合成材料熱固性塑料

1、定義：只能加工成型一次，不能再熔融回收利用的一類塑料熱固性樹脂與熱塑性塑料的區(qū)別：1、從分子結(jié)構(gòu)熱塑：交聯(lián)度低，線型或支鏈型，可熔融塑化，M熱固：交聯(lián)度高，立體網(wǎng)狀，不熔不溶，M-2、加工中的變化：熱塑：物理變化熔融塑化冷卻固化熱固：化學(xué)反應(yīng) 壓力與固化劑密切接觸； 溫度加速交聯(lián)反應(yīng)1熱固性樹脂的分類酚醛樹脂（PF）環(huán)氧樹脂（EP）不飽和聚酯樹脂（UP）熱固性聚氨酯（PUR）有機(jī)硅樹脂氨基樹脂2一、酚醛樹脂（PF）以酚類和醛類縮聚而成（用量最大的是苯酚和甲醛的縮聚物）最早開發(fā)生產(chǎn)的塑料材料 1872年Bayer實(shí)驗(yàn)室中合成，1909年美國(guó)進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)熱固性酚醛樹脂的生產(chǎn)酚/醛摩爾比=100k

2、Pa 熱導(dǎo)率 =22mW/(m.K) 吸水率(體積分?jǐn)?shù))=90% 尺寸穩(wěn)定性(高溫100C,24h) =1.5%43聚氨酯樹脂應(yīng)用2.聚氨酯黏合劑 聚氨酯黏合劑適用于很多材料的黏合,特別適合于不同材料的黏合及對(duì)柔軟材料的黏合,且使用簡(jiǎn)便.聚氨酯黏合劑分為多種類型,其中封閉異氰酸酯黏合劑為熱固型黏合劑.44聚氨酯樹脂應(yīng)用 封閉異氰酸酯黏合劑具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品、耐臭氧以及耐細(xì)菌等性能. 對(duì)泡沫塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料和金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有著優(yōu)良的化學(xué)黏合力.45聚氨酯樹脂應(yīng)用3.聚氨酯密封膠聚氨酯密封膠廣泛應(yīng)用于土木建筑及汽車行

3、業(yè).土木建筑行業(yè)方面,主要用于混凝土預(yù)制件、管道接頭、屋頂和地板防漏及道路等方面的防漏、防震動(dòng)等.汽車行業(yè)方面可以用于風(fēng)擋玻璃的裝配和密封,以及各種零固件的粘接,具有防銹、防水、抗震等功能.46聚氨酯樹脂應(yīng)用典型的風(fēng)擋玻璃用聚氨酯密封膠的性能: 黏度MCM(20C) 65 密度(20C)/(g.ml)-1 1.26 固體含量 97% 剪切強(qiáng)度(加熱90 C14天)5.4MPa 拉伸粘接強(qiáng)度 5.1 Mpa其他:氨綸/涂料/密封劑47五、有機(jī)硅樹脂以Si-O-Si為主鏈，硅原子上連接有機(jī)基團(tuán)（交聯(lián)型的半無機(jī)高聚物）由多官能度的有機(jī)硅烷經(jīng)水解縮聚而成加熱催化熱固性主要性能：耐熱、耐候、電絕緣、耐化

4、學(xué)藥品、憎水及阻燃、改性應(yīng)用：電絕緣漆、涂料、模塑料、層壓材料、脫膜劑及防潮劑48有機(jī)硅樹脂硅油60%/硅橡膠25%/硅樹脂15%單體:單官能團(tuán)R3SiCl/R3SiOR 雙官能團(tuán)R2SiCl2/R2Si(OR)2 三官能團(tuán)RSiCl3/RSi(OR)3硅油:雙官能團(tuán)單體水解縮聚(嚴(yán)格控制單體純度,少單/三官能度單體);耐熱好(甲基硅油:180-200/苯基甲基硅油:250),不燃,揮發(fā)小,粘度隨溫度變化小,表面張力小,良好排水性,高壓縮性,良好介電性,無毒,化學(xué)惰性;用于熱介質(zhì)/潤(rùn)滑劑/消泡劑/脫模劑/吸振器/液體彈簧 硅橡膠:生膠(線型,分子量40萬-80萬)用BPO或有機(jī)錫交聯(lián)(加填料)

5、;耐熱耐寒(-65-250),電性能,低導(dǎo)熱,自熄,無毒,耐水,不耐磨/耐油;用于:密封件/墊圈,絕緣材料/隔熱材料/人工器官/整形材料硅樹脂:二官能團(tuán)單體+三官能團(tuán)單體水解縮聚三階段A-B-C,B-C時(shí)間很長(zhǎng)(催化劑無大作用)不宜塑料,可制漆(40-70%含固率),溶劑為甲苯/二甲苯,環(huán)烷酸作促進(jìn)劑(催干劑)高級(jí)絕緣漆(180-200,相對(duì)濕度98%) 49有機(jī)硅樹脂的改性缺點(diǎn)：需高溫固化、時(shí)間長(zhǎng)、面積大、底層附著力差、耐有機(jī) 溶劑性差、溫度較高時(shí)漆膜的機(jī)械強(qiáng)度不好，價(jià)格昂貴改性：硅樹脂+有機(jī)樹脂（優(yōu)缺點(diǎn)相反） 物理混合難達(dá)成（分子結(jié)構(gòu)與特性差異大、相容性差） 共縮、共聚、共加成化學(xué)改性 在

6、有機(jī)硅的硅氧烷鏈末端或側(cè)基 引入活性基團(tuán)接枝、嵌段、互穿網(wǎng)絡(luò)50六、氨基樹脂醛類與含有氨基或酰氨基的單體經(jīng)縮聚反應(yīng)而成的熱固性聚合物最常見：密胺樹脂和脲胺樹脂脲/甲醛是歷史最悠久的熱固性塑料51脲醛樹脂甲醛同尿素縮聚而成的聚合物，也叫電玉熱固化(較慢)+辛酸/鄰苯二甲酸促進(jìn)劑同酚醛樹脂相比，其耐溫性較差，吸 水性強(qiáng)，易吸水開裂染色性能好，制品顏色鮮艷，可制 備各種裝飾板52氨基樹脂1.脲醛樹脂 脲醛樹脂通過尿素與甲醛縮聚制備.可用作模壓料、粘接劑等的無色塑料。硬度、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良。另一方面，有發(fā)脆、具有吸水性、尺寸穩(wěn)定性不良的缺點(diǎn)，甚至靜置也往往產(chǎn)生裂紋。脲醛樹脂可制造餐具、瓶蓋等日用品和機(jī)械零部件，還可做粘接劑。53密胺樹脂由甲醛與三聚氰胺縮聚而成表面光潔、耐污力強(qiáng)、無毒，可用于制造餐具生產(chǎn)工藝：注射成型 模具溫度：165170 注射壓力：80MPa54氨基樹脂2.三聚氰胺-甲醛樹脂 三聚氰胺-甲醛樹脂別名蜜胺樹脂,