A5085煤礦專用色譜工作站基本原理

1、A5085煤礦專用色譜工作站基本原理1 歸一法本方法就是把所有出峰組份的含量之和按100%計(jì)算，然后去計(jì)算每個(gè)組份所占的百分含量。歸一法可分為面積百分比法和峰高百分比法。面積百分比法是以運(yùn)行中所有被識(shí)別峰的總面積的百分比來報(bào)告每個(gè)峰的面積。面積百分比法不需要預(yù)校正，也不依賴于檢測(cè)器線性范圍內(nèi)的樣品進(jìn)樣量，而且不使用任何響應(yīng)因子（響應(yīng)因子為樣品組份的含量與該組份峰的峰面積或峰高的比值，即校正曲線斜率的倒數(shù)）。如果樣品中所有組份在檢測(cè)器上的響應(yīng)因子相等，并都能被洗脫出來，那么面積百分比法能得到各組份近似的相對(duì)含量。峰高百分比法是以運(yùn)行中所有被識(shí)別的峰的總高度（峰高之和）的百分比來報(bào)告每個(gè)峰的高度。

2、采用此法求出的組份i的百分含量為：其中，Ai為第i個(gè)組份的面積或峰高；Ai為全部組份的面積之和；Ci%為某組份i的百分含量。前提是所有組份在檢測(cè)器上的響應(yīng)因子相等，并都能被洗脫出來。歸一法是一種最簡(jiǎn)單的定量計(jì)算方法，但結(jié)果的準(zhǔn)確性取決于檢測(cè)器對(duì)樣品中所有組份的響應(yīng)因子是否都一樣，樣品中所有組分是否能全部被洗脫下來（即是否能全部通過檢測(cè)器）。很少用這種定量方法給出正式的定量分析報(bào)告。2 修正歸一化法修正歸一化法對(duì)歸一化法中的各組份的峰面積作了修正，然后以修正值來計(jì)算每個(gè)組份所占的百分含量。此法的計(jì)算公式為：其中，Ai為第i個(gè)組份的面積或峰高；fiS為某組份的面積或峰高的相對(duì)校正因子；AifiS為

3、修正后的全部組份的面積之和；Ci%為某組份i的百分含量。在A5085工作站軟件中，是這樣實(shí)現(xiàn)的：（1）測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品。在被分析的組份中指定一參比物，令其校正因子為1，其他組份的校正因子根據(jù)其面積大小由程序自動(dòng)求出，在組份表內(nèi)沒有設(shè)定的峰則不參與計(jì)算。其他組份的校正因子由組份的濃度與其峰面積的比值再與指定的作為參比物的組份的濃度與其峰面積的比值相比算出：其中，fi為組份i的面積相對(duì)校正因子；Ci為組份i的濃度；Ai為組份i的峰面積；Cr為作為參比物的組份的濃度；Ar為作為參比物的組份的峰面積。（2）測(cè)定被測(cè)樣品。被測(cè)樣品中各組份的含量用以下公式計(jì)算：其中，Ci為組份i的濃度；Ai為組份i的峰面積；

4、fi為組份i的面積相對(duì)校正因子。3 外標(biāo)法外標(biāo)法是基本的定量方法，是在相同的條件下，同時(shí)分析測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品和被測(cè)樣品，將被測(cè)樣品的結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果進(jìn)行比較，然后計(jì)算被測(cè)樣品中欲分析的各組份的含量。外標(biāo)定量法常用標(biāo)準(zhǔn)樣品（沒有標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)也可用已知準(zhǔn)確含量的樣品）作校正曲線。校正方法有單點(diǎn)校正和多點(diǎn)校正。單點(diǎn)校正是用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，在濃度和響應(yīng)值坐標(biāo)中獲得一個(gè)點(diǎn)，將此點(diǎn)與原點(diǎn)聯(lián)成一直線，該直線即為單點(diǎn)校正曲線。對(duì)于單點(diǎn)校正曲線，欲測(cè)樣品組份濃度范圍內(nèi)的檢測(cè)器響應(yīng)值，假定是線性的，該組份的響應(yīng)因子為通過該點(diǎn)及原點(diǎn)的校正曲線的斜率的倒數(shù)。多點(diǎn)校正是用多個(gè)濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)樣品，在濃度和響應(yīng)值坐標(biāo)中獲得多個(gè)

5、點(diǎn)，然后用一條直線將這些點(diǎn)與原點(diǎn)進(jìn)行線性擬合。同樣假定檢測(cè)器的響應(yīng)值在校正的濃度范圍內(nèi)是線性的。外標(biāo)法的校正因子（也稱校準(zhǔn)因子或響應(yīng)因子）為：其中：C為已知標(biāo)樣中組份i的濃度A為已知標(biāo)樣中組份i的峰面積或峰高當(dāng)分析被測(cè)樣品時(shí)，被測(cè)樣品的組份i的濃度可以通過以下外標(biāo)法公式計(jì)算：其中：Rf為校正因子Ai為被測(cè)樣品的組份i的峰面積或峰高外標(biāo)法分析結(jié)果的準(zhǔn)確性主要取決于進(jìn)樣量的重復(fù)性和操作條件的穩(wěn)定性。在組份表中默認(rèn)的分析方法就是外標(biāo)法，在不指明內(nèi)標(biāo)物和參比的情況下，不需要標(biāo)明具體的計(jì)算方法。4 內(nèi)標(biāo)法這是一種在被分析樣品中加入一種內(nèi)標(biāo)物來補(bǔ)償分析中的各種誤差的定量方法。使用這種方法時(shí)，把一種已知濃度

6、的化合物加入到未知樣品中，并能在色譜圖上得到一個(gè)被分離的峰。這種已知濃度的化合物被用作內(nèi)標(biāo)物，以補(bǔ)償由分離參數(shù)的微小變化對(duì)峰的大小所產(chǎn)生的影響，包括樣品量的波動(dòng)。內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)法就是用色譜分離一定體積的含有欲測(cè)組份和一定濃度的內(nèi)標(biāo)物的校準(zhǔn)混合物，測(cè)量欲測(cè)組份的峰高或峰面積，并以這一組份的峰高或峰面積與內(nèi)標(biāo)物的峰高或峰面積之比對(duì)這一組份的濃度作圖。如果校準(zhǔn)混合物配制得當(dāng)，則所得的校準(zhǔn)曲線是線性的，并通過原點(diǎn)。下面對(duì)內(nèi)標(biāo)法作一簡(jiǎn)單的說明在等體積的標(biāo)準(zhǔn)樣品與被測(cè)樣品中加入等量的內(nèi)標(biāo)物，使內(nèi)標(biāo)物在標(biāo)準(zhǔn)樣品和被測(cè)樣品中的濃度相等。內(nèi)標(biāo)物是這樣一種物質(zhì)：它是原樣品不包含的組份；它的保留時(shí)間與待測(cè)組份相近，但能夠

7、完全分離開；它是純度合乎要求的純物質(zhì)；它與被測(cè)樣品中的所有組份不發(fā)生化學(xué)作用。然后測(cè)定加入了等量?jī)?nèi)標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)樣品和被測(cè)樣品。欲分析的組份i，在標(biāo)準(zhǔn)樣品和被測(cè)樣品中的濃度分別為Ci（已知）和Ci-test（未知）,測(cè)定所得的峰面積分別為Ai和Ai-test。對(duì)內(nèi)標(biāo)物來說，標(biāo)準(zhǔn)樣品中的內(nèi)標(biāo)物的峰面積為Mi，被測(cè)樣品中的內(nèi)標(biāo)物的峰面積為Mi-test。若Mi = Mi-test，說明測(cè)定條件相同，可以由校正因子（Ci/Ai）求組份i在被測(cè)樣品中的濃度；若Mi Mi-test ，說明測(cè)定條件有變化，由校正因子（Ci/Ai）求組份i在被測(cè)樣品中的濃度，會(huì)產(chǎn)生偏差?，F(xiàn)在我們給Mi-test乘上一個(gè)因子（M

8、i / Mi-test），使Mi-test變成Mi ，這時(shí)相應(yīng)的Ai-test也要擴(kuò)大一個(gè)相同的因子（Mi / Mi-test），于是Ai-test變?yōu)锳i-test（Mi / Mi-test）。經(jīng)過這樣變化以后，兩張譜圖中內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)值就相等了，可以由校正因子（Ci/Ai）求組份i在被測(cè)樣品中的濃度了。通過這種方法消除了測(cè)定條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。組份i在被測(cè)樣品中的濃度Ci-test由下式計(jì)算：由上式可以得到：以Ai/Mi為縱坐標(biāo)，Ci為橫坐標(biāo)作圖，可得組份i的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)法的校正曲線，為校正曲線的斜率（其倒數(shù)為校正因子）。在實(shí)驗(yàn)中，取相同體積的不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別加入相同量的內(nèi)標(biāo)物，在相同色譜條件下測(cè)定并繪制內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。再取與標(biāo)準(zhǔn)樣品體積相同且加入了等量?jī)?nèi)標(biāo)物的被測(cè)樣品，在相同色譜條件下測(cè)定，得到被測(cè)樣品中欲分析組份i與內(nèi)標(biāo)物的峰面積之比，根據(jù)內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線求出被測(cè)樣品中組份i的濃度。設(shè)校正曲線的斜率為k，則于是，被測(cè)樣品中欲分析的組份i的濃度為：內(nèi)標(biāo)分析方法的設(shè)定在組份表中就可以完成，只要在其中標(biāo)明內(nèi)標(biāo)物和使用內(nèi)標(biāo)物的組份就可以了，沒