08醇酚醚有機(jī)化學(xué)-課件

1、第八章 醇、酚、醚第一節(jié) 醇醇分子中氧原子外層電子為 sp3 雜化甲醇乙醇8.1.1 醇的分類異丙醇 烯丙醇 芐醇 環(huán)己醇 異構(gòu)現(xiàn)象：碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)1-丁醇 乙 醚 8.1.2 醇的物理性質(zhì) 沸點(diǎn)、水溶性： 氫鍵的締合作用氫鍵的形成對醇的沸點(diǎn)和水溶性影響極大1、似水性：能與活潑金屬反應(yīng) HO-H + Na HO-Na + H2 RO-H + Na RO-Na + H2 水 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 烷烴 pka 7.0 16 17 18 19 42醇鈉易水解：醇與水的另一相似處是：2、 醇的鹵代 （1）醇與氫鹵酸的反應(yīng) R-OH + HX R-X + HO-H HX 的活潑順序：

2、 HI HBr HCl 醇的活潑順序：烯丙基型、芐基型醇 叔醇 仲醇 伯醇 (Lucas試劑的鑒別反應(yīng))Lucas試劑的鑒別反應(yīng)： Lucas試劑：無水ZnCl2+濃鹽酸叔丁醇 Lucas試劑 常溫1分鐘內(nèi)渾濁 仲丁醇 Lucas試劑 常溫10分鐘內(nèi)渾濁 正丁醇 Lucas試劑 加熱 常溫?zé)o現(xiàn)象，加熱后才渾濁 歷程：（）醇與鹵化磷的反應(yīng)（2）醇與亞硫酰氯的反應(yīng)運(yùn)用這兩種方法，控制得當(dāng)，可以避免重排。、酯化反應(yīng)：醇與羧酸在酸的催化作用下失去一分子水 而生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O投料 1 ： 1 產(chǎn)率 67% 1 ： 10 97% 酯

3、化反應(yīng)是一個可逆的反應(yīng)，為了使正反應(yīng)有利，通常采用的手段是： 使原料之一過量； 不斷移走產(chǎn)物（例如除水；乙酸乙酯、乙酸、水可形成三元恒沸物 bp 70.4）。H+酯化反應(yīng)的機(jī)理*1 加成消除機(jī)理雙分子反應(yīng)一步活化能較高質(zhì)子轉(zhuǎn)移加成消除四面體正離子-H2O-H+按加成-消除機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)，是酰氧鍵斷裂* 3oROH按此反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行酯化。* 由于R3C+易與堿性較強(qiáng)的水結(jié)合，不易與羧酸結(jié)合， 故逆向反應(yīng)比正向反應(yīng)易進(jìn)行。所以3oROH的酯化 反應(yīng)產(chǎn)率很低。*2 碳正離子機(jī)理屬于SN1機(jī)理該反應(yīng)機(jī)理也從同位素方法中得到了證明(CH3)3C-OHH+(CH3)3COH2+-H2O-H+按SN1機(jī)理進(jìn)行反

4、應(yīng)，是烷氧鍵斷裂+ (CH3)3COH+ H2O僅有少量空阻大的羧酸按此反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行*3 ?；x子機(jī)理H2SO4(濃)-H+屬于SN1機(jī)理78%CH3OH硫酸二甲酯是常用的甲基化試劑，如：、醇的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水的歷程思考： （分子內(nèi)脫水） （遵循查依采夫規(guī)則） 涉及到碳正離子歷程的反應(yīng)，往往伴隨著碳正離子的重排。分子間脫水形成醚的反應(yīng)歷程：5、醇的氧化和脫氫反應(yīng) 伯醇：仲 醇 氧 化 成 酮、叔醇難以氧化（無-H） Sarrett試劑：CrO3與吡啶形成的加合物（PCC）。Jones試劑：CrO3、稀硫酸、丙酮混合物。伯醇和仲醇也可以脫氫的方式進(jìn)行氧化： HIO4對鄰二醇有專屬性的氧化性。

5、（ ？）HIO4（ 3 ）8.1.4 個別的醇 甘油 丙三醇深蘭色 甘醇 乙二醇 甘油 3氯1,2丙二醇致癌物醬油中允許檢出量：美國 0.1 ppm 歐盟 0.01 ppm 英國 0.005ppm(摘自VARIAN公司資料）第二節(jié) 酚8.2.1 酚的分類8.2.2 酚的物理性質(zhì)8.3.3 酚的化學(xué)性質(zhì)第二節(jié) 酚8.2.1 酚的分類苯酚 2-萘酚 鄰苯二酚 1,2,4-苯三酚 8.2.2 酚的結(jié)構(gòu) 由于p-共軛效應(yīng)使苯氧負(fù)離子穩(wěn)定：苯酚苯酚8.2.3 酚的物理性質(zhì)分子間的氫鍵和分子內(nèi)的氫鍵1、酚羥基的反應(yīng)： 難以進(jìn)行親核取代反應(yīng)，但H較醇易離去pka=9.95 弱于碳酸 (pka=6.34)8.

6、2.4 酚的化學(xué)性質(zhì)酸性的比較2、酚與三氯化鐵的反應(yīng)3、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)蘭紫色白色沉淀5、酚的氧化反應(yīng)4、成酯反應(yīng)6、酚的還原7、酚的制備個別的酚 漆酚R 代表不同的烴基，一般用-C15H25 表示，大都是不飽和的，也有部分共軛烯烴基，并以后者含量越多品質(zhì)越佳。 兒茶酚腎上腺素 白藜蘆醇(E)-1,2-( 3,4,5-三羥基)-二苯乙烯 紅葡萄酒中含0.68mg/L，有抗心血管疾病和抗癌等作用。醌第三節(jié) 醚8.3.1 醚的分類環(huán)醚 冠醚 簡單醚： 混合醚 ： 甲醚 8.3.2 醚的結(jié)構(gòu) 乙 醚 苯甲醚8.3.3 醚的物理性質(zhì)（見教材）8.3.4 醚的化學(xué)性質(zhì) （1） 形成鹽酸鹽（2）、醚鍵的斷裂（3）、過氧化物的生成 一般認(rèn)為反應(yīng)中心在-H 上。過氧化物不穩(wěn)定，易爆炸。所以在蒸餾乙醚前必須檢驗(yàn)