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文檔簡介
1、2020高中化學硫的含氧化合物2020高中化學硫的含氧化合物依據(jù)擴展定義,SO42-、PO43-、SiO42-互為等電子體,中心原子均采用sp3雜化,正四面體構型。但是,SiO2和CO2是等電子體,二者性質卻大不相同。2、性質: 氣體、無色,有強烈刺激性氣味,易溶于水(a) 還原性(b) 氧化性(c)漂白作用 能和一些有機色素結合成無色有機化合物。依據(jù)擴展定義,SO42-、PO43-、SiO42-互為等電子3、制備:(a) 還原法(b) 氧化法(工業(yè)制法)(c) 置換法(實驗室制法)3、制備:(a) 還原法(b) 氧化法(工業(yè)制法)(c) 置二、亞硫酸( H2SO3 )及其鹽亞硫酸( H2SO
2、3 )二元弱酸:1、亞硫酸及其鹽的氧化還原性:二、亞硫酸( H2SO3 )及其鹽亞硫酸( H2SO3 )二2、亞硫酸及其鹽的不穩(wěn)定性:3、亞硫酸根的檢出:2、亞硫酸及其鹽的不穩(wěn)定性:3、亞硫酸根的檢出:三、焦亞硫酸NaHSO3受熱,分子間脫水得焦亞硫酸鈉。焦(一縮二)亞硫酸鈉的意思是兩個分子亞硫酸鈉縮一個分子水,縮水時不變價,Na2S2O5中的S仍為IV價。三、焦亞硫酸NaHSO3受熱,分子間脫水得焦亞硫酸鈉。焦(一四、三氧化硫(SO3)1、氣態(tài)SO3的結構S: 3s23p4,sp2雜化, OSO120, SO鍵長143 pm。46型晶體:與石棉鏈狀結構相似的纖維 (SO3)n 分子,是由SO
3、4四面體連成一個無限長鏈分子。四、三氧化硫(SO3)1、氣態(tài)SO3的結構S: 3s23p42、SO3的性質純凈的SO3是無色、易揮發(fā)的固體。 SO3極易與水化合生成硫酸,SO3溶于H2SO4得發(fā)煙硫酸,H2SO4xSO3。 SO3是一種強氧化劑,如:2、SO3的性質純凈的SO3是無色、易揮發(fā)的固體。 SO3極五、硫酸 接觸法生產硫酸:S或FeS2 SO2 SO3 H2SO4O2燃燒O2V2O5H2O吸收1、H2SO4的結構其鍵角分別為:104度 和119度 S:sp3雜化,在S與非羥基氧原子之間除存在 鍵外還存在pd 反饋配鍵。五、硫酸 接觸法生產硫酸:S或FeS2 2、濃H2SO4的性質A、
4、高沸點酸(能置換揮發(fā)性酸)B、強酸性(二元強酸)C、強吸水性和脫水作干燥劑:干燥不與濃硫酸起反應的各種物質,如氯氣、氫氣和二氧化碳等氣體。2、濃H2SO4的性質A、高沸點酸(能置換揮發(fā)性酸)B、強酸 有機物炭化:從纖維、糖中提取水。C12H22O11 12 C 11 H2O 有機物炭化:從纖維、糖中提取水。C12H2D、強氧化性 3 Zn 4 H2SO4(濃) 3 ZnSO4 S H2O 4 Zn 5 H2SO4(濃) 4 ZnSO4 H2S H2O 與活波金屬作用: 與不活波金屬: C 2 H2SO4(濃) CO2 2 SO2 2 H2O 2 P 5 H2SO4(濃) P2O5 5 SO2
5、5 H2O S 2 H2SO4(濃) 3 SO2 2 H2O 與非金屬: Cu 2 H2SO4 CuSO4 2 SO2 2 H2OD、強氧化性 3 Zn 4 H2SO六、硫酸鹽 在酸式鹽中,只有堿金屬元素(Na,K)能形成穩(wěn)定的固態(tài)鹽。 酸式鹽易溶于水,其水溶液因HSO4部分解離而使溶液顯酸性。 固態(tài)酸式鹽受熱脫水生成焦硫酸鹽: 2 NaHSO4 = Na2S2O7 H2OA、溶解性在普通硫酸鹽中,硫酸鹽一般較易溶于水,SrSO4、BaSO4、PbSO4 難溶,CaSO4、Ag2SO4微溶:六、硫酸鹽 在酸式鹽中,只有堿金屬元素(NaB、易帶結晶水C、易形成復鹽生成 “陰離子結晶水”, 如SO
6、4(H2O)2-。復鹽是由兩種或兩種以上的簡單鹽類所組成的結晶化合物,常見的組成有兩類:M2ISO4MIISO46 H2O: MI:NH4+, Na+, K+, Rb+, Cs+;MII:Fe2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Hg2+;如摩爾鹽 (NH4)2SO4FeSO46 H2O鎂鉀礬 K2SO4MgSO46 H2O。MISO4M2III(SO4)324H2O: MIII:V3+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Al3+, Ga3+等,如明礬 K2SO4A12(SO4)324H2O、鉻礬 K2SO4Cr2(SO4)324 H2O。B、易帶結晶水C、易形成復鹽生成
7、 “陰離子結晶水”, 如SD、熱穩(wěn)定性 硫酸鹽熱分解的基本形式是產生金屬氧化物和SO3。 MgSO4 = MgO SO3若金屬離子有強的極化作用,其氧化物在強熱時也可能進一步分解。如 4 Ag2SO4 = 8 Ag 2 SO3 2 SO2 3 O2(其中金屬氧化物Ag2O分解為單質Ag和O2,SO3部分分解為SO2和O2)。 若陽離子有還原性,則能將SO3部分還原為SO2。 2 FeSO4 = Fe2O3 SO3 SO2D、熱穩(wěn)定性 硫酸鹽熱分解的基本形式是產生金屬氧化物和SO3 若同種元素能形成幾種硫酸鹽,則高氧化態(tài)硫酸鹽 的分解溫度低: Mn2(SO4)3 (300 )MnSO4 (755
8、 ) 硫酸鹽分解與溫度的關系為: 同族,等價金屬硫酸鹽的熱分解溫度從上到下升高: MgSO4 (895 )CaSO4 (1 149 )SrSO4 (1 374 ) 若金屬陽離子的電荷相同、半徑相近,則 8電子構型比18電子構型的陽離子硫酸鹽的分解溫度要高: CdSO4 (816 ) CaSO4 (1 149 ) 若同種元素能形成幾種硫酸鹽,則高氧化態(tài)硫酸鹽 的分解溫七、焦硫酸及其鹽冷卻發(fā)煙硫酸時,可以析出焦硫酸晶體:焦硫酸也可以看做是有兩分子硫酸之間脫去一分子水所得的產物: 七、焦硫酸及其鹽冷卻發(fā)煙硫酸時,可以析出焦硫酸晶體:焦硫酸也H2S2O7為無色晶體,吸水性、腐蝕性比H2SO4更強。焦硫
9、酸與水反應又生成硫酸: 2S2O7 H2O = 2 2SO4 焦硫酸鹽可作為熔劑熔化礦物:-Al2O3 3 K2S2O7 = Al2(SO4)3 3 K2SO4TiO2 K2S2O7 = TiOSO4 K2SO4分析化學中處理難溶樣品的一種重要方法。焦硫酸鹽水解后生成HSO4- 離子。H2S2O7為無色晶體,吸水性、腐蝕性比H2SO4更強。焦硫八、硫代硫酸(thiosulphates)及其鹽 凡含氧酸分子中的氧原子被硫原子取代而得的酸稱為硫代某酸,其對應的鹽稱為硫代某酸鹽。SOO OO H2S2O3, SO42, S2O32H O S O HSOS201.3 pm146.8 pmOS OO 硫
10、代硫酸(H2S2O3):極不穩(wěn)定,尚未制得純品。 硫代硫酸鹽:如Na2S2O35H2O,海波,大蘇打。八、硫代硫酸(thiosulphates)及其鹽 A、制備沸騰溫度下,亞硫酸鈉溶液與粉混和: B、 S2O32-中兩種硫是不等價的 C、不穩(wěn)定,在酸性條件下分解,只有pH4.6時才不分解A、制備沸騰溫度下,亞硫酸鈉溶液與粉混和: B、 S2O32D、是一種還原劑,也是一種絡合劑 現(xiàn)象:由白色經(jīng)黃色、棕色,最后生成黑色的Ag2S用此反應也可鑒定S2O32的存在。D、是一種還原劑,也是一種絡合劑 現(xiàn)象:由 碘可將硫代硫酸鈉氧化成連四硫酸鈉Na2S4O6: S2O32 I2 S4O62 2 I 分析
11、化學中的“碘量法”就是利用這一反應來定量測定碘。 從結構上看,這個反應按下式進行: OSS2 I22SOOSOO OS2-OO OSOO OSS 碘可將硫代硫酸鈉氧化成連四硫酸鈉Na2S4O九、過硫酸及其鹽九、過硫酸及其鹽 過二硫酸H2S2O8的制備: 實驗室氯磺酸HSO3Cl和無水過氧化氫反應。 工業(yè)電解冷硫酸溶液。 HSO3Cl HOOH HSO3OOH HCl 2 HSO3Cl HOOH HSO3OO SO3H HCl 2 HSO4 H2S2O82 e 過二硫酸H2S2O8的制備: 過二硫酸鹽:如K2S2O8, (NH4)2S2O8 強氧化劑: Cu K2S2O8 CuSO4 K2SO4
12、E( S2O82/ SO42 ) 2.01 V 2 Mn2 5 S2O82 8 H2O 2 MnO4 10 SO42 16 H Ag 穩(wěn)定性差:2 K2S2O8 2 K2SO4 2 SO3 O2過二硫酸鹽:如K2S2O8, (NH4)2S2O8 強氧化十、連二亞硫酸及其鹽 SSSOOHOHO連二亞硫酸亞硫酸OHOHO二元弱酸 : Ka14.5101 Ka23.5103通式:H2SxO6 (x = 2 6)十、連二亞硫酸及其鹽 SSSOOHOHO連二亞硫酸亞硫酸OH 在無氧條件下,用鋅粉還原亞硫酸氫鈉即可制得連二亞硫酸鈉 : 2 NaHSO3 Zn Na2S2O4 Zn(OH)2 Na2S2O4 . 2 H2O是染料工業(yè)上常用的還原劑,稱為保險粉。 H2S2O4 S H2SO3 2 H2S2O4 H2O H2S2O3 2 H2SO3 (歧化) 連二亞硫酸不穩(wěn)定 : 遇水分解: 在無氧條件下,用鋅粉還原亞硫酸氫鈉即可制得連 連二亞硫酸鹽的穩(wěn)定性比連二亞硫酸強: EB(SO3 / S2O42)1.12 V 可作還原劑,能把MnO4、IO3、I2、H2O2等還原,還能把Cu(
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