分析化學(xué)絡(luò)合滴定法

1、MY又QK M YMY又QK M Y(CMVMMK1)M KMMYMY以以M作圖配位滴定曲5.3 二、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度的計(jì)1 2CSPQ等濃度滴定達(dá)SP,MYMM直接代入滴定曲二、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度的計(jì)1 2CSPQ等濃度滴定達(dá)SP,MYMM直接代入滴定曲12MMKC114KCSPCSPMM K2K 注：SP時(shí)pM pM 1lgK pCSP練練SP時(shí)，CSP1.0102molLNH 0.10mol311NH3 LNH Cu(NH 3531104.310.10107.98 pH 10時(shí),Cu(OH忽略CupH 10時(shí),Cu(OH忽略Cu(OH101.7 又在pH 10時(shí)lgY（H）

2、lgKCuY lgY(HlgCu(NH lgK318.800.459.36) 1(2.008.99)212pCulgK(滴定Mg 2時(shí)，已知lg滴定Mg 2時(shí)，已知lgKlg) 1(2.008.25)2pMg 1(lgKMg2三、絡(luò)合滴定三、絡(luò)合滴定曲線與酸堿滴定曲線的比四、影響絡(luò)合滴定突躍大小的兩1K大pM四、影響絡(luò)合滴定突躍大小的兩1K大pMM10倍pM12大pMCM一定時(shí)，KK10倍pM1K K，pM pH小，Y(H) K小，pM小，pM CL 大，大 K注：借助調(diào)節(jié)pH，控制L，可以增大圖條件穩(wěn)圖條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響后側(cè)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前按反M計(jì)算pM，與KMY濃度改變僅影響絡(luò)合滴定曲線

3、的與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情五、指示劑點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度計(jì)MHIn，H2In-MY+MIn+五、指示劑點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度計(jì)MHIn，H2In-MY+MIn+KM沒(méi)有副M InIn(HlgKMIn(H KM有副M InMIn(HlgKMIn(H 變色點(diǎn)時(shí)：MIn In 變色點(diǎn)時(shí)：MIn In 混合 pMep pMt lgK(M無(wú)副反應(yīng)MpM pM pM lgKtlgtlgIn( H MMpH，pMt ，指示劑靈敏度六、滴定終點(diǎn)誤差計(jì)算（林邦誤差公式 CepCepYMTE% 六、滴定終點(diǎn)誤差計(jì)算（林邦誤差公式 CepCepYMTE% 100%YCspMMCep CepYMCspM MYYep MYM

4、CspMYep MCspMpM pM pMQMMpY pY pYpM pM pMQMMpY pY pYYep YM YTE% CspMYMQSP KMY又QKMY MY (spMYMY MY Msp YMep YMYpMpYMYTE% M)CspMCsp又有Msp Ysp TE% M)CspMCsp又有Msp Ysp KTE%KCsp注：pM pM pM 等濃度滴定時(shí) CspM2，Csp和pM終點(diǎn)誤差取決于KM：K大，Csp 大，TE小MpM大，TE練用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+ ，終練用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+ ，

5、終) Zn Zn(NH ) Zn(OH311Zn(NH 31102.370.20104.610.202 107.31lg16.50.456.68lgKY(H12 pCsp) 1(9.372) (lg2lgKZnEBT查表可知pH 10lgKZnEBT查表可知pH 10lgKlg12.26.68pZn 5.525.69100.17 TE% 100% 102.00 練用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2溶練用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2溶且lglgKlg10.690.45Y(H 1(lgK pCsp) 1(10.242)22又QpH 1

6、0時(shí)，lgEBT（H）已知lg pCaep lgKlg5.41.6pCa pCaep pCasp 102.32 TE% 100% 102.00 Qlglg8.70.45則lgQlglg8.70.45則lgY(H 1(lgK pCsp ) 1(8.252) 22又Qlg KMg pMgep lgKlg7.01.6MgEBT(HpMg pMgep 5.45.1 100.3 TE% 100% 102.00 第六滴第六滴定條件的選擇（重點(diǎn)一、單一離子測(cè)定的滴定二、提高混合離子絡(luò)合滴定的選一、單一離子測(cè)定的滴定條1準(zhǔn)確一、單一離子測(cè)定的滴定條1準(zhǔn)確滴定的判定pM 0.2，TE% 滿足CspK 106或l

7、gCsp K MM當(dāng)Csp0.01molL滿足lgKM2滴定適宜酸度范圍（最高最低允許酸度lg2滴定適宜酸度范圍（最高最低允許酸度lgKlgY(HM (OH1）lglglgK由lgKY(HY(H已知Csp 0.01molL時(shí)，滿足lgKM，K，TE% 2）最低酸度 pH 2）最低酸度 pH 14 ，K，TE% 3滿足pM pM pMtpMt lg3滿足pM pM pMtpMt lgKMIn(H tlgpMtMIn(HMpM1lg244二、提高混合離二、提高混合離子絡(luò)合滴定的選擇K K 有可能在N存在下準(zhǔn)確滴定 無(wú)法準(zhǔn)確滴定M，應(yīng)先掩蔽KMYKMY控制酸度分步滴使用掩蔽劑選擇性（一控制（一控制酸

8、度分步滴K條件穩(wěn)定常數(shù)與酸度混合離子分步滴定的可混合離子測(cè)定時(shí)溶液酸度的條件穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)lg不考慮M副反應(yīng)lgKYY(H) Y(條件穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)lg不考慮M副反應(yīng)lgKYY(H) Y(NYNY 1 N N定Y(NYY(H) Y(NY(HlgKlgY(HY(H) Y(NY(NlgKlglgY(NNlgK ：酸效：酸效應(yīng)會(huì)影響絡(luò)合反應(yīng)的完全混合離子分步滴定的可能TE0.10%，pMlgCsp 混合離子分步滴定的可能TE0.10%，pMlgCsp KMCsp lgCM 又QKlg Y(NKNYlgK lg若若則分步滴定判別式lgK 則 lgK 混合離子測(cè)定時(shí)溶液酸度的控混合離子測(cè)定時(shí)溶液酸度

9、的控Y(H) Y(N最大應(yīng)使為使Y(Ht查（二使用掩蔽劑的選擇性滴（二使用掩蔽劑的選擇性滴前提：K KMY 甚至KKMY225.1 例：假設(shè)Mg2+ 和的濃例：假設(shè)Mg2+ 和的濃度皆為，在pH6時(shí)條件穩(wěn)定常數(shù)KMY為多少？說(shuō)明此pH已知lgpH 6lgY(H) QlgK8.694.636無(wú)法準(zhǔn)確滴定Mg應(yīng)滿足lgY（H）lgKMgY 80.69 pH例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2=Q例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2=QpM 0.2 ，TE% 判別lCSPKM6lg0.02 2lgY(Hlg18.048查表，得pH3.2最高酸度pH 例：為什么以EDTA滴定Mg2+時(shí)，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中進(jìn)行；但滴定Zn2+時(shí)，則可以在 lgKMgY 8.69例：為什么以EDTA滴定Mg2+時(shí)，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中進(jìn)行；但滴定Zn2+時(shí)，則可以在 lgKMgY 8.69 ，lgpH 5，lgY（H） pH 10lgY（H） lg根據(jù)lg K Y(H滴定pH 5lg8.696.452.24無(wú)法準(zhǔn)確滴pH 10lgK8.690