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1、RO&NF膜系統(tǒng)清洗反滲透和納濾系統(tǒng)的清洗1膜污染簡介反滲透系統(tǒng)運行時,進水中含有的懸浮物質,溶解物質以及微生物繁殖等原因都會造成膜元件污染。反滲透系統(tǒng)的預處理應盡可能的除去這些污染物質,盡量降低膜元件污染的可能性。污染物的種類、發(fā)生原因及處理方法請參見表1。通常,造成膜污染的原因主要有以下幾種:1)新裝置管道中含有油類物質和焊接收道時的殘留物,以及灰塵且在裝膜前未清洗干凈;2)預處理裝置設計不合理;3)添加化學藥品的量發(fā)生錯誤或設備發(fā)生故障;4)人為操作失誤;5)停頓運行時未作低壓沖洗或沖洗條件控制得不正確;6)給水水源或水質發(fā)生變化。表1反滲透膜污染的種類、原因及處理方法污染物種類原因對應

2、方法堆積物膠體和懸浮粒子等膜面上的堆積提高預處理的精度或采用UF/MF結垢由于回收率過高導致無機鹽析出調整回收率,加阻垢劑生物污染微生物吸附以及繁殖定期殺菌處理有機物的吸附荷電荷性/疏水性有機物和膜之間的相互作用膜種類的選擇需正確污染物的累積情況可以通過日常數(shù)據(jù)記錄中的操作壓力、壓差上升、脫鹽率變化等參數(shù)得知。膜元件受到污染時,往往 通過清洗來恢復膜元件的性能。清洗的方式一般有兩種,物理清洗沖洗和化學清洗藥品清洗。物理清洗沖洗 是不改變污染物的性質,用力量使污染物排除膜元件,恢復膜元件的性能。化學清洗是使用相應的化學藥劑,改變污染 物的組成或屬性,恢復膜元件的性能。吸附性低的粒子狀污染物,可以

3、通過沖洗物理清洗的方式到達一定的效果, 像生物污染這種對膜的吸附性強的污染物使用沖洗的方法很難到達預期效果。用沖洗的方法很難除去的污染應采用化學 清洗。為了提高化學清洗的效果,清洗前,有必要通過對污染狀況進展分析,確定污染的種類。在了解了污染物種類時, 選擇適宜的清洗藥劑就可以適當?shù)幕謴湍ぴ男阅堋?物理清洗沖洗2.1沖洗的作用沖洗是采用低壓大流量的進水沖洗膜元件,沖洗掉附著在膜外表的污染物或堆積物。圖1沖洗時膜面的狀態(tài)示意圖2.2沖洗的要點2.2.1沖洗的流速裝置運行時,顆粒污染物逐漸堆積在膜的外表。如果沖洗時的流速和制水時的流速相等或略低,那么很難把污染物從膜 元件中沖出來。因此,沖洗時

4、要使用比正常運行時更高的流速。通常,單支壓力容器的沖洗流速為:1)8英寸膜元件:7.2 - 12 m3/h ;2)4英寸膜元件:1.8 - 2.5 m3/h。2.2.2沖洗的壓力正常高壓運行時,污染物被壓向膜外表造成污染。所以在沖洗時,如果采用同樣的高壓,污染物仍會被壓在膜外表上, 清洗的效果不會理想。因此在沖洗時,應盡可能的通過低壓、高流速的方式,增加水平方向的剪切力,把污染物沖出膜元件。壓力通??刂圃?.3 MPa以下。如果在0.3 MPa以下,很難到達一定的流量時,應盡可能控制進水壓力,以不出 產(chǎn)水或少出產(chǎn)水為標準。一般進水壓力不能大于0.4 MPa2.2.3沖洗的頻率條件允許的情況下,

5、建議經(jīng)常對系統(tǒng)進展沖洗。增加沖洗的次數(shù)比進展一次化學清洗更有效果。一般沖洗的頻率推薦以 一天一次為好。根據(jù)具體的情況,用戶可以自行控制沖洗的頻率。表2沖洗的條件1膜尺寸流量,m3/h壓力,MPa頻度,次/日時間,分鐘8英寸7.2 - 12 110 154英寸1.8 - 2.5 110 152.3沖洗的步驟停頓反滲透系統(tǒng)的運行。緩慢地降低操作壓力并停頓裝置。如果快速停頓裝置,壓力會急速下降,這可能會對管道、 壓力容器以及膜元件造成損壞。調節(jié)閥門:-全開濃水閥門;-關閉進水閥門;-全開產(chǎn)水閥門如果運行時產(chǎn)水閥門沒有全開的情況。如果錯誤地關閉產(chǎn)水閥門,壓力容器中的后半部的膜元件可能發(fā)生產(chǎn)水背壓,造成

6、膜元件破損。沖洗作業(yè):-啟動低壓沖洗泵;-在緩慢翻開進水泵的同時,查看濃縮水流量計的流量;-調節(jié)進水閥門,調節(jié)流量和壓力到達標準值;-10 - 15分鐘后慢慢地關閉進水閥門,停頓進水泵?;謴驼_\行。按日常啟動程序啟動系統(tǒng)。2.4考前須知進水水泵需要滿足正常運行時的進水流量 進水流量=產(chǎn)水流量+濃縮水流量,同時必須考慮滿足沖洗流量的要 求。濃縮水管路和閥門的選擇也要考慮沖洗時的大流量。制水時,因為回收率高,濃縮水流量相對很小。沖洗作業(yè)時,要 求低壓高流量,幾乎所有的進水都從濃水管路排除,所以設計濃水管路和閥門時不僅要考慮制水時的流量也要考慮符合 沖洗時的流量需要。如果僅僅考慮制水時的流量來設計

7、管路和閥門, 那么在沖洗時濃水管路以及濃水閥門處的壓降升高, 有可能達不到要求的流量或超過沖洗要求壓力。當然,也可以考慮另外設置沖洗專用管路。選定流量計時要考慮到可以讀取沖洗時的最大流量。對于多段反滲透系統(tǒng),如圖2所示,為了能夠更有效的沖洗膜元件,系統(tǒng)的設計有必要按可以分段沖洗進展設計。-如果進展全段沖洗,前段的沖洗水和污染物會一起流入后一段中,容易造成后段的堵塞。-段數(shù)的增加同時也意味著沖洗水流經(jīng)的膜元件數(shù)量增加。為了能夠到達流量要求,需要加大進水壓力。由可能會超過沖洗壓力的允許值,導致膜外表的壓力升高,降低沖洗的效果。-進展第一段沖洗時,全開第一段沖洗濃水排水管路的閥門,關閉第一段濃水和第

8、二段進水間閥門、第二段和第三段的進水沖洗閥門。-進展第二段沖洗時,全開第二段沖洗濃水排水管路的閥門,關閉第一段,第三段的進水沖洗閥門,關閉 第一段濃水和第二段進水間閥門,關閉第二段濃水和第三段進水間閥門。-進展第三段沖洗時,全開第三段沖洗濃水排水管路的閥門,關閉第一段,第三段的進水沖洗閥門,關閉第二段濃水和 第三段進水間閥門。圖2可分段沖洗系統(tǒng)3化學清洗3.1化學清洗的標準發(fā)生以下情況時,物理沖洗已經(jīng)不能使反滲透膜的性能恢復,這時就需要進展化學清洗。標準化條件下的產(chǎn)水量下降10 - 15 %;進水和濃水之間的系統(tǒng)壓差升高到初始值的1.5倍;產(chǎn)水水質下降10-15%3.2化學清洗的頻率當膜元件發(fā)

9、生了輕度污染時,就應及時清洗膜元件。重度污染會因化學藥劑不易深入滲透至污染層,且污染物也不易被 沖出膜外等因素而影響清洗效果。如果膜元件的性能降低至正常值的30-50%很難清洗恢復到膜系統(tǒng)初始性能。膜的清洗周期根據(jù)現(xiàn)場實際污染情況而定。正常的清洗周期是每3-12個月一次。如果在1個月清洗一次以上,需要改善預處理例如追加投資或重新設計膜系統(tǒng);如果清洗周期在1-3個月一次,應側重于調整和優(yōu)化現(xiàn)有系統(tǒng)的運行參數(shù)。即使系統(tǒng)長期沒有發(fā)生污染,為了能夠更好的保證系統(tǒng)正常運行,一般可考慮每6個月進展1次化學清洗。當預處理工藝中采用了無機絮凝劑,經(jīng)常會有反響不完全的無機鹽沒有形成可過濾掉的絮凝體。用戶應確保沒

10、有過量的 絮凝劑進入到膜系統(tǒng)中。過量的絮凝劑能通過SDI測試裝置測定出來,例如SDI膜片上的鐵為3/片,任何時候不應超 過5/片。除了采用濁度和SDI測定之外,顆粒計數(shù)器也可以準確衡量 RO/NF進水是否合格。粒徑大于2m的顆粒物應100個/ml 3.3清洗藥劑的選擇不同污染物應采用不同的清洗藥劑。污染發(fā)生時通常不是只有一種污染物,因此常規(guī)化學清洗需要包括高pH值清洗和低pH值清洗兩大步驟。可以使用的常規(guī)化學清洗藥劑請參見表4。選用哪個清洗劑進展化學清洗,可以按以下方法判斷:-按反滲透進水水質判斷;-進展全系統(tǒng)膜元件清洗之前,可以從系統(tǒng)中取出一、兩支膜元件,通過進展清洗試驗,選擇最正確的清洗藥

11、品。一般來說,應先采用高pH清洗液清洗油類和微生物污染,然后采用低 pH清洗液清洗無機垢類或金屬氧化物污染。有 時也先酸洗后堿洗,或者只采用一種藥劑清洗,例如地下水源的鐵污染,采用簡單的低pH清洗即可。有時清洗液中參加洗滌劑以便去除微生物和有機污染物;有些參加螯合劑如EDTA,以便更好地去除膠體、有機物、微生物和硫酸鹽垢。 如果選擇清洗劑不當,或清洗順序不當,可能會使污染惡化。3.4污染物的種類及其影響污染物的種類以及發(fā)生污染時系統(tǒng)運行的變化列在表3中。表3污染的種類和系統(tǒng)顯示現(xiàn)象故障類型可能發(fā)生的位置系統(tǒng)壓降進水壓力透鹽率金屬氧化物污染(如Fe、Mn、Cu、Ni、Zn等)首段,前端膜迅速增加

12、迅速增加迅速增加膠體污染(有機和/或無機混合物)首段,前端膜逐漸增加逐漸增加輕微增加無機鹽結垢(如Ca Mg、Ba Sr)末段,末端膜中度增加輕微增加明顯增加聚合硅垢末段,末端膜正常到增加增加正常到增加生物污染任何位置/通常前端膜明顯增加明顯增加正常到增加有機物污染(溶解性天然有機物)所有段逐漸增加增加降低阻垢劑污染末段最嚴重正常到增加增加正常到增加膜氧化如 CI2、O3、KMnO4首段最嚴重正常到降低降低增加膜水解(超出pH使用圍)所有段正常到降低降低增加膜面磨損(活性炭粉等)首段最嚴重正常到降低降低增加O型圈泄漏(連接收或適配器)無規(guī)那么/通常進水端適配器正常到降低正常到降低增加膜元件泄漏

13、運行或備用時的產(chǎn)水背壓末段最嚴重正常到降低正常到降低增加膜元件泄漏清洗或沖洗時產(chǎn)水閥關閉靠近產(chǎn)水閥膜元件增加有污染且壓降高時增加有污染且壓降高時增加3.5美國海德能公司推薦的常規(guī)清洗液介紹溶液120% W檸檬酸CsHsO?的低pH清洗液。對于去除無機鹽垢如碳酸鈣垢、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鍶垢 等,金屬氧化物或氫氧化物鐵、錳、銅、鎳、鋅等,及無機膠體十分有效。市售檸檬酸為粉末固體。溶液2:2.0 WSTPP三聚磷酸鈉NasPsOio和0.8% W的Na-EDTA混合的高pH pH值為10洗液。它專用 于去除硫酸鈣垢和輕微至中等程度的天然有機污染物。 STPP具有無機螯合劑和洗滌劑的功用。Na-ED

14、TA是一個具有螯 合性的有機螯合清洗劑,可有效去除二價和三價陽離子和金屬離子。市售 STPP和Na-EDTA均為粉末固體。溶液 320W%STPP三聚磷酸鈉 Na5P3O10和 0.25% W的 Na-DDBS十二烷基苯磺酸鈉,CsH CH212-SC3Na 混合的pH值為10的溶液。該清洗液用于去除重度的天然有機物 NOM污染。STPP具有無機螯合劑和洗滌劑的功用, Na-DDBS那么為陰離子洗滌劑。溶液4:0.5% W鹽酸低pH清洗液pH為2.5,主要用于去除無機物垢如碳酸鈣垢、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鍶垢等,金屬氧化物/氫氧化物鐵、錳、銅、鎳、鋁等,及無機膠體。這種清洗液比溶液1要強烈,鹽酸

15、是強酸溶液,配制時需遵守相關考前須知。溶液5:1.0% W連二亞硫酸鈉Naz&Oj低pH清洗液pH=4-6。它用于去除金屬氧化物和氫氧化物,且可一定 程度地去除硫酸鈣、硫酸鋇和硫酸鍶垢。連二亞硫酸鈉是強復原劑,本溶液有強烈氣味需適宜通風環(huán)境。連二亞硫酸鈉 為粉末固體。溶液6:0.1%氫氧化鈉和0.03%WSDS十二烷基硫酸鈉高pH混合液pH為11.5。它用于去除天然有機污染物、無機/有機膠體混合污染物和微生物菌素、藻類、霉菌、真菌污染。SDS是會產(chǎn)生一些泡沫的陰離子外表活性劑型的洗滌劑。請注意采用此清洗液時不能超過表 8.5中的最高pH值與溫度極限。溶液7:0.1% W氫氧化鈉高pH清洗液pH

16、為11.5。用于去除聚合硅垢,這是一種較為強烈的堿性洗液。請注意采用此清洗液時不能超過表5中的最高pH值與溫度極限。配制藥劑時請遵守相關藥液的考前須知,做好必要的防護措施。表4污染物質和推薦的清洗溶液污染物常規(guī)化學清洗增強化學清洗碳酸鈣垢14硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鍶垢24金屬氧化物、金屬氫氧化物15無機膠體污染14無機有機混合膠體污染26聚合硅垢無7生物污染2或36天然有機污染物2或36藥品清洗時pH值的圍受到清洗液水溫的限制。表 5給出了在不同溫度下清洗不同膜元件時的 pH值的限定圍。超出這 一圍可能會造成膜元件不可恢復的損壞。表5清洗液pH值和清洗水溫的關系1膜型號清洗液pH值 30 C 3

17、5 C 45CESNA1 - K1、ESNA1-LF、ESNA1-LF22 - 122 - 11.53 - 10YQS-8040 LFC3-LDESPA1、ESPA4 SWC62 - 122 - 11.52 - 10ESPA2 ESPA2 MA*2 - 122 - 11.52 - 10.8ESPAB、CPA3-LD、SWC4+、 SWC4B、SWC5、SWC5-LD、 SWC5 MA*2 - 12.52 - 122 - 11.5PR0C10 PROC201 - 131 - 121 - 12注意:本表列出的是不同清洗 pH圍對應的最高清洗水溫。在極限條件下清洗效果會更好,但可能會縮短膜的使用壽命

18、。美國海德能公司建議在確定有效清洗的前提下,采用相對溫和清洗方式或控制好藥液與膜元件的接觸時間。PH表計必須經(jīng)常校正使其讀數(shù)準確。在清洗過程中,污染物會消耗清洗藥品,pH值會因此發(fā)生變化,藥品的清洗能力會降低。因此要隨時監(jiān)測pH值的變化, 及時調節(jié)pH值。一般測定pH值偏離于設定pH值0.5以上時,需要添加藥品。3.6在線化學清洗3.6.1化學清洗設備在線清洗是膜元件保存在壓力容器中進展,如圖3所示。清洗設備一般包含清洗水箱過濾器、循環(huán)泵、壓力表、溫度計、壓力表、閥門、取樣點以及管線。清洗水箱的容積要保證滿足連接軟管、管路和反滲透壓力容器置換用水水量的要求。圖3化學清洗裝置示意圖3.6.2化學

19、清洗系統(tǒng)規(guī)格和考前須知表6化學清洗系統(tǒng)規(guī)格和考前須知2設備及工具規(guī)格及考前須知清洗水箱FRP或聚乙烯;藥劑容易添加的高度,保證添加口的寬度,容易混合;藥 品液的出口盡可能的設計在清洗槽的底部;設有液位計;清洗液體積刻度。循環(huán)清洗泵離心泵;SUS316以上材質;循環(huán)泵的出口處設有排氣口,兼用為取樣口;循環(huán)泵的壓力低于0.4 MPa保安過濾器除去化學清洗中產(chǎn)生的5微米以上的粒子。加熱器加熱清洗水溫。流量計測定清洗流量。壓力表測定RO進水壓力;圍0 0.5 MPa溫度計測定水的溫度。閥門調節(jié)沖洗流量;球閥。取樣設置在供應水和濃水管路,測定 pH值、TDS或電導率。配管軟管;聚氯乙稀PVC提攜式計量器

20、pH計;TDS計或電導儀秤稱量藥品粉末狀。量筒稱量藥品體積液體藥品。取樣瓶取樣用。363清洗系統(tǒng)用水體積計算反滲透膜元件、保安過濾器以及管路的體積,估算所需清洗液的體積,保證清洗液量。反滲透膜元件清洗時所需清 洗液的體積的計算法表示在表 7中,表中數(shù)字不包括保安過濾器、管路、和初始 20%排放所需清洗液體積。表7反滲透膜元件所需清洗液的體積膜元件反滲透膜元件膜清洗液計算方法8英寸34 68 升 X膜元件數(shù)量4英寸9.5 19升 X膜元件數(shù)量364清洗用水的水質清洗用水是用于溶解化學試劑,因此要求使用反滲透的產(chǎn)水。如果沒有反滲透的產(chǎn)水,所使用的水必須沒有硬度、游離 氯和鐵。365清洗前的考前須知

21、和準備工作使用藥品前,仔細閱讀從藥品公司處得到的藥品平安表格(MSDS)和藥品所明;操作時,穿戴平安眼鏡、防護手套和工作服;使用前校正pH計;估算所用清洗液體積;保證清洗液進入系統(tǒng)前,所有的清洗藥品完全溶解和混合;清洗液的溫度和pH值圍符合規(guī)定值。366清洗方法3一般的化學清洗步驟如下所示。具體的事項根據(jù)現(xiàn)場的工作條件及清洗的要求確定。沖洗膜元件。用反滲透產(chǎn)水或離子交換水進展幾分鐘沖洗。配置藥品。保證藥品完全溶解。循環(huán)。用低流量置換膜元件中的水,排放一局部清洗液后,進展循環(huán)。循環(huán)流量以表8的圍為準。污染嚴重時,如果選擇大流量循環(huán),那么有可能會產(chǎn)生壓差過高的問題,從而損壞膜元件單支膜元件最大壓降

22、0.07 MPa。此時,采用以下方法進展操作比擬可靠:-循環(huán)運行開場5分鐘,按設定流量1/3的量進展循環(huán);-循環(huán)5 - 10分鐘間,按設定流量2/3的循環(huán)流量循環(huán);-10分鐘后按流量要求循環(huán)。循環(huán)的時間要根據(jù)具體情況決定。一般以 1小時為準。這期間要隨時檢測pH值是否變化。壓力應該盡量保持較低的水 平,盡可能的沒有產(chǎn)水出現(xiàn)。同時監(jiān)測壓差是否有變化。表8清洗循環(huán)流量膜元件尺寸單支壓力容器進水流量,m3/h8英寸5.5 - 9.14英寸1.4- 2.3浸泡及再循環(huán)。緩慢關閉反滲透膜元件入口的閥門,循環(huán)量接近零時,關閉循環(huán)泵。為了防止液體流出壓力容器,浸泡時可以關閉相關的閥門。浸泡的時間根據(jù)污染的程

23、度決定。一般在1 - 12小時圍。浸泡后翻開相關閥門再進展循環(huán)。沖洗。用反滲透產(chǎn)水或離子交換水沖洗膜元件和清洗裝置中的藥液。這時系統(tǒng)從循環(huán)狀態(tài)替換到排放狀態(tài)。用供應水沖洗膜系統(tǒng)。沖洗的時間大約為 20 - 60分鐘??梢酝ㄟ^測定排水的pH值和電導率來判斷沖洗是否徹底,pH值和電導 率的數(shù)值和進水的數(shù)值相近,并不再發(fā)生變化時就可以停頓沖洗。試運行。正常啟動系統(tǒng),初期產(chǎn)水要排放掉,直至產(chǎn)水的水質到達要求為止。為了得到穩(wěn)定的反滲透產(chǎn)水水質,恢復 的時間有時要幾小時到幾天時間。尤其采用堿性溶液清洗高pH值后,水質恢復需要較長的時間。3.7離線清洗圖4離線清洗系統(tǒng)示意圖離線清洗是指從大系統(tǒng)中取出一支膜元件,用特定的清洗裝置進展化學清洗。離線清洗主要有三個優(yōu)點:-對系統(tǒng)中出現(xiàn)問題的膜元件進展有針對性的檢測;-對大系統(tǒng)進展清洗前,檢驗單支膜元件的清洗效果試驗;-用于小系統(tǒng)清洗,單支膜的清洗方式可以增加清洗的效果。單支膜元件的清洗系統(tǒng)示意圖顯示在圖 4中。3.8系統(tǒng)消毒反滲透和納濾膜元件可采用以下方法進展消毒或長期保存:甲醛:濃度為0.1- 1.0%的甲醛溶液適用于系統(tǒng)消毒或長期保存使用,至少應在膜元件使用24小時后才可與甲醛接觸。戊二醛:濃度為0.1-1.0%勺戊二醛溶液適用于系統(tǒng)消毒或長期保存使用,至少應在膜元件使用24小時后才

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