內(nèi)蒙古大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件11醚

1、第十一章 醚一、結(jié)構(gòu)、命名、物性 簡(jiǎn)單醚 R-O-R 混合醚 R-O-R （1）堿性，與質(zhì)子酸和Lewis酸作用;（2）對(duì)堿穩(wěn)定 （3）化學(xué)惰性 2.命名（1）烴基 醚（ether) 二甲醚 （二）乙醚 二苯醚 苯甲醚 甲乙醚 dimethyl ether diethyl diphenyl phenyl methyl methyl ethyl 1.結(jié)構(gòu) 衍生物命名法 RO 作為取代基 2-甲氧基戊烷 對(duì)乙氧基甲苯3.物性 沸點(diǎn)較低，有一定的水溶性，多元醚與水混溶 IR v C-O-C 1275 1000 cm-1(不特征） 1H NMR OC-H 3.5二. 醚的反應(yīng) 1. 堿性lewis堿

2、lewis酸 絡(luò)合物lewis酸： AlCl3 RMgX 等配位能力： R2O ArOR Ar2O2.醚鍵的斷裂HI HBr HCl 芳基烷基醚斷裂, 生成鹵代烴和酚。C-O鍵的斷裂次序：叔烷基 仲烷基伯烷基芳基兩個(gè)伯烷基小基團(tuán)成鹵代烷甲氧基定量測(cè)定法蔡塞爾(Zeisel)甲氧基定量法. 酚羥基、醇羥基的保護(hù)催化氫解乙烯基醚酸性水解過(guò)氧化物具有-H的醚均可在放置中形成過(guò)氧化物，過(guò)氧化物的檢驗(yàn)：向醚溶液中加入碘化鹽。過(guò)氧化物的除去方法：加入還原劑硫酸亞鐵或硼氫化鈉等.4.克萊森（Claisen)重排3.醚的自動(dòng)氧化反應(yīng)機(jī)理三.醚的制備1. 醇分子間失水SN2反應(yīng)仲醇以SN1機(jī)理脫水叔醇脫水成烯混

3、醚的制備2. Willamson(威廉森)合成法芳醚烏爾曼反應(yīng)3.烯烴與醇加成酸催化烷氧汞化去汞反應(yīng)機(jī)理溶劑汞化馬氏加成無(wú)重排碳正離子，有重排四、環(huán)醚1.命名環(huán)醚: 碳鏈與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚。 以“環(huán)氧”作詞頭或用雜環(huán)命名。 環(huán)氧乙烷 1,2-環(huán)氧丙烷 環(huán)氧氯丙烷 epoxyethane環(huán)氧化物冠醚 四氫呋喃 1，4二氧六環(huán) tetrahydrofuran 1,4-dioxane 冠醚含有多個(gè)氧的大環(huán)醚，形狀似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5m-冠-nm: 碳、氧原子總數(shù)n: 氧原子數(shù)2. 1, 2-環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)4. 1, 2-環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)乙二醇乙二醇單醚乙醇胺1）酸催化開(kāi)環(huán) 2）堿催化開(kāi)環(huán)4。環(huán)醚制備5.冠醚在相轉(zhuǎn)移催化中的應(yīng)用環(huán)腔結(jié)構(gòu)，分子呈環(huán)形，中間有一個(gè)空隙形成主客體配合物 主體(host) 客體(guest) 選擇性地絡(luò)合不同金屬離子，用于分離金屬離子。 作相轉(zhuǎn)移催化劑 RX + CN- RCN + X-K+有機(jī)相K+五、重要代表物 1.乙醚2.正丁醚3.乙二醇二甲醚 CH3OCH2CH2OCH34. 環(huán)氧乙烷工業(yè)生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室二乙醇胺三乙醇胺