DB13-T1081-5-2009食品用包裝材料及制品塑料第5部分-偏二氯乙烯特定遷移量的測(cè)定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 實(shí)施DB13河 北 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB13/T 1081.52009食品用包裝材料及制品塑料第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測(cè)定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of vinylidenechloride in food simulants2009-05-27 發(fā)布河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 發(fā)布DB13/T 1081. 52009-LX.1刖百DB13/T 1081 食品用包裝材料及制品塑料共分31個(gè)部分：第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測(cè)定指南；第2部分：對(duì)

2、苯二酸特定遷移量的測(cè)定；第3部分：丙烯臘特定遷移量的測(cè)定：第4部分：1, 3-丁二烯含量的測(cè)定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測(cè)定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測(cè)定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測(cè)定；第8部分：異氤酸酯含量的測(cè)定；第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測(cè)定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測(cè)定；第11部分：11-氨基十一酸特定遷移量的測(cè)定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測(cè)定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測(cè)定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2項(xiàng)引噪酮特定遷移量的測(cè)定；第15部分：1, 3-T二烯特定遷移量的測(cè)定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己內(nèi)酰胺鹽特定遷移

3、量的測(cè)定；第17部分；碳酰氯含量的測(cè)定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測(cè)定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測(cè)定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測(cè)定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測(cè)定；第24部分：馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酊特定遷移量的測(cè)定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定遷移量的測(cè)定；第26部分：1-辛烯和四氫味喃特定遷移量的測(cè)定；第27部分：2, 4, 6-三氨基T, 3, 5-三嗪（三聚氤胺）特

4、定遷移量的測(cè)定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定遷移量的測(cè)定；第29部分：16種多環(huán)芳炷特定遷移量的測(cè)定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測(cè)定；第31部分：23種初級(jí)芳香胺特定遷移量的測(cè)定本部分為DB13/T 1081的第5部分。本標(biāo)準(zhǔn)參照采用歐盟標(biāo)準(zhǔn)DD CEN/TS 13130-1： 2005食品用包裝材料及制品 塑料 化學(xué)物質(zhì) 遷移量和含量的測(cè)定指南（英文版）制訂。本部分的附錄A、附錄B均為資料性附錄。本部分由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、河北省食品安全實(shí)驗(yàn)室、河北省標(biāo)準(zhǔn)化研究院。 本部分主要起草人：李揮、李叢芬、張巖、張

5、敬軒、張少津、夏靜、李強(qiáng)、何淑娟、張獻(xiàn)忠。食品用包裝材料及制品塑料第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測(cè)定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了與食品接觸塑料包裝材料及制品中偏二氯乙烯遷移量的氣相色譜測(cè)定方法及氣質(zhì)聯(lián) 用的陽(yáng)性驗(yàn)證方法。本方法適合與食品接觸材料及其制品(塑料)接觸的食品模擬物中偏二氯乙烯含量的測(cè)定，在水基 食品模擬物中偏二氯乙烯的檢測(cè)限為0.001 mg/L,在橄欖油中偏二氯乙烯的檢測(cè)限為0. 001 mg/kgo2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方

6、研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。DB13/T 1081.12009食品用包裝材料及制品塑料第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測(cè)定指 南GBfr 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法(GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3術(shù)語(yǔ)和定義3. 1食品模擬物食品模擬物是指能夠模擬真實(shí)食品在真實(shí)條件下與包裝制品在接觸過(guò)程中所表現(xiàn)的遷移特性的物 質(zhì)，可以是一種溶劑或幾種溶劑的混合物。本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分別用蒸餡水、3% (w/v)乙酸溶液和10% (v/v)乙醇溶液分別模擬pH4. 5的水性 食品和模擬pHV4. 5的水性食品以及

7、酒精類食品，用橄欖油模擬脂肪類食品。3.2特定遷移量某一物質(zhì)從成型材料/制品向食品或食品模擬物中遷移的最大允許量。4原理食品模擬物中的偏二氯乙烯通過(guò)頂空方式進(jìn)樣，采用毛細(xì)管氣相色譜柱分離，氫火焰離子化檢 測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，釆用外標(biāo)法定量。5試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。5. 1偏二氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)液：5 OOOmg/L,丙酮作溶劑。N, N-二甲基乙酰胺：純度大于99%。5.3乙酸。5.4無(wú)水乙醇。DB13/T 1081.52009 5.5精制橄欖油。3% (w/v)乙酸溶液：稱取15.0 g (精確到0.1 g)乙酸(5.3)于500 mL容量瓶中，用水

8、定容 至刻度，充分搖勻。10% (v/v)乙醇溶液：量取50 mL無(wú)水乙醇(5.4)于500 mL容量瓶中，用水定容至刻度，充 分搖勻。5.8偏二氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:在7個(gè)10mL玻璃瓶(6.2)中分別加入10 mL N.N-二甲基乙酰胺(5.2), 然后在每個(gè)瓶中依次加入0以、5pL、10匹、20卩L、30卩L、40卩L、50 |aL偏二氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品(5.1), 不留頂空體積，立即密封玻璃瓶，混合均勻，得到5.2 N,N-二甲基乙酰胺中偏二氯乙烯濃度依次為0 mg/L、2.5 mg/L、5 mg/L、10 mg/L 15 mg/L 20 mg/L 25 mg/L5.9高純氮?dú)猓杭兌却笥?9.9

9、99%。6儀器與設(shè)備6.1氣相色譜儀：配置自動(dòng)頂空進(jìn)樣器和氫火焰離子化檢測(cè)器。6.2玻璃瓶：10mL,瓶蓋帶硅橡膠或者丁基橡膠密封墊。6.3頂空瓶：20mL,瓶蓋帶硅橡膠或者丁基橡膠密封墊。6.4微量注射器，10皿、25卩L、50卩L。6.5電子天平：感重0.000 1 g, 0.01 g7試液制備7.1遷移實(shí)驗(yàn)7. 1. 1取樣塑料袋或塑料膜：將塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的試樣6片，取兩片，將與食品接 觸的面相對(duì)、重疊，用熱封機(jī)在一定溫度和壓力下將四邊從10mm處熱封成袋子。測(cè)量袋子內(nèi)部尺寸， 計(jì)算內(nèi)表面積。塑料容器：取三個(gè)平行樣品，標(biāo)號(hào)，用鋁箔封口(若容器本身有

10、蓋子，無(wú)需進(jìn)行該步驟)。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 12009處理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：將熱封的袋子剪掉一個(gè)小角，注入已恒溫的食品模擬物100 mL,放到恒溫箱中。 塑料容器：用注射器通過(guò)鋁箔將已恒溫的模擬物物注入，直至距頂部0.5 cm處，放到恒溫箱中。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 12009處理。7.2食品模擬物試液制備7. 2. 1水基食品模擬物從遷移實(shí)驗(yàn)中準(zhǔn)確量取10 mL水基食品模擬物于20 mL頂空瓶(6.3)中，立即加蓋密封，待測(cè)。平 行制樣兩份。7. 2.2橄欖油從遷移實(shí)驗(yàn)中準(zhǔn)確稱取10 gl g精制橄欖油(5.5)于20 mL頂空

11、瓶(6.3)中，立即加蓋密封，待測(cè)。 平行制樣兩份。7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備7. 3.1水基食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在6個(gè)頂空瓶(6.3)中分別加入10 mL去離子水，然后在每個(gè)頂空瓶中依次加入濃度分別為2.5 mg/L、 5 mg/L、10 mg/L、15mg/L、20 mg/L、25 mg/L的偏二氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(5.8) 20)iL,立即加蓋密封， 混合均勻，得到去離子水中偏二氯乙烯濃度依次為0.005 mg/L、0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.03 mg/L、 0.04 mg/L和0.05 mg/L。采用同樣方式，分別用3% (w/v)乙酸和10% (v/v)乙醇溶液配制同

12、樣濃度系 列的偏二氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。7. 3.2橄欖油標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別稱取10 g0.1 g橄欖油于6個(gè)頂空瓶（6.3）中，然后在每個(gè)頂空瓶中依次加入濃度分別為2.5 mg/L 5 mg/L、10 mg/L 15 mg/L、20 mg/L、25 mg/L的偏二氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.8） 20 p.L,立即加 蓋密封，混合均勻，得到橄欖油中偏二氯乙烯濃度依次為0.005 mg/L、0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.03 mg/L 0.04 mg/L和0.05 mg/L。注：由于偏二氯乙烯容易揮發(fā)，為了避免偏二氯乙烯損失，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制前，食品模擬物需提前在4C冰箱中冷卻， 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

13、過(guò)程中操作盡量快速。7.4空白試液的制備按照7. 3的操作處理未與食品接觸材料接觸的食品模擬物。8測(cè)定8.1色譜條件a）色譜柱：涂膜為聚乙二醇，30mX0.32mm,膜厚1呻。b）程序升溫：起始40C,保持1 min,以2C/min的速率升至60C,保持1 min,以20C速率升 至 200C,保持 1 min。c）進(jìn)樣口 ： 200C,不分流進(jìn)樣，1 min后打開(kāi)分流閥。d）檢測(cè)器溫度：200 C。e）載氣：高純氮?dú)猓?.9）。f）流率:：1.0 mL/minog）進(jìn)樣體積：1虬。手動(dòng)頂空進(jìn)樣條件參見(jiàn)附錄B。8.2繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線按照7. 3所列測(cè)定條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（7.3）進(jìn)行檢測(cè)。以

14、食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中偏二氯 乙烯濃度與為橫坐標(biāo)，以偏二氯乙烯的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性方程。標(biāo)準(zhǔn)溶液 色譜圖見(jiàn)附錄A。按式（1）計(jì)算回歸參數(shù)：y = （a X x） + b （1）式中：y食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中偏二氯乙烯的峰面積；x一食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中偏二氯乙烯濃度，單位為毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；a回歸曲線的斜率；b回歸曲線的截距；相關(guān)系數(shù)不小于0. 996。9結(jié)果計(jì)算9.1食品模擬物試液中偏二氯乙烯濃度的計(jì)算食物模擬物試液中偏二氯乙烯濃度C按式（2）計(jì)算。c=Q a式中：C一 品模擬物試液中偏二氯乙烯的濃度，單位為亳克每升或毫克每千克（mg

15、/L或mg/kg）；食品模擬物試液中偏二氯乙烯的峰面積；a回歸曲線的斜率；b一回歸曲線的截距。9.2偏二氯乙烯特定遷移量的計(jì)算9. 2.1塑料袋或塑料薄膜中偏二氯乙烯特定遷移量的計(jì)算樣品每平方分米上偏二氯乙烯的含量按式（3）計(jì)算：MCxV4x1000(3)式中:M定遷移量，mg/dm2；C由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得偏二氯乙烯的濃度，mg/L；V食品模擬物的體積，mL；A塑料制品面積，dm2o9.2.2塑料容器中偏二氯乙烯特定遷移量的計(jì)算樣品浸泡液中偏二氯乙烯的含量按式（4）計(jì)算:M=C （4）式中：M特定遷移量，mg/L；C由標(biāo)準(zhǔn)曲線査得偏二氯乙烯的濃度，mg/L。9.2.3其他容器中偏二氯乙烯特定遷移量

16、的計(jì)算根據(jù)遷移試驗(yàn)中所使用的食品模擬物的體積和測(cè)試試樣與食品模擬物接觸面積，通過(guò)數(shù)學(xué)換算計(jì)算 出偏二氯乙烯的特定遷移量，單位以mg/kg或mg/dn?表示。詳見(jiàn)DB13/T 1081. 12009的第13章。計(jì)算結(jié)果以平行測(cè)定值的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。10允許差在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。11確證試驗(yàn)若偏二氯乙烯的特定遷移量超過(guò)了限量要求，可采用氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）進(jìn)行驗(yàn)證。釆用離子選擇模式，用GC-MS將試樣溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液再次進(jìn)行分析。如果試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的 總離子流圖中，在相同保留時(shí)間有峰出現(xiàn)，則根據(jù)參考定性離子m/z96和98對(duì)偏二氯乙烯進(jìn)行確證。DB13/T 1081. 2009 附錄A（資料性附錄）食品模擬物中偏二氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)色譜分離圖2.00 -*.00 eToo