相當(dāng)穩(wěn)定。如預(yù)期的一樣，通過比值消除了漂移對(duì)響應(yīng)的影響，每一元素的第二個(gè)同位素起到了理想內(nèi)標(biāo)的作用。對(duì)數(shù)據(jù)不需要應(yīng)用任何質(zhì)量偏倚校正，Ag的所有7

21、00個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的同位素豐度比值平均值為1.0780.007(真值為1.0764)。最后10個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的平均值為1.0760.007（信號(hào)采集最后的10分鐘），這表明在持續(xù)操作接近12 h過程中比值隨時(shí)間而變化是可以忽略的。值得一提的是，在幾分鐘量級(jí)的較短時(shí)間范圍內(nèi)，由于瞬時(shí)噪聲不均勻地影響同位素，存在不穩(wěn)定性。圖3b中，比值數(shù)據(jù)成釘形，類似于Begley和Sharp報(bào)道的結(jié)果，他們認(rèn)為一些波動(dòng)如質(zhì)量校準(zhǔn)和儀器質(zhì)量偏倚中存在的非穩(wěn)定性是造成這種現(xiàn)象的根源。而在ICP-oa-TOF-MS上據(jù)作者觀察質(zhì)量校準(zhǔn)極其穩(wěn)定，在持續(xù)操作7天過程中，任何給定的同位素的質(zhì)量峰位置漂移不超過0.02 amu。但是，離

22、子光學(xué)電壓短期的波動(dòng)可能改變同位素傳輸效率，使質(zhì)量偏倚產(chǎn)生波動(dòng)。有關(guān)儀器這方面的性能需要進(jìn)一步研究。圖3b中Ag的數(shù)據(jù)在研究的所有元素中是具有代表性的。3.3 豐度靈敏度四極桿儀器的豐度靈敏度在低質(zhì)量數(shù)端一般低于110-6，高質(zhì)量數(shù)端低于110-7。使用89Y作為“擾動(dòng)”同位素（perturbingisotope），以估計(jì)88Sr和90Zr的豐度靈敏度。通過引入含有1gml-1Y的溶液，89Y(2.2MHz)產(chǎn)生強(qiáng)峰。圖4顯示了同時(shí)引入50 pg ml-1 Sr溶液產(chǎn)生的信號(hào)，可以計(jì)算出89Y峰對(duì)88Sr峰的貢獻(xiàn)（相當(dāng)于引入含有4 pg ml-1Sr的溶液），在分辨率為1450時(shí)測量豐度靈敏度

23、為2.810-6。采用含有500 pg ml-1濃度Zr的1gml-1濃度Y的溶液直接測量高質(zhì)量數(shù)處的靈敏度是不可能實(shí)現(xiàn)的，這是因?yàn)楦邼舛葘?duì)脈沖計(jì)數(shù)檢測器電路產(chǎn)生沖擊。解決的辦法是可以應(yīng)用離子白化器以減弱Y的響應(yīng)。在這些條件下，在89Y高質(zhì)量數(shù)明顯產(chǎn)生清晰的信號(hào)拖尾，使得90Zr峰下的背景升高，估計(jì)相當(dāng)于140 pg ml-1 的90Zr，豐度靈敏度為7.410-5?？赡苡腥藭?huì)認(rèn)為使用離子白化器減弱不需要位置(m-1)的信號(hào)強(qiáng)度所計(jì)算出的豐度靈敏度無法與四極桿儀器計(jì)算出的豐度靈敏度進(jìn)行比較，但很明顯使用離子白化器是一個(gè)優(yōu)勢。在這種條件下對(duì)數(shù)據(jù)的另一種解釋是計(jì)算計(jì)算(m+1)質(zhì)量數(shù)的等價(jià)濃度，如

24、上所述90Zr處的等價(jià)濃度為140 pg ml-1。由此可以計(jì)算出高質(zhì)量數(shù)端的豐度靈敏度為1.410-4。對(duì)Zr的四種同位素快速掃描其相對(duì)峰的強(qiáng)度，如圖4b所示，表明譜圖中Zr的同位素90:91:92:94的豐度比值為5:1:1.5:1，與預(yù)期的模式相一致，在m/z為89處使用離子白化器并沒有對(duì)同位素豐度比值得測量產(chǎn)生影響。b雖然豐度靈敏度不如四極桿的儀器，但TOF-MS全譜測量能力的優(yōu)勢是可以快速地進(jìn)行任何元素對(duì)的“在線”校正計(jì)算。3.4 同位素豐度比值的精密度如果主要的非隨機(jī)性的閃爍噪聲可以通過同位素豐度比值測量和信號(hào)平均技術(shù)消除，計(jì)數(shù)統(tǒng)計(jì)有可能有確定的精密度，由泊松統(tǒng)計(jì)模式?jīng)Q定。比值中任

25、何殘留的波動(dòng)有可能來源于質(zhì)量偏倚和質(zhì)量校正的不穩(wěn)定性。用TOF-MS，每一個(gè)獲得到譜圖都代表了在同一時(shí)間間隔內(nèi)從等離子體中提取的離子產(chǎn)生的信號(hào)。因此，在一次接收過程中對(duì)于任何元素的一對(duì)同位素，TOF都能夠獲得很好的精密度，只要獲取時(shí)間時(shí)間允許有足夠的離子被檢測到。（例如，對(duì)1ngml-1含有一種同位素豐度比值為1的元素的溶液 10次10s積分所得的RSD為0.1%。）圖5和圖6給出來Ag和U的同位素豐度比值測量數(shù)據(jù)，這兩種元素為同位素豐度比值測定的典型例子，Ag同位素天然同位素豐度比值接近于1，在任何濃度都適合評(píng)價(jià)計(jì)數(shù)統(tǒng)計(jì)的特點(diǎn)。U的235/238的比值為10-2，如果濃度高于5 ng ml-

26、1可能需要考慮結(jié)合脈沖計(jì)數(shù)和模擬檢測。濃度為0.1、1.0、2和10 ngml-1時(shí)，可以用脈沖計(jì)數(shù)檢測Ag質(zhì)量數(shù)為107和109的同位素。高于10 ngml-1時(shí)，可以應(yīng)用模擬檢測電路。（脈沖計(jì)數(shù)方式和模擬檢測方式的轉(zhuǎn)換設(shè)定為25 kHz；在軟件中檢測器死時(shí)間設(shè)定為7.5 ns）。圖5表明同位素豐度比值測量的RSD總的來說能用一種瞬時(shí)噪聲的統(tǒng)計(jì)模型很好地進(jìn)行描述，對(duì)任何給定的濃度，同位素豐度比值測量的精密度隨獲取時(shí)間的平方根增大而改善，對(duì)任何給定的獲取時(shí)間，同位素豐度比值測量的精密度隨分析物濃度的平方根增大而改善。濃度為500 ng ml-1時(shí)，在模擬電路中表現(xiàn)出的非穩(wěn)定性不再能用統(tǒng)計(jì)模型進(jìn)

27、行解釋，因?yàn)榇嬖诓荒艽_定的噪聲來源。無需進(jìn)行質(zhì)量偏倚校正和背景校正，濃度為0.1、1.0、2.0、10.0和500 ng ml-1的6種積分周期（0.2、1、5、10、20、50s）的同位素豐度比值測量均值分別為0.160.02，1.0760.003，1.0750.004，1.0710.006和1.0760.003（接受值為1.076），表明在所有情況下107Ag109Ag的準(zhǔn)確度都很好。對(duì)于U，濃度為0.1和2.0 ng ml-1時(shí)，測量兩種同位素都可以應(yīng)用脈沖計(jì)數(shù)模式。這種情況下，由泊松統(tǒng)計(jì)得出測量比值的RSD符合相當(dāng)好。濃度為10 ng ml-1時(shí)，應(yīng)用脈沖計(jì)數(shù)測量235U，應(yīng)用模擬電路

28、測量238U。結(jié)果不僅測量比值的精密度降低，而且比值不準(zhǔn)確，可能是由于從脈沖計(jì)數(shù)模式與模擬檢測模式的轉(zhuǎn)換系數(shù)校正不準(zhǔn)確。濃度為500 ng ml-1時(shí)，兩種同位素的強(qiáng)度只允許在模擬模式下測量。圖6中數(shù)據(jù)表明，此模式中同位素豐度比值數(shù)據(jù)精密度優(yōu)于混合檢測器模式所獲得的數(shù)據(jù)，但準(zhǔn)確度不高，為0.00510.0001，而濃度為2 ng ml-1時(shí)，其同位素豐度比值為0.00730.0001。這可能是由于此種檢測器（表1）ADC偏置電壓不正確，可能使235U同位素的強(qiáng)度明顯低于238U同位素的強(qiáng)度。表2總結(jié)測量1.0 和10ngml-1多元素溶液不同接收時(shí)間獲得的同位素豐度比值的精密度?？偟膩碚f，表明

29、精密度隨積分時(shí)間（獲取時(shí)間）或分析物濃度的增加而提高，一般與這兩種參數(shù)成平方根的函數(shù)關(guān)系。采用10 s積分時(shí)間，不管同位素豐度比值對(duì)的數(shù)量多少，用1ngml-1溶液獲得的同位素豐度比值的精密度都在1RSD左右。采用10 ngml-1分析物濃度和50s積分時(shí)間，精密度可提高至0.2%RSD。此精密度相當(dāng)于目前大多數(shù)采用相同積分時(shí)間的四極桿儀器的水平，也類似于近來由Tian et al.報(bào)道的應(yīng)用aa-TOF-MS儀器的水平，但后者是應(yīng)用模擬檢測，溶液濃度比本研究采用的溶液濃度要高一個(gè)數(shù)量級(jí)。值得一提的是，當(dāng)采用積分時(shí)間為50 s時(shí)，部分同位素對(duì)（Ag、Ce和Tl）的精密度實(shí)際上降低，原因目前尚不

30、清楚，但不是檢測器飽和的問題，對(duì)于1.0 ngml-1的溶液應(yīng)用的是脈沖計(jì)數(shù)。這與圖3b測量的數(shù)據(jù)得出的結(jié)論一致。使用ICP-aa-TOF-MS也發(fā)現(xiàn)了類似的現(xiàn)象。3.5 質(zhì)量偏倚質(zhì)量偏倚是同位素豐度比值的測量值與實(shí)際值的偏差，是由于離子傳輸效率的差別引起儀器的靈敏度隨質(zhì)量數(shù)變化而產(chǎn)生的。應(yīng)用以上實(shí)驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)，可以做出一條質(zhì)量偏倚響應(yīng)曲線，如圖7所示。對(duì)于U，在實(shí)驗(yàn)室制備的樣品溶液中假設(shè)為天然豐度。每質(zhì)量單位的質(zhì)量偏倚與基于四極桿和扇形磁場的儀器所報(bào)道的典型值相一致，在中等質(zhì)量數(shù)（Ag）達(dá)到0.12%?；贛g的響應(yīng)，在低質(zhì)量數(shù)末端對(duì)系統(tǒng)重新調(diào)諧（一般以103Rh進(jìn)行優(yōu)化），在m/z為24處

31、質(zhì)量偏倚可從11降至1。由于取樣的離子束中存在殘余的與漂移方向垂直速度成分，文獻(xiàn)預(yù)計(jì)ICP-oa-TOF-MS系統(tǒng)中質(zhì)量偏倚有可能比aa-TOF系統(tǒng)高得多。但實(shí)際上即使沒有使用方向板改變束彈道，在ICP-oa-TOF-MS系統(tǒng)上的質(zhì)量偏倚并不明顯，與Tian et al.報(bào)道的aa-TOF-MS儀器的數(shù)據(jù)相近?；w對(duì)質(zhì)量偏倚的影響在下面討論。3.6 基體效應(yīng)圖8概括了NaCl不斷升高的濃度對(duì)許多元素響應(yīng)的影響，所選的元素覆蓋了整個(gè)質(zhì)量范圍。（為簡化圖形沒有列出Cd和Ge的響應(yīng)）。在稀釋海水基體中125Te存在多原子離子88Sr37Cl+產(chǎn)生的干擾，其它的都是非譜線干擾。在本研究中并沒有對(duì)儀器重

32、新調(diào)諧，或改變霧化器氣體流速，以降低基體效應(yīng)。一般來說，基體效應(yīng)大小按以下順序排列：Te Be Ca Pb Yb U，U的信號(hào)干擾最小?？偟内厔萆胁磺宄?，以上的順序不是根據(jù)干擾的經(jīng)典空間電荷模式預(yù)測的，也不是由于產(chǎn)生易電離元素干擾Na的電離形成的，可能是以上原因和其它未知因素的綜合影響結(jié)果。圖9和圖10分別為含有不同量基體的溶液產(chǎn)生的以Ge和Pb為中心的信號(hào)譜圖，表明NaCl的濃度增加10,000倍對(duì)儀器的質(zhì)量校準(zhǔn)（在實(shí)驗(yàn)時(shí)間框架范圍內(nèi)）或者分辨率沒有顯著的影響。降低基體效應(yīng)的一種方法是使用內(nèi)標(biāo)補(bǔ)償響應(yīng)產(chǎn)生的變化。如果基體抑制對(duì)離子傳輸效率的影響不均勻，通過這種途徑補(bǔ)償是無效的。明顯地，理想的

33、內(nèi)標(biāo)是同一元素的另一種同位素。增加基體含量對(duì)同位素豐度比值的影響如圖11所示。除了125Te/128Te同位素對(duì)由于88Sr37Cl產(chǎn)生多原子干擾外，NaCl的其它元素同位素豐度比值測量的影響完全可以通過比值消除。未進(jìn)行質(zhì)量偏倚校正和背景校正的6次測量的平均值是： 69Ge/71Ge為1.4790.27%；206Pb/208Pb 為0.4661.3%；173Yb/174Yb為0.4420.50%；125Te/128Te為0.2071.2%； 235U238U為0.007131.3%。3.7 瞬時(shí)信號(hào)較短獲取時(shí)間也可以獲得較好的同位素豐度比值測量精密度，這表明儀器測量瞬時(shí)信號(hào)信息具有良好的性能。

34、圖12列出引入35 l的10 ngml-1多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液過程中幾種有代表性同位素產(chǎn)生的數(shù)據(jù)。在20 s整個(gè)測量周期內(nèi)每隔250 ms獲得一個(gè)全譜。以瞬時(shí)信號(hào)的FWHM來表示的瞬時(shí)信號(hào)的平均周期大約為6 s。樣品引入速率已經(jīng)足夠低，可以明顯檢測到蠕動(dòng)泵滾柱的脈動(dòng)。二次去離子水溶液的樣品提升速度為0.3 ml min-1，引入35 l分析液需要7 s。信號(hào)的全寬大約未15s，這是由于樣品在40cm長的二次去離子水載帶管路上分散，同時(shí)在霧室中的進(jìn)出也有一個(gè)過程。以每一個(gè)同位素的相應(yīng)瞬時(shí)峰的總體積分計(jì)數(shù)做出校準(zhǔn)曲線。如果脈沖計(jì)數(shù)檢測的強(qiáng)度沒有導(dǎo)致檢測器達(dá)到飽和，則在采用的濃度范圍內(nèi)（11000 ngm

35、l-1）可獲得一種線性響應(yīng)。這些數(shù)據(jù)列于表3，可以清楚地看出低豐度的25Mg同位素信號(hào)在檢測的整個(gè)濃度范圍內(nèi)呈線性響應(yīng)（25Mg/26Mg比值穩(wěn)定，因而26Mg的響應(yīng)也呈線性），但Cu和Ag的信號(hào)表明濃度分別超過100和10ngml-1時(shí)呈非線性。圖13表明在瞬時(shí)期間107Ag和109Ag強(qiáng)度及相應(yīng)比值與時(shí)間的函數(shù)關(guān)系。雖然TOF質(zhì)譜不能同時(shí)檢測不同m/z的離子，但在給定提取體積內(nèi)的所有離子是同時(shí)進(jìn)入到漂移管內(nèi)的。對(duì)兩種同位素的強(qiáng)度有很好的時(shí)間相關(guān)性，可以看出，它們相應(yīng)的比值保持不變，有足夠數(shù)量的離子被檢測，允許進(jìn)行可靠的測量。除了在信號(hào)部分的兩端即2和10s光標(biāo)線的首端和尾端的信號(hào)太弱外，不

36、能產(chǎn)生明顯的比值數(shù)據(jù)。這在圖14中列出的幾種同位素對(duì)數(shù)據(jù)得到進(jìn)一步體現(xiàn)。引入一種10 ngml-1溶液，在210s的時(shí)間內(nèi)測量，可以得到能夠表征瞬時(shí)信息的有足夠信噪比的信號(hào)。盡管信號(hào)強(qiáng)度小，在瞬時(shí)的所選部分（以250 ms間隔計(jì)算，n=33）根據(jù)同位素豐度比值的平均值得出精密度在2（Tl）- 8%(Cu)范圍。除了對(duì)，表3列出了分析物濃度對(duì)幾種有代表性的同位素豐度比值的精密度的影響，在全濃度范圍（11000 ngml-1）感興趣的兩種同位素都采用脈沖計(jì)數(shù)檢測。如上所述，在整個(gè)濃度范圍Mg的響應(yīng)是線性的，對(duì)Cu和Ag當(dāng)濃度接近100 ngml-1是非線性的，信號(hào)明顯在1000 ngml-1達(dá)到飽

37、和。在檢測器沒有達(dá)到飽和的情況下，隨著分析物濃度增加，對(duì)每一種同位素其比值都保持相對(duì)不變，其測量的精密度有所改善，與計(jì)數(shù)的統(tǒng)計(jì)學(xué)模型符合很好。明顯地，這種方法非常適合同位素稀釋法的應(yīng)用或者其它內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)方法。4 結(jié)論很顯然，Optimass8000 ICP-oa-TOF-MS的全部能力并不能在本研究中充分展示出來，然而通過其性能的信息依然可以得出幾個(gè)結(jié)論。儀器特別適合獲取瞬時(shí)信號(hào)的信息，雖然目前對(duì)整個(gè)質(zhì)量范圍掃描的臨時(shí)分辨率最小是8 ms，但這對(duì)用FI，ETV和多種色譜方法進(jìn)行樣品引入的研究而言已經(jīng)足夠了。質(zhì)量歧視和低質(zhì)量端豐度靈敏度相當(dāng)于四極桿ICP-MS儀器的水平，但高質(zhì)量端的豐度靈敏度要差

38、一些，目前看來這可能是檢測器造成了。由于背景計(jì)數(shù)率低，Optimass8000 ICP-oa-TOF-MS可以獲得低至pgml-1的檢出限。靈敏度對(duì)低濃度及在短時(shí)間內(nèi)測量同位素豐度比值的精密度影響很大，因?yàn)橛妹}沖計(jì)數(shù)方式測量同位素豐度比值時(shí)的精密度決定于計(jì)數(shù)的統(tǒng)計(jì)學(xué)特性。靈敏度對(duì)瞬時(shí)信號(hào)測量的獲取參數(shù)也有影響，因?yàn)橐ＷC在每次離子提取時(shí)有足夠的計(jì)數(shù)率，就必須設(shè)定一定的時(shí)間分辨率。比如要獲得10的精密度，至少要有100個(gè)計(jì)數(shù)，如果時(shí)間分辨率設(shè)定在100ms，則分析物的濃度現(xiàn)在要高于0.1ngml-1。對(duì)于更快的過程，要保持同樣的精密度，則分析物的濃度就必須增大。當(dāng)然如果和氣相色譜聯(lián)用，對(duì)分析物濃

39、度的要求會(huì)小得多，因?yàn)闃悠芬氲男蚀蟠筇岣吡?。這種優(yōu)勢最近有由Leach等進(jìn)行了研究。本文還研究了影響長期穩(wěn)定性和長積分時(shí)間時(shí)同位素豐度比值精密度的噪聲來源，在高濃度時(shí)，模擬檢測方式并沒有象預(yù)期的那樣改善同位素豐度比值測量的精密度。鳴謝作者感謝Lindsay Moore和Peter Sanders（GBC Scientific Equipment Pty Ltd.）對(duì)本研究的支持與建議。參考文獻(xiàn)（略）附錄資料：不需要的可以自行刪除OA是什么說起OA（Office Automation，辦公自動(dòng)化），幾乎是人們都熟識(shí)和耳聞的一個(gè)IT名詞。然而什么是OA？卻是眾說紛紜、莫衷一是。這主要是因?yàn)殡S著

40、計(jì)算機(jī)技術(shù)、通信技術(shù)和網(wǎng)絡(luò)技術(shù)的突飛猛進(jìn)，關(guān)于OA的描述也在不斷充實(shí)，但至今還沒有人對(duì)OA下過最權(quán)威、最科學(xué)、最全面、最準(zhǔn)確的定義。其實(shí)OA的概念是動(dòng)態(tài)的，進(jìn)化論不管是其外延還是內(nèi)涵，已與十幾年前的OA發(fā)生了很大的變化。總體上講，它是指一切可滿足于企事業(yè)單位的、綜合型的、能夠提高單位內(nèi)部信息交流、共享、流轉(zhuǎn)處理的和實(shí)現(xiàn)辦公自動(dòng)化和提高工作效率的各種信息化設(shè)備和應(yīng)用軟件；它不是孤立存在的，而是與企事業(yè)單位其它各類管理系統(tǒng)（如電子政務(wù)系統(tǒng)、電子商務(wù)系統(tǒng)、CRM系統(tǒng)、ERP系統(tǒng)、財(cái)務(wù)系統(tǒng)）密切相關(guān)、有機(jī)整合。一個(gè)獨(dú)立存在的OA辦公自動(dòng)化系統(tǒng)生命力及作用是薄弱的。這也是目前最全面、最被認(rèn)可的OA的概念

41、。辦公自動(dòng)化的發(fā)展經(jīng)歷了四個(gè)階段：從PC機(jī)加上個(gè)人辦公軟件實(shí)現(xiàn)的文字處理是第一個(gè)階段，這個(gè)階段大概在80年代到90年代初，大家主要是實(shí)現(xiàn)文字處理，就是單機(jī)的辦公自動(dòng)化；第二個(gè)階段是局域網(wǎng)的出現(xiàn)，局域網(wǎng)和關(guān)系數(shù)據(jù)庫實(shí)現(xiàn)了文件共享、信息共享，這個(gè)應(yīng)該在90年代的初期；第三個(gè)階段，這個(gè)階段的特點(diǎn)是以群件技術(shù)為基礎(chǔ)、以協(xié)同工作和知識(shí)管理為目標(biāo)的辦公自動(dòng)化。第四個(gè)階段，即協(xié)同辦公門戶，這個(gè)階段的特點(diǎn)是OA系統(tǒng)作為整個(gè)組織內(nèi)部信息化的入口，相對(duì)于外部門戶（互聯(lián)網(wǎng)網(wǎng)站）。與組織內(nèi)各個(gè)業(yè)務(wù)系統(tǒng)進(jìn)行集成，數(shù)據(jù)集中展現(xiàn)。OA軟件的效用從OA軟件近些年的發(fā)展來看，特別是進(jìn)入OA第四個(gè)階段協(xié)同辦公門戶。具備以下七個(gè)方

42、面的功效。(一)內(nèi)部通訊平臺(tái)建立組織內(nèi)部的郵件系統(tǒng)，短信系統(tǒng)，即時(shí)通訊系統(tǒng)、論壇、個(gè)人博客等，使組織內(nèi)部的通訊和信息交流快捷通暢。(二)信息發(fā)布平臺(tái)在內(nèi)部建立一個(gè)有效的信息發(fā)布和交流的場所，例如電子通告、新聞發(fā)布、電子論壇、電子刊物，使內(nèi)部的規(guī)章制度、新聞簡報(bào)、技術(shù)交流、公告事項(xiàng)等能夠在組織內(nèi)部員工之間得到廣泛的傳播，使員工能夠即時(shí)的了解組織內(nèi)部的發(fā)展動(dòng)態(tài)。(三)工作流程自動(dòng)化這牽涉到流轉(zhuǎn)過程的實(shí)時(shí)監(jiān)控、跟蹤，解決多崗位、多部門之間的協(xié)同工作問題，實(shí)現(xiàn)高效率的協(xié)作。目前的企業(yè)和單位都存在著大量的工作流程，例如公文的處理、收發(fā)文、各種審批、請(qǐng)示、匯報(bào)，等等，都是一些流程化的工作，每個(gè)單位都會(huì)有大

43、量的流程。通過實(shí)現(xiàn)工作流程的自動(dòng)化，就可以規(guī)范各項(xiàng)工作，提高單位協(xié)同工作的效率，極大的減少中間環(huán)節(jié)的摩擦。（四）文檔管理的自動(dòng)化使各類的文檔（包括各種文件、知識(shí)、信息）能夠按權(quán)限進(jìn)行保存、共享和使用，并有一個(gè)方便的查找手段。（五）輔助辦公它牽涉的內(nèi)容比較多，像會(huì)議管理、車輛管理、辦公物品管理、圖書管理等與我們?nèi)粘＾k公事務(wù)性的工作相結(jié)合的各種輔助辦公，要實(shí)現(xiàn)這個(gè)輔助辦公的自動(dòng)化。（六）信息集成我們每一個(gè)單位，特別是企業(yè)都存在大量的業(yè)務(wù)系統(tǒng)，如購銷存、ERP等各種業(yè)務(wù)系統(tǒng)。作為我們企業(yè)的信息源，往往都在這個(gè)業(yè)務(wù)系統(tǒng)里，辦公自動(dòng)化系統(tǒng)應(yīng)該跟這些企業(yè)的業(yè)務(wù)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)很好的集成，使相關(guān)的人員能夠有效的獲得

44、整體的信息，提高整體的反應(yīng)速度。（七）實(shí)現(xiàn)分布式辦公就是要解決分布式辦公和移動(dòng)辦公，要支持多分支機(jī)構(gòu)、跨地域的辦公模式以及移動(dòng)辦公。現(xiàn)在來講，市場競爭使企業(yè)的規(guī)模越來越大，地域分布越來越廣，移動(dòng)辦公和跨地域辦公成為很迫切的一種需求。OA系統(tǒng)的兩個(gè)必備條件如果你準(zhǔn)備上OA辦公軟件，首先需回答好以下兩個(gè)問題：（一）了解自己的需求是否能很清晰的了解自己的辦公需求，以及需求的重點(diǎn)，是OA軟件成功實(shí)施的重要前提，也是選擇OA廠商的重要參考指標(biāo)。就像你上街買一件日用品，日用品的種類很多，價(jià)格迥異，適合不同的消費(fèi)群體。所以第一步，你必須知道自己要什么。（二）組織保障 OA系統(tǒng)的實(shí)施應(yīng)用，觸及大家的工作習(xí)慣，

45、甚至各個(gè)業(yè)務(wù)部門利益，加上OA系統(tǒng)的用戶基本涵蓋所有組織成員。特別是在初期，實(shí)施阻力較大，是否有一個(gè)強(qiáng)有力的組織保障是關(guān)鍵所在。很多單位視之為“一把手”工程，實(shí)不為過。從前期需求收集到需求篩選、需求確認(rèn)；從調(diào)研廠商到選擇廠商；從實(shí)施組織到培訓(xùn)、試用在整個(gè)過程中，信息部門、辦公室作為OA軟件推進(jìn)的責(zé)任部門，必須有有效的組織實(shí)施手段及方法。納入績效考核是較為可行的辦法。如何規(guī)劃自己的OA系統(tǒng)如何“規(guī)劃自己的OA系統(tǒng)”？許多客戶單位并不清楚。只是看到別人都在實(shí)施了OA系統(tǒng)、自己也需要這樣的系統(tǒng)。但對(duì)于如何規(guī)劃問題則比較模糊。 系統(tǒng)規(guī)劃包括這些問題的考慮： 實(shí)施目標(biāo)及明確需求？ 是分期實(shí)施、還是一次性

46、實(shí)施？ 系統(tǒng)實(shí)施的范圍？是全單位，還是局部？ 單位管理制度上是否前行，是否作好了改造的準(zhǔn)備？ 資金是否到位？是否配備了專門的管理員負(fù)責(zé)？在明確了以上問題后，便可以進(jìn)行市場咨詢、招標(biāo)等過程。一般情況下，專業(yè)的OA系統(tǒng)服務(wù)商往往會(huì)根據(jù)您的規(guī)劃、需求提出良好的建設(shè)和方案。許多單位不明確時(shí)，往往習(xí)慣于到其它單位“考察”，這是非常必要的。但是有一點(diǎn)須明白：OA系統(tǒng)代表著企業(yè)的管理思想、管理辦法、經(jīng)營思路，而各家與各家往往是不一樣的。所以考察不是看都實(shí)施了什么樣的功能？最重要的是要了解： 某些管理問題在系統(tǒng)中是如何解決的？ 如何確保系統(tǒng)實(shí)施和推廣？ 在過程中都遇到哪些難題，并且是如何解決的？如何定義自己的

47、OA需求（一）需求陷阱貪大求全內(nèi)部需求的采集一般都是把一疊白紙發(fā)給各個(gè)業(yè)務(wù)部門，一段時(shí)間后收集上來匯總；然后從各個(gè)OA廠商的產(chǎn)品文檔中各抽取部分，然后整理出一個(gè)大而全，缺乏整體性考慮的需求。作為招標(biāo)文件，讓各個(gè)OA廠家去做方案。你還堅(jiān)持這些需求是客觀合理的，而且必須100%滿足，如是這樣，你離失敗不遠(yuǎn)了。為什么這樣說呢？我們來看看，首先你搜集上來的各個(gè)業(yè)務(wù)部門的需求，很多是站在部門角度去考慮需求，普遍的情況是這些需求充滿著本來應(yīng)該歸納到業(yè)務(wù)范疇的應(yīng)用需求。依照這種需求，世上沒有一套現(xiàn)成的軟件能夠100%滿足。面對(duì)這些需求中復(fù)雜的術(shù)語和深?yuàn)W晦澀的部門業(yè)務(wù)概念，作為項(xiàng)目負(fù)責(zé)人的你未必能夠逐一甄別。

48、其次，你的需求要集各個(gè)OA軟件廠商之所長，而且要100%滿足。任何一家OA軟件產(chǎn)品，都有自己的特色，亮點(diǎn)。要一個(gè)集所有廠家之所長的產(chǎn)品幾無可能。如果一定要有的話，代價(jià)是實(shí)施周期無限期的延長，資金投入成倍的加大。直到開發(fā)出一個(gè)你認(rèn)為集各個(gè)OA軟件廠商之所長的產(chǎn)品來。實(shí)施周期無限期的延長與需求的不斷變化，永遠(yuǎn)沒有止境，最后項(xiàng)目只有不了了之，以失敗告終，這樣的前車之鑒還少嗎？（二）需求建議所以你必須這么去整理需求，從繁雜浩瀚的細(xì)節(jié)中脫出身來，本位主義一概放到后面，先找到一個(gè)組織共性的需求協(xié)同，然后才是關(guān)鍵部門的需求，最后才是重要角色的需求。另外你可能有其他各種需求，有你敬畏的上級(jí)提出的，有強(qiáng)勢部門提

49、出的，有不起眼的人提出的，其技術(shù)難度和實(shí)施難度可能有天壤之別，你必須衡量輕重緩急以及其需求是否滿足對(duì)全局的成敗影響。否則這些匯總的需求將使得你毫無把握項(xiàng)目主干進(jìn)度的節(jié)奏的能力，雙方有限的資源被分解為千瘡百孔補(bǔ)丁工程，重蹈前人久拖不上的覆轍。選型八大誤區(qū)應(yīng)用OA系統(tǒng)實(shí)行辦公自動(dòng)化已經(jīng)成為很多企事業(yè)單位加強(qiáng)內(nèi)部管理，提升辦公效率和辦公質(zhì)量的重要手段。但是很多單位在選擇OA系統(tǒng)的過程中陷入各種各樣的誤區(qū)，這里我列舉了八大有代表性的誤區(qū)，供廣大用戶借鑒。誤區(qū)一：自己開發(fā) 自己開發(fā)OA更能夠滿足自身要求，還可以隨時(shí)升級(jí)、維護(hù)，可控性強(qiáng)，能避免上當(dāng)受騙，但實(shí)際上呢？首先，OA系統(tǒng)已經(jīng)涉及到越來越多的學(xué)科技

50、術(shù)，包括計(jì)算機(jī)、通信、網(wǎng)絡(luò)、管理與行為、多媒體、數(shù)據(jù)庫、圖形圖像等等，是一個(gè)需要綜合各種人才的團(tuán)隊(duì)工程，一個(gè)或者幾個(gè)普通程序員已經(jīng)很難做好。其次，單位內(nèi)部的程序員受行業(yè)和職位限制，無法掌握最新的管理理念及其發(fā)展趨勢，往往只能對(duì)市面上的OA系統(tǒng)和自己單位的辦公流程進(jìn)行簡單模仿和克隆，不能夠真正實(shí)現(xiàn)提升管理水平的目的；再次，頻繁調(diào)整OA系統(tǒng)會(huì)嚴(yán)重影響員工的快速掌握和正常使用，延長融合期；最后，開發(fā)OA系統(tǒng)需要耗費(fèi)大量的人力、物力、財(cái)力、管理、時(shí)間成本，不可控因素很多，綜合費(fèi)用最低也要幾萬元，很多都要數(shù)十萬元，顯然得不償失。因此除了個(gè)別特大型企業(yè)和敏感性單位，建議普通企業(yè)不必自己開發(fā)。誤區(qū)二：功能越

51、全越好 只要你肯付錢，軟件的功能是可以無限擴(kuò)充的，但這是你必需的么？首先，容易造成功能閑置，系統(tǒng)空洞；其次，功能越全，系統(tǒng)越復(fù)雜，使用越困難，維護(hù)越麻煩；再次，功能多一點(diǎn)，價(jià)格多一片，一次性投入太大最后，服務(wù)成本直線上升，隱形風(fēng)險(xiǎn)增大，甚至使應(yīng)用半途而廢。選購OA系統(tǒng)時(shí)應(yīng)該考慮一下自己的實(shí)際需求和支付能力，如果以適用為出發(fā)點(diǎn)，那么就堅(jiān)決砍掉那些可有可無、利用率低的“雞肋”功能，選一個(gè)功能緊湊，滿足自己核心需求的既便宜又容易二次開發(fā)的系統(tǒng)。其實(shí)，就OA的功能來說，在通用的核心功能之外，每增加10%，價(jià)格至少會(huì)增加100%-300%，經(jīng)理人要看看自己有沒有必要為剩下的20%多付那么多的費(fèi)用。需要注

52、意的是，為滿足中小企業(yè)客戶“小而全”的特點(diǎn)，有的OA集成了人事、客戶、財(cái)務(wù)等功能模塊，這些模塊往往是“看起來很美”，并不能代替專業(yè)的管理軟件，只能做最簡單的記錄和備份工作誤區(qū)三：價(jià)格越低越好 價(jià)格低固然是好事，但是是不是越低越好呢？首先，質(zhì)量問題。這種價(jià)格極低的OA多是小公司和個(gè)人開發(fā)的，還有是個(gè)人離職后從原來的企業(yè)里帶出來的，產(chǎn)品的穩(wěn)定性、升級(jí)性、版權(quán)等都沒有保障；其次，服務(wù)問題。這種軟件一般無法提供可靠的服務(wù)，即使提供服務(wù)也要付出高昂的服務(wù)費(fèi)。軟件的服務(wù)是和產(chǎn)品融為一體的，軟件報(bào)價(jià)應(yīng)該包括一個(gè)合理的后續(xù)服務(wù)的費(fèi)用，不然用戶利益得不到有效的保障，服務(wù)費(fèi)就成了一個(gè)無底洞。記住，過低的報(bào)價(jià)往往損

53、失了軟件應(yīng)用的功能和服務(wù)，是對(duì)客戶的不負(fù)責(zé)任。還有很多原因?qū)е庐a(chǎn)品低于正常價(jià)格銷售，比如惡性競爭、搶占市場、爭奪用戶、產(chǎn)品剛上市或準(zhǔn)備退出市場等等，這就要求用戶不能貪圖便宜，最終損害了自己的利益。誤區(qū)四：系統(tǒng)應(yīng)該完全符合單位的辦公模式 如果有人說他要找一個(gè)完全符合自己辦公模式的系統(tǒng)，那么我們要問：這樣的系統(tǒng)價(jià)值在哪里？首先，軟件必須要體現(xiàn)它自身的思想和特點(diǎn)，因?yàn)檫@是軟件的作用所在，價(jià)值體現(xiàn)； 其次，OA系統(tǒng)不是將傳統(tǒng)辦公搬到網(wǎng)上，它融合了先進(jìn)的管理理念和積極的工作態(tài)度，體現(xiàn)了新的辦公方式；再次，OA的公開、公正、透明會(huì)觸及某些人的私人利益，使之產(chǎn)生抵觸心理。誤區(qū)五：大企業(yè)開發(fā)的一定好 大企業(yè)開

54、發(fā)的不一定好，即使好又真的適合你么？首先，術(shù)業(yè)有專攻，大企業(yè)能做強(qiáng)某個(gè)軟件或者硬件，卻不一定能做好OA，因?yàn)樗鼈兪遣煌母拍钇浯?，大企業(yè)開發(fā)的OA系統(tǒng)價(jià)格驚人，往往是普通OA的數(shù)倍甚至數(shù)十倍； 功能呢是大同小異。再次，OA系統(tǒng)的開發(fā)技術(shù)和理念日漸成熟，很多公司都開發(fā)出了優(yōu)秀的OA軟件；最后，大企業(yè)開發(fā)的OA系統(tǒng)更適合大企業(yè)來用，因?yàn)橹行∑髽I(yè)使用的版本需要具有中小企業(yè)特色，包括結(jié)構(gòu)、功能、流程、維護(hù)等。相反規(guī)模不是很大的公司開發(fā)出來的系統(tǒng)可能更實(shí)用，因?yàn)樗麄儗?duì)中小企業(yè)理解更直接，更深刻。誤區(qū)六：選一個(gè)OA軟件來徹底改善管理 單位管理混亂，能通過一個(gè)軟件來解決問題么？首先，管理混亂是因?yàn)闆]有規(guī)范的

55、流程，而規(guī)范的流程需要人來制定，然后借助OA系統(tǒng)來讓流程得到有效的執(zhí)行；其次，OA是一個(gè)工具，不具有主觀能動(dòng)性，管理中最重要的問題如激勵(lì)、分析、決策等等都需要人來完成；再次，OA的作用是提高整個(gè)單位的辦公效率和辦公質(zhì)量，將人從低端工作中解放出來處理核心事務(wù)。所以，過低或過高的看待OA的作用都是不正確的，只有提高整個(gè)單位的人員素質(zhì)，特別是領(lǐng)導(dǎo)者素質(zhì)，才能徹底提高管理水平。當(dāng)然也不是說必須讓管理變得完美之后再來應(yīng)用OA，OA與人的作用應(yīng)該是相輔相成、互相促進(jìn)。 誤區(qū)七：一步到位，一勞永逸 一步到位就能一勞永逸么？首先，企業(yè)發(fā)展不會(huì)一步到位，人員、規(guī)模、制度、思維、文化等都在不斷的調(diào)整、改進(jìn)中；其次

56、，產(chǎn)品發(fā)展不會(huì)一步到位，應(yīng)用技術(shù)、功能模塊、管理理念日新月異，必須時(shí)刻更新；再次，社會(huì)發(fā)展不會(huì)一步到位，社會(huì)進(jìn)步突飛猛進(jìn)，要么創(chuàng)新，要么淘汰。任何軟件都是滿足當(dāng)前乃至未來一段時(shí)間的需要，不可能一步到位，一勞永逸。軟件沒有最好，只有更好，只有保持不斷的改進(jìn)，才會(huì)保持持續(xù)的優(yōu)勢。所以在選擇軟件的時(shí)候，應(yīng)該選擇那些易于擴(kuò)充升級(jí)的。 誤區(qū)八：好的OA系統(tǒng)并不需要什么服務(wù) 服務(wù)既費(fèi)錢又麻煩，找個(gè)完善的OA來省卻諸多煩心事，可行嗎？首先，買軟件只是第一步，真正的工作在于應(yīng)用，這是個(gè)長期的過程，沒有可靠的服務(wù)是不可能做好的；其次，OA系統(tǒng)發(fā)展迅速，拒絕服務(wù)也就拒絕了持續(xù)改進(jìn)、持續(xù)領(lǐng)先的機(jī)會(huì)；再次，單位自己的

57、維護(hù)人員的技術(shù)水平很難滿足技術(shù)發(fā)展需要。OA與業(yè)務(wù)系統(tǒng)集成強(qiáng)調(diào)協(xié)同，不僅僅是OA內(nèi)部的協(xié)同，而應(yīng)該是OA與其它業(yè)務(wù)系統(tǒng)間的協(xié)同、無縫對(duì)接。近些年來不少企業(yè)都建立自己的OA系統(tǒng)，上馬了財(cái)務(wù)軟件，并陸續(xù)引入了進(jìn)銷存、ERP、SCM、EHR、CRM等系統(tǒng)，這些系統(tǒng)雖在提升企業(yè)效率和管理的同時(shí)，也形成了各自為政的信息孤島，難于形成整合效應(yīng)來幫助企業(yè)更高效地管理和決策。因此能整合各個(gè)系統(tǒng)、協(xié)同這些系統(tǒng)共同運(yùn)作的集成軟件便成了大勢所趨，將愈來愈受企業(yè)的歡迎。那如何解決OA與業(yè)務(wù)系統(tǒng)的結(jié)合甚至是無縫隙結(jié)合呢？OA產(chǎn)品必須具有強(qiáng)大的協(xié)同功能，首先內(nèi)部的協(xié)同，現(xiàn)在更重要的是與其他業(yè)務(wù)系統(tǒng)的協(xié)同，能把企業(yè)中已存在

58、的MIS系統(tǒng)、ERP系統(tǒng)、財(cái)務(wù)系統(tǒng)等存儲(chǔ)的企業(yè)經(jīng)營管理業(yè)務(wù)數(shù)據(jù)集成到工作流系統(tǒng)中，使得系統(tǒng)界面統(tǒng)一、帳戶統(tǒng)一，業(yè)務(wù)間通過流程進(jìn)行緊密集成，查閱數(shù)據(jù)能方便自如，而不必切換到不同系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)用。OA和其它業(yè)務(wù)系統(tǒng)的結(jié)合、無縫集成主要體現(xiàn)在統(tǒng)一技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、理念上的集成，只有制定OA統(tǒng)一產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，各家廠商都使用標(biāo)準(zhǔn)化的協(xié)議，才能使各種系統(tǒng)更好地結(jié)合和對(duì)接；同時(shí)系統(tǒng)內(nèi)應(yīng)采用開放式體系結(jié)構(gòu)，各個(gè)模塊獨(dú)立實(shí)現(xiàn)，并具有標(biāo)準(zhǔn)接口，能為今后系統(tǒng)的升級(jí)和擴(kuò)展打下良好基礎(chǔ)。這是一個(gè)漫長的接口的發(fā)育過程，需要漫長的實(shí)踐積累才能保證接口的成熟度。萬戶ezOFFICE系統(tǒng)本身就包含許多應(yīng)用模塊，對(duì)這些模塊進(jìn)行了大量深入的整合，

59、比如：可以將知識(shí)管理、工作流程、公文管理以及各類辦公事務(wù)的處理結(jié)果或過程進(jìn)行歸檔到檔案系統(tǒng)中，這些模塊也都可以隨時(shí)調(diào)用即時(shí)通訊系統(tǒng)、短消息系統(tǒng)進(jìn)行通知。此外在菜單管理、界面管理里都考慮到了通過單點(diǎn)登錄、數(shù)據(jù)采集實(shí)現(xiàn)ezOFFICE與其他系統(tǒng)的整合。個(gè)性化需求如何滿足協(xié)同辦公系統(tǒng)比起ERP、CRM等管理軟件來說，客戶的個(gè)性化可能會(huì)更強(qiáng)，從而導(dǎo)致很多這類項(xiàng)目都離不開大量的二次開發(fā)，而二次開發(fā)就決定著系統(tǒng)實(shí)施的風(fēng)險(xiǎn)，不做二次開發(fā)又無法很好地滿足用戶的個(gè)性化需求，為了解決這一難題，萬戶ezOFFICE在產(chǎn)品規(guī)劃中，部署了大量的自定義工具，包括圖形化工作流自定義、數(shù)據(jù)庫自定義、界面自定義、菜單自定義，以

60、及大量的設(shè)置和開關(guān)，如權(quán)限、角色、崗位、群組、組織等的設(shè)置。通過這些功能或工具，讓用戶對(duì)系統(tǒng)的控制力大大加強(qiáng)，在日常的使用中不再過分依賴軟件開發(fā)商，能夠讓系統(tǒng)迅速適應(yīng)管理的變革，能夠讓軟件系統(tǒng)為用戶真正創(chuàng)造更多價(jià)值。OA軟件的互聯(lián)網(wǎng)化軟件企業(yè)與互聯(lián)網(wǎng)企業(yè)一個(gè)典型的區(qū)別是：互聯(lián)網(wǎng)企業(yè)從誕生之日起就把互聯(lián)網(wǎng)服務(wù)，人性化設(shè)計(jì)、界面友好作為企業(yè)發(fā)展的立足點(diǎn)。軟件企業(yè)更多側(cè)重的是功能實(shí)現(xiàn)。隨著互聯(lián)網(wǎng)技術(shù)的發(fā)展，軟件企業(yè)逐漸意識(shí)到，功能對(duì)于軟件產(chǎn)品固然重要，但軟件界面的友好，人性化，互聯(lián)網(wǎng)化是軟件能否迅速推廣應(yīng)用的關(guān)鍵。對(duì)于大眾計(jì)算機(jī)知識(shí)、應(yīng)用的普及，互聯(lián)網(wǎng)相對(duì)于軟件本身來說，起到了主導(dǎo)性的作用。萬戶網(wǎng)絡(luò)