DB12-T298-2006無公害食品果汁中農藥殘留多組份測定方法-GC-MS法

1、ICS65.02001B04 備案號：2006-11-16發(fā)布2006-12-01 實施DB12市 地 方 標 準DB12/T2982006無公霄食品果汁中農藥殘留多組份測定方法-GC/MS法Pollution-free FOODs Method for Determination of Multiresidues in Juice-GC/MS method天津市質量技術監(jiān)督局發(fā)布DB12/T 2982006 I本標準參考了日本雜賀技術研究所開發(fā)的農藥多殘留同時分析技術，并結合我市的實際情況，進一步研究、試驗、驗證后制定的。本標準的附錄A是規(guī)范性附錄，附錄B是資料性附錄。本標準由天津市農業(yè)科學

2、院提出。本標準起草單位：天津市農業(yè)科學院中心實驗室。本標準主要起草人：張玉婷、郭永澤、宋淑榮、劉磊、邵輝。DB12/T 2982006無公害食品 果汁中農藥殘留多組份測定方法-GC/MS法1范圍本標準規(guī)定了果汁中62種農藥的殘留量測定方法。本標準適用于生產加工及銷售的果汁中農藥殘留測定。本標準可測定的農藥品種見附錄A。2測定方法2. 1方法原理將樣品PH值調整為4.0 4. 5,硅藻土吸附水分，用乙酸乙酯淋出，經PSA柱凈化；用GC/MS選擇離 子方法測定，外標法定量。2.2試劑對材料2. 2. 12. 2.22.2.32. 2.42.2.52. 2.62.2.72. 2.82. 2.92.

3、2. 102.2. 11 2.3農藥標準品純度N952.4標準溶彳2. 4. 1標準*備液：準確稱量各農藥標準樣品0. 01g (準確至0. 0000lg),定容至50mL。配制成200mg/L 的標準溶液。2. 4.2標準溶液A：加入標準儲備液10U1于試管中，吹氮至干，加入2ml丙酮，配制成1000卩g/L 的標準溶液。2.4.3標準溶液B：取標準溶液A 1.0ml于試管中，加入1. 0ml丙酮搖勻，配制成500 u g/L的標準溶乙用丙酮正己 洗脫 定容 氯化 正十畢硅藻土柱(10g, 20ml) o預處獨小柱：PSA柱(500mg, 3ml)。./L碳酸鹽緩沖溶液(pH=9.6) o有

4、規(guī)定外，所用試劑均為色譜純，水為蒸餡水。，烷,液：丙酮+正己烷(20+80)。 液：丙酮+正己烷(50+50)。 鈉(分析純)Imo； 除吳%。液。2. 4. 4標準潛液C：取標準溶液B 0. 1 ml于試管中，加入0. 9 ml丙酮搖勻，配制成50 u g/L的標準 溶液。2.5儀器和02.5.1氣相自譜一質譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源(EI),靈敏度：10一勺2.5.2 電子天平，精度：O.OOOOlg、O.Olgogo1) PSA柱指填料為N-丙基乙二胺的固相萃取凈化柱DB12/T 2982006 DB12/T 2982006 2. 5.32. 5.42. 5.52. 5.62.5. 7固胞

5、萃取儀氮*吹干儀旋*蒸發(fā)器移#器：5ml、lmK 100u L容*瓶：50ml2.6測定*驟2. 6. 1提成貝樣品10g （精確到0. lg）于250ml燒杯中，用Imol / L碳酸鹽緩沖溶液（pH=9.6）調節(jié) .5,加入8ml水、5ml乙臘和8g氯化鈉，轉移至硅藻土柱中，靜置10 min；用100ml乙酸精確稱胃PH 為 4. 0-4, 乙酯淋出，t 38CT減壓濃縮，待凈化。2.6.2凈化 用洗脫# 加入正十烷在38C下減壓濃縮近干，用氮吹儀吹干，2ml定容液定容。收集于樣品小瓶內，供GC/MS測定2. 6.3測定 氣相色書一質譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源（EI）。2. 6. 3.1 色

6、色譜柱：進樣口：不分流進樣，初始溫度60弋，保持0. lmin,以150C/min升至260C,保持3min,又以40C/min 升至300C,保留5min；載氣:氮* （99. 999%）,流速為 L OmL/min；柱溫：初臺溫度50弋，保持4. 3min,以15C/min升至180C,又以3C/min升至240C,又以15C/min 升至280% 保留8min0 2. 6. 3. 2質*條件電子轟擊*: 70eV,接口溫度280C,離子源溫度230Co2. 6.4空白*驗司條件和步驟進行。5ml預淋PSA柱，然后用30ml洗脫液溶解濃縮殘留物過柱凈化，收集洗脫液。洗脫液中譜條件HP 5M

7、S, 30m X 0. 25mmX 0. 25 n m；按上述相I2.6.5色譜陸 見附錄B。3結果表述和計算3.1定性測定進行樣品*定時，如果檢出的質量色譜峰保留時間與標準樣品一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖 中，所選擇的冃子均出現(xiàn)，而且所選擇離子對的豐度比與標準樣品離子對的豐度比一致，則可判斷樣品 中存在相應的#藥。3.2定量測定用外標法話量。每種組分選擇的定量離子，其質量色譜圖用下式分別計算（結果保留2位小數(shù)）：C標X V標X S樣X V終R=(1)式中：R樣本中農藥殘留量（卩g/kg）C標標準治液濃度（卩g/L）V標標準岳液進樣體積（卩1）樣本溶液最終定容體積（ml）V樣樣本溶液進樣體

8、積（卩1）S標一標準溶液中定量離子的峰面積（卩vs）S樣一一樣本溶液中定量離子的峰面積（u vs）W稱樣重量（g） 4最低檢出濃度、準確度和精確度Ao和精確度4. 1最低檢出濃度 見附錄4.2準確度用100Pg/kg和10卩g/kg作為添加濃度，分別選取有代表性的果汁品種作方法回收率和相對標準偏 差實驗?；厥章式Y果在70%-130%之間，相對標準偏差在10%以下，均符合殘留分析的要求。附錄A（規(guī)范性附錄）檢測農藥品種的保留時間和定量離子與定性離子（見表A. 1）表A. 1檢測農藥品種的保留時間和定量離子與定性離子編號中文輩;稱英文名稱保留時 間（min）定里離子定性離子1定性 離子2豐度比（%

9、）最低檢出濃度 （卩 g/kg）1甲胺磷Methamidophos11.529414139.610.02敵敵畏Dichlorvos11.3710918554.910.03乙酰甲胺仙Acephate13.2413612540.020.04異丙威isoprocarb14. 1812113646.325.05氧化樂果omethoate14. 8615611083.310.06丁苯威Fenobucarb14. 9512115036.120.07滅克磷ethoprophos15.2615824221.325.08a 一八八八a-BHC16. 21219217186. 012.5Q -J1-P 一八八八b

10、- BHC17. 01181183121. 812.5Y-六六六r- BHC17. 012.5C -1SL-0 八八八d- BHC17.9321921793.812.59久效磷Monocrotophos15.9219212737.910.010甲拌磷phorate16. 1426023154.920.011樂果Dimethoate16. 588712522969. 5; 11. 58.012克百威Carbofuran16. 7216414922155.2;7.020.013殺螟臘Cyanophos17.2724312510. 110.014二甲嗜菌龍pyrimetha

11、nil17. 52198995. 010.015二嗪農Diazinon17.5817930413. 18.016氯哇嚇isazofos18. 0116111949.27. 517抗螃威yrimicarb18. 4516623824.420.018除線磷dichlofenthion.18.8527928119. 710.019甲基對硫磷3arathion-methyl19. 2026324633.67.520甲基毒死螃Chlorpyrifos-methy19. 1928628825. 18. 0續(xù)表A. 1檢測農藥品種的保留時間和定量離子與定性離子編號中牛名稱英文名稱保留 時間 (min)定量

12、離子定性離子1定性離子2豐度比最低檢出濃度(u g/kg)21西草凈Simetryne19.3：21：21416.525.022殺螟硫磷Fenitrothion20. 2226021436.910.023倍硫磷Fenthion20. 9827827929.410.024甲基啥輛1Pirimiphos-methyl20. 3029030568.78.025氧嗜嚏#Etrimfos20. 4229227728.420.026馬拉硫$Malathion20. 6517315856. 15. 027艾氏劑aldrin20. 7366263317.415.028毒死婢Chlorpyrifos21.083

13、14316129.612.529三氯殺仙醇Dicofol21. 1413925054.920.030水胺硫磷isocarbophos21.3813612159.37.531毒蟲威Chiorofenvinphos(E)22.3432332523. 128.0毒蟲威Ch1orofenv i nphos(Z)22.8726726941.632喳硫磷Quinalphos23.2014615674.518.033殺菌利Procymidone23. 2228328527.320.034殺撲磷Methidathion23.541458553.215.535丙蟲磷Propaphos23.6822030461.

14、 710.036丁草胺Butachlor24. 24176160106.625.037草胺磷Butamifos24. 64286200151.425.038丙漠磷Profenofos25.0426730941.415.539狄氏劑Dieldrin25. 157926382.520.040臘菌哩Myclobutanil25. 6217928816. 16.441亞胺菌Kresoxim*methyl26. 0413120674.77.542異狄氏劑Endrin26. 1626326543.220.043氟哇蟲清-chlorfenapyr26. 575924748.010.044硫丹1Endosul

15、fanl23.9519519763.725.0硫丹2Endosulfan226. 6519519739.745P,P-滴淄-伊P,P -DDE25.912.5P,P-滴滴P, P -DDD27.2223523732033.412.50,P-滴滴涕0, P -DDT27. 3323523735433.612.5P,P-滴滴涕P,P -DDT29. 0823523752.612.546乙硫磷ethion27.5723115355.314.247丙氧滅繡胺depronil27.9911926928.810.048三哇磷Triazophos28.2516125716. 115

16、.449氟哇草酯3yraflufen-ethyl29. 6941241420.422. 150囉酰草胺Thenylchlor29. 84288287210.622.051打殺磷?yridaphenthion31.61340199199.212.552苯硫磷EPN31.8316932334.010.053氟氯菊酯Sifenthrin32. 1818116628.27. 6續(xù)表A. 1檢測農藥品種的保留時間和定量離子與定性離子編號中士名稱英文名稱保留 時間 (min)足里離子定性 離子1定性 離子2豐度比最低檢出濃度 (u g/kg)54甲氤菊f1Fenpropathrin32.471812653

17、8.57.555n比，成胺Tebufenpyrad32. 6331833382.020.056氯氟，R菊酯Cyhalothrin34. 67181197294.98.457氟&菊酯acrinathrin35.0918128928.68. 158氯南酯cis-Permethrin35. 7318316341. 18.0氯3&酯transPermethrin35.9318316351. 359氟氯氣菊酯1Cyfluthrinl36. 6916322640.26.0氟氯氤菊酯2Cyfluthrin236. 8516322631.2氟氯氤菊酯3Cyfluthrin336.9716322640.3氟氯氤

18、菊酯4Cyfluthrin437.0416322638.560氯氤夙非酯1Cypermethrinl37. 1916316539.67.5氯氤J，酯2Cypermethrin237.3716316542.5氯氤J酯3Cypermethrin337. 5016316542. 1氯氤3奇酯4Cypermethrin437.5616316542.561翫戊有矗1Fenvaleratel38.9216741925. 38.4氤戊菊恤2Fenvalerate239. 3616741925. 262漠氤有典1deltamethrin40. 62181253266.98. 7漠氤另福2deltamethrin240. 55181253266.7附錄B（資料性附錄）色譜圖圖B. 1色譜圖T E :41231U.Dqroonqou,1u- qrooodoslneeAbunda55000050C000 DI T - ) 3 - - ) Va* NelEue-eAue-* ， - 頊二 u? ma。 u e Eed sueA ，r; 、czo-e40*0035.00uo-lnu rd8pxL uhi-Aus ue*-3-*-101， Hoo，Ed In d30.00wordoNro-ill 1m l-8aa，zl:立 de 寫-lAdmtl-CH