空氣質(zhì)量氮氧化物的測定

1、空氣質(zhì)量 氮氧化物的測定GB/T 13906-92Air qualityDetermination of nitrogen oxides本標準規(guī)定了測測定火炸藥生生產(chǎn)過程中，排排出的硝煙尾尾氣中所含的的一氧化氮和和二氧化氮以以及其他氮的的氧化物的方方法。本標準分為兩篇篇，第一篇中中和滴定法，第第二篇二磺酸酸酚分光光度度法。第一篇 中和滴滴定法1 主題內(nèi)容與與適用范圍1.1 主題內(nèi)內(nèi)容本標準規(guī)定了火火炸藥工業(yè)硝硝煙尾氣中氮氮氧化物測定定的中和滴定定法。1.2 適用范范圍1.2.1 本本標準適用于于火炸藥工業(yè)業(yè)硝煙尾氣中中氮氧化物的的測定。1.2.2 本本標準測定范范圍為10000200000mg

2、m3。1.2.3 本本標準規(guī)定的的方法受其他他酸堿性氣體體(如：二氧氧化硫、氨等等)的干擾。2 原理氮氧化物被過氧氧化氫溶液吸吸收后，生成成硝酸，用氫氫氧化鈉標準準溶液滴定，根根據(jù)其消耗量量求得氮氧化化物濃度。3 試劑和材料料在測定過程中，除除另有說明外外均使用符合合國家標準的的分析純試劑劑和蒸餾水或或同等純度的的水。3.1 過氧化化氫：30。3.2 過氧化化氫：3。取取過氧化氫(3.1)1100mL，用用水稀釋至11000mLL。3.3 氫氧化化鈉標準溶液液：c(NaaOH)00.01000mol/LL。3.4 甲基紅紅-次甲基藍藍混合指示液液：稱取0.10g甲基基紅和0.110g次甲基基藍

3、，溶解在在100mLL95乙醇醇溶液中，裝裝入棕色瓶中中，于暗處保保存，此溶液液有效期為一一周。3.5 氟橡管管或厚壁膠管管：58mmm。3.6 采樣瓶瓶布套。4 儀器和設備備實驗室常用儀器器及下列專用用儀器：4.1 真空采采樣瓶：容積積為20000mL左右，形形狀如圖1。圖1 真空采樣樣瓶4.2 加熱采采樣管：形狀狀如圖2。圖2 加熱采樣樣管4.3 移液管管：100mmL。4.4 滴定管管：25mLL。4.5 錐形瓶瓶：250mmL。5 采樣將長度為1000mm左右的的乳膠管(33.5)連接接于采樣瓶細細口處，用真真空泵抽取瓶瓶內(nèi)空氣，稍稍減壓后，用用移液管準確確加入2000mL過氧化化氫吸

4、收液(3.2)，套套上采樣瓶布布套，減壓抽抽真空，記錄錄瓶內(nèi)壓力(P1)，夾好瓶瓶夾，確保密密封不漏，拿拿至采樣現(xiàn)場場。采樣時，將將采樣管伸入入煙道，使采采用咀直對氣氣流方向，先先放空5110s，使樣樣品氣體充滿滿采樣管，迅迅速將采樣管管與真空采樣樣瓶連接，將將氣體緩慢采采入瓶內(nèi)，至至不冒氣泡為為止(大約5510s)，立即夾好好瓶夾，注意意確保嚴緊不不漏，取下采采樣瓶。 注注：采樣注意意事項見附錄錄A。6 分析步驟采樣后，將真空空采樣瓶于往往返振蕩器上上(或用人工工)振蕩10015miin，放置11015mmin，測量量瓶內(nèi)余壓(P2)，并記錄錄室溫(t)。然后將試試樣溶液倒入入已經(jīng)干燥的的2

5、50mLL錐形瓶中。用用移液管吸取取501000mL樣品品溶液于另一一250mLL錐形瓶中，加加45摘混混合指示液(3.4)，用用氫氧化鈉標標準溶液(33.3)滴定定至亮綠色為為終點。記錄錄消耗量(VV)。同時吸吸取相同體積積的過氧化氫氫吸收液(33.2)做空空白試驗，記記錄消耗量(V0)。7 分析結(jié)果的的表示氮氧化物含量按按式(1)計計算：式中：cNOXX氮氧化物物濃度(以NNO2計)，mggm3；V滴定所取取樣品溶液時時消耗氫氧化化鈉標準溶液液體積，mLL；VO滴定空空白溶液時消消耗氫氧化鈉鈉標準溶液體體積，mL；c氫氧化鈉鈉標準溶液濃濃度，moll/L；46.0與與1.00mmL氫氧化鈉

6、鈉標準溶液c(NaOOH)1.000moolL相相當?shù)囊院量丝吮硎镜腘OO2的質(zhì)量；Vs樣品溶溶液總體積，mmL； Vn換算為為標準狀況下下(0，11013255Pa)的采采樣體積，LL。 Vn按式(2)計算：式中：Vt室溫下采樣樣體積(采樣樣瓶體積與吸吸收液體積之之差)，L；t室溫，；P2采樣后后在t下真真空瓶內(nèi)壓力力，Pa；P1采樣前前真空瓶內(nèi)壓壓力，Pa。8 準確度和精精密度用標準氣測定相相對誤差小于于5。用標準氣和樣品品氣測定相對對標準偏差小小于5。用此法和二磺酸酸酚分光光度度法同時測定定標準氣體和和樣品氣體，相相對誤差小于于5。第二篇 二二磺酸酚分光光光度法9 主題內(nèi)容與與適用范圍9

7、.1 主題內(nèi)內(nèi)容本標準規(guī)定了測測定火炸藥工工業(yè)硝煙尾氣氣中氮氧化物物的二磺酸酚酚分光光度法法。9.2 適用范范圍9.2.1 本本標準適用于于火炸藥工業(yè)業(yè)硝煙尾氣中中氮氧化物的的測定。9.2.2 本本標準測定范范圍為100070000mgm33。10 原理煙氣中氮氧化物物被吸收液(硫酸過氧氧化氫)吸收收后，生成硝硝酸根離子，在在無水條件下下與二磺酸酚酚反應，在氫氫氧化銨存在在的條件下偶偶合形成黃色色化合物，根根據(jù)顏色深淺淺，在4200nm波長處處，進行分光光光度測定。11 試劑在測定過程中，除除另有說明外外均使用符合合國家標準的的分析純試劑劑和蒸餾水或或同等純度的的水。11.1 硫酸酸：P1.8

8、4gmmL。11.2 發(fā)煙煙硫酸：含游游離SO315330。11.3 氨水水。11.4 過氧氧化氫：300。11.5 吸收收液：在10000mL容容量瓶中，加加800mLL水，3mLL硫酸(111.1)搖勻勻，再加100mL過氧比比氫(11.4)，用水水稀釋至刻線線，搖勻，保保存于冰箱中中，有效期為為一個月。11.6 二磺磺酸酚溶液：將25g苯苯酚加到1550mL硫酸酸(11.11)中，冷卻卻后，加755mL發(fā)煙硫硫酸(11.2)，在水水浴上加熱回回流2h，冷冷卻后貯于棕棕色瓶中。11.7 氫氧氧化鈉溶液：4g1000mL。稱稱取4g氫氧氧化鈉，溶于于少量水中，加加水至1000mL。11.8

9、硝酸酸鉀標準貯備備液：稱取在在1051110干燥燥2h的無水水硝酸鉀0.4380gg，用水溶解解后，移入1100mL容容量瓶中，用用水稀釋至刻刻線，搖勻，此此溶液1mLL含200g二氧化氮氮。11.9 硝酸酸鉀標準使用用液：吸取硝硝酸鉀標準貯貯備液10mmL于1000mL棕色容容量瓶中，用用水稀釋至刻刻線，搖勻。此此溶液1mLL含20gg二氧化氮。12 儀器實驗室常用儀器器及下列專用用儀器：12.1 真空空采樣瓶：容容積為2000250mmL。12.2 加熱熱采樣管。12.3 氟橡橡管或厚壁膠膠管：58mmm。12.4 瓷蒸蒸發(fā)皿：1000mL。12.5 棕色色容量瓶：1100mL。12.6

10、具塞塞比色管：550mL。12.7 分光光光度法。12.8 往返返振蕩器。13 采樣按第一篇第5章章采樣步驟進進行。吸收液液加入量應根根據(jù)尾氣中氮氮氧化物濃度度按下表確定定。尾氣中NOx濃濃度，mgm3吸收掖加入量，mmL200010200040000204000800003080001000004014 分析步驟驟14.1 校準準曲線的繪制制分別量取0，55.00，110.00，115.00，220.00，225.00，330.00mmL硝酸鉀標標準溶液于七七只瓷蒸發(fā)皿皿中，各加入入10.000mL吸收液液(11.55)，數(shù)滴氫氫氧化納溶液液(11.77)，至石蕊蕊試紙剛好呈呈藍色。然后后在

11、水浴上蒸蒸干。冷卻后后，滴加2mmL二磺酸酚酚溶液(111.6)，并并用玻璃棒攪攪拌、研磨，使使其充分浸潤潤接觸皿內(nèi)殘殘渣。放置片片刻，加入11mL水和44滴濃硫酸，充充分攪拌均勻勻。冷卻后，加加10mL水水，攪拌均勻勻后，緩慢滴滴加5mL濃濃氨水，使溶溶液呈現(xiàn)明顯顯穩(wěn)定的黃色色，立即用定定量濾紙濾于于100mLL棕色容量瓶瓶中，用水洗洗滌蒸發(fā)皿和和濾紙233次(至洗滌滌液無色為止止)。洗滌液液并入1000mL容量瓶瓶中，用水稀稀至刻線，搖搖勻。在波長長420nmm處，用100mm比色皿皿，以試劑空空白液為參比比測定吸光度度。以測定的的吸光度為縱縱坐標，以二二氧化氮含量量為橫坐標繪繪制校準曲線

12、線。14.2 樣品品分析采佯后，用注射射器往采樣瓶瓶中注入300mL氧氣，然然后將真空采采樣瓶于往返返振蕩器上(或用人工)振蕩1015minn，再放置11015mmin，測量量瓶內(nèi)余壓(P2)，并記錄錄室溫(t)，然后將試試樣溶液轉(zhuǎn)入入50mL燒燒杯內(nèi)。分別別取10.000mL試樣樣溶液和空白白吸收液于瓷瓷蒸皿中，按按照(14.1)的操作作步驟，以試試劑空白溶液液為參比測定定吸光度。注：分析中注意意事項見附錄錄A。15 分析結(jié)果果的表示氮氧化物的含量量按式(3)計算：式中：cNOXX氮氧化化物濃度(以以NO2計)，mggm3； 所取樣品品溶液中二氧氧化氮的量，g； VS樣品溶溶液總體積，mmL

13、； V1分析時時所取樣品溶溶液體積，mmL； Vn換算成成標準狀況下下(0，11013255Pa)的采采樣體積，LL。 Vn的的計算方法與與第一篇第77章相同。16 準確度和和精密度用標準氣測定的的相對誤差小小于5。 用標準氣和和樣品氣體測測定相對標準準偏差小于55。附錄A采樣和分析中注注意事項(補充件)A1 當管道內(nèi)內(nèi)是負壓時采采樣管應與三三通活塞連接接，首先用真真空泵以旁路路先將氣體充充滿采樣管后后再與采樣瓶瓶連接，采樣樣時間約為5510s。A2 采樣嘴與與采樣瓶之間間連接管要盡盡量縮短，以以減少采樣誤誤差。A3 采樣后樣樣品必須放置置室溫，這樣樣在計算采樣樣體積時可以以不計飽和蒸蒸汽壓的影響響。A4 當氣體樣樣品中含有硝硝酸霧時，采采樣瓶前應連連接12支支內(nèi)裝中性玻玻璃棉的三連連球管，以濾濾除硝酸霧。A5 用氫氧化化鈉中和樣品品時，應控制制氫氧化鈉溶溶液加入量。氫氫氧化鈉不足足時，蒸干過過程中會有部部分硝酸揮發(fā)發(fā)損失，使測測量結(jié)果偏低低。過