配位化合物與配位滴定法

1、配位化合物與配位滴定法第1頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 91 配位化合物的組成及命名一、配位化合物的組成 由一個簡單的離子（原子）與一定數(shù)目的中性分子（陰離子）以配位鍵結(jié)合而形成的復(fù)雜離子叫配離子，含配離子的化合物叫配位化合物，簡稱配合物。第2頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三第3頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三配合物的組成：1中心離子：提供空軌道，接受孤對電子。2配位體與配位原子：提供孤對電子，與中心離子配位成鍵。 單基配位體：只含有一個配位原子的配位體。 如：NH3、CN、NO2（硝基）、SCN（硫氰根） 多基

2、配位體：含有兩個或兩個以上配位原子的配位體。 如：乙二胺 （簡寫en） 草酸根3配位數(shù)：與中心離子直接結(jié)合的配位原子總數(shù)。4配離子的電荷：等于中心離子與配位體電荷的代數(shù)和。 第4頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三說明 由多基配位體與同一金屬離子形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物稱為螯合物。形成的環(huán)為螯環(huán)，以五元環(huán)和六元環(huán)最穩(wěn)定。第5頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 項目配合物配體配位數(shù) 配體數(shù)中心體氧化數(shù)配位 原子Ag(NH3)2ClNH3221NCu(NH3)4SO4NH3442NFe(CO)5CO55 0CCoCl 3(NH3)3NH3Cl- 66

3、3NClPt(en)2Cl 2en422N第6頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三二、配合物的命名 1.總體原則：與無機化合物的命名原則相同。 如：NaCl 氯化鈉 Cr(NH3)6Cl3 三氯化六氨合鉻(III) “某化某” Na 2 SO4 硫酸鈉 Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合銅(II) “某酸某” 2.配離子的命名順序 配位體數(shù)（中文數(shù)字）配位體名稱“合”中心離子（原子）名稱中心離子（原子）氧化數(shù)（羅馬數(shù)字）。 3.配位體的命名順序 先酸根離子（先簡單后復(fù)雜），后中性分子（先無機分子后有機分子，同類配位體按配位原子元素符號的英文字母順序排列）。 第7頁，共59

4、頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 如：KPtCl3NH3 三氯氨合鉑(II)酸鉀 PtCl4(en) 四氯一乙二胺合鉑（） Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨一水合鈷(III) 常見配體： NO2 硝基 ONO 亞硝酸根 SCN 硫氰根 NCS 異硫氰根 CN 氰根 OH 羥基 NH2 氨基 NO亞硝酰 （中性配體） CO 羰基（中性配體） 第8頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三92 配位化合物的價鍵理論一、價鍵理論要點（1）配位體的孤對電子進入中心離子的空軌道形成配位鍵。（2）中心離子提供的的空軌道是雜化軌道，雜化軌道的空間分布決定配離子的幾何構(gòu)

5、型。 第9頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 例如：Ag（NH3）2+ 配位數(shù)為2 Ag 4d105s1 Ag+ 4d10 5s 5p Ag+要提供2個空軌道（sp雜化軌道）接受N的孤對電子。 Ag（NH3）2+ 4d10 .NH3 .NH3 sp雜化軌道呈直線型分布，因此Ag（NH3）2+為直線型分子。 Ni（NH3）42+ 配位數(shù)為4 Ni 3d84s2 Ni2+ 3d8 4s 4p 第10頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三Ni（NH3）42+ 3d8 NH3 NH3 Ni2+采取sp3雜化 因此Ni（NH3）42+為正四面體型分子。第11頁

6、，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三配離子的幾何構(gòu)型與中心離子的軌道雜化類型的關(guān)系：配位數(shù)雜化軌道類型 空間構(gòu)型實例 2 sp直線型 Ag(NH3)2 + Ag(CN)2 3sp2平面三角型 CuCl3 4sp3正四面體 Zn(NH3)4 2+ dsp2平面正方型Ni(CN)4 2 Cu(NH3)4 2+ 5 dsp3三角雙錐 Fe(CO)5 6 sp3d 2 正八面體 AlF6 3- d 2sp3 正八面體 Fe(CN)6 3 第12頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 二、內(nèi)軌型與外軌型配合物 1. 概念 中心離子全部用最外層軌道ns、np、nd雜

7、化，與配位體結(jié)合形成的配合物稱為外軌型配合物。 中心離子有次外層軌道（n-1）d參與雜化，與配位體結(jié)合形成的配合物稱為內(nèi)軌型配合物。 第13頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三如：FeF63 配位數(shù)為6 Fe 3d64s2 Fe3+ sp3d2雜化， 正八面體構(gòu)型， 為外軌型配合物?！咎攸c】內(nèi)層電子不發(fā)生重排第14頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三例如： （1） Fe（CN）63Fe3+ d2sp3雜化, 正八面體構(gòu)型，為內(nèi)軌型配合物【特點】內(nèi)層電子發(fā)生重排第15頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 又如： Ni（CN）42

8、CN CN CNCN Ni2+dsp2雜化 ， 平面正方型，為內(nèi)軌型配合物。第16頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三2. 判斷方法 配合物是內(nèi)軌型還是外軌型可通過測定其磁矩來確定。 磁矩（單位為玻爾磁子（BM）與物質(zhì)中未成對電子數(shù)n的關(guān)系： = n（n2） n 0 1 2 3 4 5 （BM） 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 第17頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三（1）若 X = 10，則形成外軌型配合物。 eg：Ag+、Zn2+（2）若 X 5，則形成內(nèi)軌型配合物。 eg：Cr3+（3）若 X = 5 9，則取決于配位體

9、的性質(zhì)： F、OH、H2O等（弱場配位體）多形成外軌型配合物； CN、NO2、CO等（強場配位體）多形成內(nèi)軌型配合物； Cl、NH3等配位體則兩種類型的配合物都有可能形成。 3.決定因素 對于價電子層結(jié)構(gòu)為（n-1) d x ns0的中心離子： 4.配合物的穩(wěn)定性與配合物的類型的關(guān)系 外軌型配合物一般不如內(nèi)軌型配合物穩(wěn)定（在中心離子及配位數(shù)相同的條件下）第18頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 93 配位平衡一、配合物的穩(wěn)定常數(shù) M n+ + xL MLx(nx) 平衡時： Kf = Kf稱為配合物的穩(wěn)定常數(shù)。對于相同類型的配合物，Kf愈大配合物越穩(wěn)定；對于不同類型的配

10、合物，其穩(wěn)定性大小要通過計算才能確定。CMLx(nx) /c0C(M n+ )/c0 C(L )/ c0 x 形 成 離 解第19頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三說明 配離子在溶液中實際上是分步形成的，故有逐級穩(wěn)定常數(shù)。 例如： Cu2+ + NH3 Cu（NH3）2+ K1= ？ Cu（NH3）2+ + NH3 Cu（NH3）22+ K2=？ Cu（NH3）22+ NH3 Cu（NH3）32+ K3=？ Cu（NH3）32+ + NH3 Cu（NH3）42+ K4= ？總反應(yīng)： Cu2+ + 4NH3 Cu（NH3）42+ Kf 由多重平衡規(guī)則有 ： Kf = K1

11、 K2 K3 K4第20頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三例如 試分別計算0.10 moll-1 Ag(NH3)2+ 溶液和含有0.10 moll-1氨水的0.10 moll-1 Ag(NH3)2+溶液中Ag +的濃度。 解：設(shè)0.10 moll-1 Ag(NH3)2+溶液中Ag +的濃度為x moll-1 ，則有： Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+ 起始時/ moll-1 0 0 0.10 平衡時/ moll-1 x 2x 0.10 -x 第21頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 由于c(Ag+)很小，所以(0.10 x)moll-1

12、 0.10 moll-1 , 將平衡濃度代入Kf的表達式： ( 0.10)/x ( 2x) 2 = Kf =1.1210 7 x = 1.3 10 3設(shè)第二情況下Ag+的濃度為y moll-1 ，則有： Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+ 起始時/ moll-1 0 0.10 0.10 平衡時/ moll-1 y 0.10 + 2y 0.10-y 由于c(Ag + ) 很小，所以(0.10+ 2y ) moll-1 0.10 moll-1 (0.10-y ) moll-1 0.10 moll-1將平衡濃度代入Kf的表達式： 0.10 /y 0.102 = Kf =1.1210 7 x

13、= 8.9 10 7第22頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三二、配位平衡的移動1.酸度對配位平衡的影響 配位體多為酸根離子或弱堿，提高溶液的酸度，配位體容易生成弱酸，即配位體濃度會降低，使配位平衡向離解方向移動，配合物的穩(wěn)定性降低，這種作用稱為配位體的酸效應(yīng)。如：FeF63- 金屬離子易水解，若降低溶液的酸度，金屬離子發(fā)生水解生成氫氧化物沉淀，即金屬離子濃度會降低，使配位平衡向離解方向移動，配合物的穩(wěn)定性降低，這種作用稱為金屬離子的水解效應(yīng)。 故：必須控制溶液的酸堿度在適宜的范圍之內(nèi)。第23頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三2.沉淀溶解平衡對配位

14、平衡的影響 即配離子與難溶電解質(zhì)的相互轉(zhuǎn)化。一方面，難溶電解質(zhì)可以轉(zhuǎn)化為配離子；另一方面，配離子可以轉(zhuǎn)化為難溶電解質(zhì)。例如： AgCl2NH3 = Ag（NH3）2 Cl K=KspKf 可見，沉淀的溶解度越大，配合物的穩(wěn)定性越大，則K越大，沉淀越易形成配合物而溶解。 Ag（NH3）2+ + Cl = AgCl+ 2NH3 K=1/ KspKf 可見，沉淀的溶解度越小，配合物的穩(wěn)定性越弱，則K越大，配合物越易被破壞而轉(zhuǎn)化為沉淀。例9-3：（1）0.10mol AgCl溶解于1.0L濃氨水中，求濃氨水的最低濃度？ 第24頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三解： AgCl（s

15、）2NH3 = Ag（NH3）2Cl K K = =假設(shè)0.1molAg全部轉(zhuǎn)化為Ag（NH3）2+ ,求得平衡時c（NH3）= 2.24molL1 ，那么c（NH3）總= 2.24molL1+0.20=2.44 molL1 （2）0 .10molAgI溶解于1.0L濃氨水中，求濃氨水的最低濃度？ 計算結(jié)果： c（NH3）總= 3.24103molL1 實際上氨水不可能達到這么高的濃度，故AgI不溶于氨水。c（ Cl ）c Ag（NH3）2 c 2 （NH3）0.100.10c 2 （NH3）第25頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三例9-4 在0.30molL1 Cu(

16、NH3)42+中加入等體積的0.20molL1 NH3和0.02molL1 NH4Cl的混合溶液，問是否有Cu（OH）2生成？ 解：溶液混合后：c（Cu（NH3）42+）= 0.15molL1 c (NH3) = 0.10molL1 c (NH4+) = 0.01molL1 先求平衡時的c（Cu2+）、c（OH），再根據(jù)溶度積規(guī)則判斷。 c（Cu2+）：Cu（NH3）42+ = Cu2+ + 4 NH3 K =1/ Kf Kf= c（Cu2+）= 7.21011molL1 【注意】:由于同離子效應(yīng)的影響，計算時可忽略Cu（NH3）42+的離解，即Cu（NH3）42+與NH3的平衡濃度均可近似認

17、為等于起始濃度。 c Cu（NH3）42+ c（ Cu2+ ）c 4 （ NH3 ）第26頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 c（OH）：NH3 + H2O = NH4+ + OH Kb Kb= c(OH ) c(NH4+ ）/C(NH3) c（OH）= 1.8104molL1 則 Q = c(Cu2+)c2(OH)= 2.31018 KspCu（OH）2 故有沉淀生成。3.配位平衡與氧化還原平衡 一方面，由于氧化還原反應(yīng)，降低了中心離子的濃度，導(dǎo)致配位平衡發(fā)生移動，配離子離解。如： 2Fe（SCN）63+Sn 2+ 2 Fe 2+ +12 SCN + Sn 4+ 另一

18、方面，由于配位反應(yīng)，改變了氧化劑（還原劑）的濃度，導(dǎo)致氧化還原反應(yīng)方向發(fā)生改變。如： 2Fe 2+ +I2 +12 F 2Fe F 63+2I 第27頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三4.配合物之間的相互轉(zhuǎn)化 轉(zhuǎn)化規(guī)律：一種配離子能轉(zhuǎn)化為另一種更穩(wěn)定的配離子。第28頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三94 EDTA的配位平衡 乙二胺四乙酸（EDTA）是配位滴定中應(yīng)用最廣泛的一個氨羧配位劑： HOOCH3C CH3COOH HOOCH3C CH3COOHNCH2CH2N 其中羧基（-CO0H）和氨基（-NH2）均有孤對電子，可以同時與金屬離子配位形成

19、螯合物。第29頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三一、EDTA的離解平衡 EDTA是一種四元弱酸，可用H4Y表示。兩個羧羥基H+可以轉(zhuǎn)移到氨基N上形成雙偶基離子，當(dāng)溶液的酸度較大時，兩個-COO還可再接受兩個H+ ，這時的EDTA就相當(dāng)于一個六元弱酸H6Y2+。 EDTA溶解度很小，故在配位滴定時常用其二鈉鹽Na2H2Y2H2O。在酸性溶液中，EDTA存在六級解離平衡，有七種存在型體。即：H6Y2+，H5Y+，H4Y，H3Y-，H2Y2-，HY3-， Y4 。其中只有Y4（稱為EDTA的有效濃度）能與金屬離子配位。pH0.90 0.901.60 1.602.00 2.00

20、2.67 2.67 6.16 6.16 10.26 10.26主要型體H6Y 2+ H5Y + H4Y H3Y - H2Y 2- HY 3- Y 4- 第30頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三二、EDTA配合物的穩(wěn)定性 EDTA有6個配位原子，可同時與Mn+配位形成五個五元環(huán)，一個EDTA分子就能滿足中心離子的配位數(shù)，即與金屬離子均以1:1配位。 EDTA-Co（III）螯合物的立體結(jié)構(gòu)第31頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三離子lgKf離子lgKf離子lgKf離子lgKfLi+2.79Eu3+17.35Fe2+14.32Cd2+16.46Na+

21、1.66Tb3+17.67Fe3+25.10Hg2+21.70Ba2+9.30Dy3+18.30Co2+16.31Al3+16.30Mg2+8.70Yb3+19.57Co3+36.00Sn2+22.11Ca2+10.69Ti3+21.30Ni2+18.62Pb2+18.08Sr2+8.73Cr3+23.40Cu2+18.80Bi3+27.94La3+15.50MoO2 + 28.00Ag+7.32Th4+23.20Sm3+17.14Mn2+13.87Zn2+16.50U()25.80表9-6 EDTA配合物的lg Kf（I=0.1,2025）第32頁，共59頁，2022年，5月20日，20點2

22、3分，星期三但是，EDTA配合物的穩(wěn)定性受許多因素的影響。例如：主反應(yīng)： M + Y = MY Kf副反應(yīng)： Y + H+ HY、H2Y、H6Y EDTA的酸效應(yīng) M + L ML、ML2、MLn 金屬離子的配位效應(yīng)1EDTA的酸效應(yīng) 由于酸度（H+）的影響導(dǎo)致EDTA的配位能力降低的現(xiàn)象稱為EDTA的酸效應(yīng)。 酸效應(yīng)系數(shù)Y(H):指未參加主反應(yīng)的EDTA的總濃度c（Y/）與配位體系中EDTA的平衡濃度c(Y)之比。 未參加主反應(yīng)的EDTA的總濃度: c（Y/）= c(Y)+ c(HY) + c(HY2) +c（H6Y） 第33頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三酸效應(yīng)系

23、數(shù)：Y(H) = =1 = 1 + c（H+）1 + c2（H+）2 + + c6（H+）6 可見，酸度越高，酸效應(yīng)系數(shù)就越大，則酸效應(yīng)越強，EDTA的有效濃度越小，其配位能力越弱。c（Y）c（HY）c（H Y）6c（Y）c（HY）c（Y）c（H Y）6c（Y）2.金屬離子的配位效應(yīng) 由于配位劑L的存在導(dǎo)致主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象稱為金屬離子的配位效應(yīng)。 配位效應(yīng)的強弱用配位效應(yīng)系數(shù) 衡量。 M(L) 第34頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 M(L) = 1 + c（L）1 + c2（L）2 + + cn（L）n 未參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度: c（M/）= c(M) +

24、 c(ML) + c(ML2) + 可見，配位劑L的濃度越大，配位效應(yīng)系數(shù)就越大，則金屬離子的配位效應(yīng)越強，導(dǎo)致主反應(yīng)能力越弱。 3配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)第35頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 在以上副反應(yīng)存在的條件下，主反應(yīng)進行的程度應(yīng)該用條件穩(wěn)定常數(shù)（KMY）來衡量： K = = = K /M Y 兩邊取對數(shù)： lgK =lgK lgM -lgY 若只考慮EDTA的酸效應(yīng)與金屬離子的配位效應(yīng)，則： lgK =lgK lgM（L) lgY(H) 只考慮酸效應(yīng)則 lgK =lgK lgY(H) MYMYMYMYMYMYMYc（MY）c（M） c（Y）c（MY）c（M）

25、c（Y）c（MY）c（M）a c(Y）aM YMY 第36頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 95 配位滴定法 一、金屬離子被EDTA準(zhǔn)確滴定的條件 設(shè)金屬離子濃度為cM（相對終點體積而言），允許的終點誤差為0.1%，則在滴定至終點時，要求： M + Y = MY c(M ) 0.001cM ， c (Y ) 0.001cM c(MY)0.999cM 將此條件代入MY的穩(wěn)定常數(shù)的表達式得：第37頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 KMY= = 106/cM即：cMK 106 若cM=0.01molL1，則 K 108 或：lgKMY 8即為EDT

26、A準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件 c(MY)c(M) c(Y)0.999cM (0.001cM ) 2MYMY第38頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三1.最高允許酸度與酸效應(yīng)曲線 設(shè)滴定體系只存在酸效應(yīng)，則由 lgKMY 8 可得：二、配位滴定中酸度的控制 lgKMY lgY(H) 8 即： lgY(H) lgKMY 8由此可確定滴定某金屬離子所允許的最高酸度。將滴定各種金屬離子所允許的最高酸度對lgKMY 作圖，即得到酸效應(yīng)曲線 。第39頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 圖9-7 EDTA的酸效應(yīng)曲線第40頁，共59頁，2022年，5月20日，20點

27、23分，星期三 酸效應(yīng)曲線的應(yīng)用：（1）確定準(zhǔn)確滴定某金屬離子所允許的最高酸度（即最 低 pH值）。（2）識別干擾離子。（3）判斷分步滴定的可能性。 2最低允許酸度 最低允許酸度由金屬氫氧化物的溶度積常數(shù)決定. 3緩沖溶液的作用 Na2H2Y2H2O H2Y2+ Mn+ MY + 2H+ 第41頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 三、配位滴定曲線【回顧】：酸堿滴定:隨著滴定劑的加入，溶液中H+濃度變化,等量點附近產(chǎn)生pH突躍。 配位滴定：隨著EDTA的加入，溶液中金屬離子Mn+濃度變化，等量點附近產(chǎn)生pM突躍。第42頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星

28、期三 96 金屬指示劑 一、金屬指示劑的變色原理 用EDTA滴定M： 滴定前： M（部分）+ In MIn 指示劑顏色 配合物顏色 （甲色） （乙色） 等量點前： M + Y MY 等量點時： MIn + Y MY + In 乙色 甲色 如 ： Mg2+ + EBT (藍色) MgEBT (紅色) Mg-EBT（紅色）+ EDTA Mg-EDTA + EBT（藍色） 第43頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三二、金屬指示劑的封閉、僵化與變質(zhì) 1.封閉現(xiàn)象：MIn比MY穩(wěn)定，EDTA不能從MIn中奪取M而變色，導(dǎo)致滴定終點不出現(xiàn)。（用掩蔽法消除） 2.僵化現(xiàn)象：（1）指示劑

29、溶解度太小，使終點顏色變化不明顯。（可加熱或 加有機溶劑消除）（2）MIn與MY穩(wěn)定性接近，使轉(zhuǎn)化反應(yīng)緩慢。（可加熱消除）3.指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 金屬指示劑大多是含有雙鍵的有色化合物，易被氧化而變質(zhì)。（常配成固體混合物以防氧化變質(zhì)，如鉻黑T和鈣指示劑常用固體NaCl或KCl作稀釋劑配制。 ） 第44頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三 三、金屬指示劑應(yīng)具備的條件 1金屬指示劑配合物與金屬指示劑本身色差要大。 2指示劑與金屬離子的顯色反應(yīng)要靈敏、迅速、可逆。 3金屬指示劑配合物及金屬指示劑本身要易溶。 4金屬指示劑配合物的穩(wěn)定性要適宜。第45頁，共59頁，2022年，5月

30、20日，20點23分，星期三9-7 提高滴定選擇性的方法 一、控制酸度（分步滴定） 當(dāng)M與N共存時,可通過控制溶液的酸度進行分步滴定的條件: 10 cM K MYcN KNY5第46頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三例如：欲用0.02000mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定混合液中的Bi3+和Pb2+（濃度均為0.020mo/l）。試問:(1)能否進行分步滴定？(2)在什么酸度下滴定Bi3+比較合適?解: 查表知,lgKBiY=27.44, lgKPbY=18.08， (1) 由于混合液中cBi=cPb，能分步滴定的條件是:lgK5 而lgK=lgKBiY- lgKP

31、bY=27.44-18.08=9.365 所以能進行分步滴定,即可以在Pb2+存在下滴定Bi3+。(2)由酸效應(yīng)曲線查得,準(zhǔn)確滴定Bi3+的酸度條件是pH 0.7, 考慮到Bi3+易水解（pH2）,通常在pH=1的酸度下滴定之.第47頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三二、掩蔽法 1.配位掩蔽法： 基于掩蔽劑與干擾離子形成穩(wěn)定配合物以降低干擾離子濃度的掩蔽方法。 例如： 用EDTA測定水的硬度(Ca2+、Mg2+的含量)時，F(xiàn)e3+、A13+等對測定有干擾，可加入三乙醇胺作為掩蔽劑。 三乙醇胺能與Fe3+、A13+等形成穩(wěn)定的配合物，而又不與Ca2+、Mg2+作用，以此來

32、消除Fe3+和Al3+的干擾。 第48頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三使用掩蔽劑時要注意的問題： (1) 干擾離子與掩蔽劑形成的配合物應(yīng)遠比與EDTA形成的配合 物穩(wěn)定，而且配合物應(yīng)為無色或淺色; (2) 被測離子不與掩蔽劑形成配合物，或形成的配合物遠不及與EDTA形成的配合物穩(wěn)定。 第49頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三2.沉淀掩蔽法 加入一種試劑,與干擾離子形成沉淀，在不分離沉淀的情況下直接進行滴定,稱之為沉淀掩蔽法。例如： 滴定Ca2+(含雜質(zhì)Mg2+)時，可通過加NaOH(生成Mg(OH)來消除干擾。第50頁，共59頁，2022年，5

33、月20日，20點23分，星期三沉淀掩蔽法的局限性:1. 有些沉淀反應(yīng)進行得不完全，掩蔽效率不高;2. 沉淀具有吸附作用，當(dāng)吸附金屬指示劑時，影響終點的觀察； 3. 沉淀形成時常伴隨共沉淀現(xiàn)象，影響滴定的準(zhǔn)確性；4. 有些干擾離子的沉淀顏色較深，影響終點的觀察。 第51頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三3.氧化還原掩蔽法 通過加入適當(dāng)?shù)难趸瘎┗蜻€原劑，變更干擾離子的價態(tài)以降低干擾離子配合物的穩(wěn)定性，從而達到消除干擾的目的。例如：滴Bi3+時，F(xiàn)e3+有干擾，可用羥胺或抗壞血酸(維生素C)等還原劑將Fe3+還原為Fe2+,以消除Fe3+的干擾。第52頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三三、解蔽法 加入某種試劑 ,使被掩蔽的離子從配合物中重新釋放出來,稱之為解蔽，所用的試劑稱為解蔽劑。解蔽后，再對釋放出的離子進行滴定。第53頁，共59頁，2022年，5月20日，20點23分，星期三例如： 測Cu樣中的Pb2+、Zn2+，可先加KCN掩蔽Cu2+、