黃葉地不容生物堿成分研究

1、黃葉地不容生物堿成分研究【摘要】目的研究黃葉地不容的生物堿成分。方法利用各種色譜技術(shù)進(jìn)展別離純化，根據(jù)化合物的理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)進(jìn)展構(gòu)造鑒定。結(jié)果從黃葉地不容塊根中別離并鑒定了6個(gè)化合物：l-四氫巴馬亭I，番荔枝寧II，巴馬亭III，紫堇定IV，異紫堇定V，東罌粟靈(VI)。結(jié)論化合物IV，V，VI為首次從該植物中別離得到，且VI為首次從該屬植物中別離得到。【關(guān)鍵詞】千金藤屬；黃葉地不容；異喹啉生物堿防己科eniseraeae千金藤屬Stephania植物中含有豐富的異喹啉類生物堿，有的已經(jīng)開(kāi)發(fā)為藥物的原料。黃葉地不容StephaniaviridiflavensH.S.Let.Yang為該屬植

2、物，主要分布于廣西中部至西南部、貴州南部及云南文山地區(qū)；該植物含較多顱痛定rtundine是廣西和云南提取這種生物堿的重要原料之一1，2。黃葉地不容的塊根主治感冒頭痛、胃痛、咽喉痛、痢疾、瘡癰腫痛、外傷疼痛3。曾有報(bào)道對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)展研究4，5，但因產(chǎn)地不同等原因，其所含的成分有較大差異。而由于目前還沒(méi)有對(duì)貴州產(chǎn)的黃葉地不容化學(xué)成分進(jìn)展研究的文獻(xiàn)報(bào)道，為了對(duì)該民族藥用植物資源的深度開(kāi)發(fā)打下根底，我們對(duì)其生物堿類化學(xué)成分進(jìn)展了較系統(tǒng)的研究，并從其塊根中分得6種生物堿，經(jīng)鑒定為：l-四氫巴馬亭(l-tetrahydrpalatine,I)，番荔枝寧(Xylpinine,II)，巴馬亭(palati

3、ne,III)，紫堇定(rydine,IV)，異紫堇定(isrydine,V)，東罌粟靈(rientaline,IV)；化合物IV，V，VI為首次從該植物中別離得到，且VI為首次從該屬植物中別離得到。2方法與結(jié)果2.1提取和別離黔產(chǎn)黃葉地不容枯燥的塊根粗粉9.5kg，以95%乙醇回流提取4次，合并提取液，減壓回收乙醇至根本無(wú)醇味。參加適量的水以及2%的H2S4調(diào)pH34將樣品捏溶，過(guò)濾，就酸水層先以氯仿萃取，萃取后的酸水層以濃氨水調(diào)pH1011，再用氯仿萃齲氯仿萃獲得到的兩局部分別通過(guò)各種溶劑系統(tǒng)沖洗硅膠柱、氨基硅膠柱，以及SephadexLH-20柱等，最終得到6個(gè)化合物。2.2構(gòu)造鑒定2.

4、2.1化合物I淡黃色塊狀結(jié)晶，p104106(石油醚-醋酸乙酯)，22D-752(氯仿)，Ei-S:/z355+,190,164,149;1H-NR(400Hz，Dl3):6.89(1H,d,J=8Hz,12-H),6.80(1H,d,J=8Hz,11-H),6.74(1H,s,4-H),6.30(1H,s,1-H),4.25和3.55(2H,AB,d,J=16Hz,13-H2),3.90,3.88,3.86,3.86(12H,H34),2.66(2H,5-H2);13-NR(100Hz,Dl3):150.19(-9),147.33(-2),147.30(-3),144.91(-10),129

5、.56(-14a),128.60(-12a),127.61(-4a),126.68(-8a),123.83(-12),111.16(-4),110.76(-11),108.37(-1),60.13(-13a),59.25(9-e),55.97(3-e),55.76(2,10-e),53.94(-8),51.46(-6),36.94(-13),29.03(-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)6，7報(bào)道根本一致，故鑒定該化合物為左旋四氫巴馬亭(l-tetrahydrpalatine)。2.2.2化合物II淡黃色塊狀結(jié)晶，p191193(氯仿-甲醇)，18D-912(氯仿),EI-S:/z355+,190,164

6、;1H-NR(400Hz，Dl3):6.76(1H,s,12-H),6.68(1H,s,4-H),6.63(1H,s,2-H),6.59(1H,s,1-H),3.96和3.69(2H,AB,d,J=15Hz,8-H2),3.91,3.88,3,87,3.86(12H,H34);13-NR(100Hz，Dl3):147.45(-2),147.30(-3),147.26(-10),147.22(-11),129.64(-14a),126.61(-4a),126.23(-8a),126.16(-12a),111.16(-4),111.14(-12),108.80(-9),108.29(-1),59.

7、50(-14),58.17(-8),55.91,55.82,55.79,55.72(e4),51.30(-6),36.34(-13),28.97(-5).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)7報(bào)道根本一致，故鑒定該化合物為番荔枝寧(Xylpinine)。2.2.3化合物III黃色針狀結(jié)晶(氯仿)，p195197(氯仿)，ESI-S:/z351+;1H-NR(400Hz，Dl3):9.87(1H,s,8-H),8.56(1H,s,13-H)，7.96(1H,d,12-H),7.94(1H,d,11-H),7.44(1H,s,1-H),6.79(1Hs,4-H)，5.01(2H,t,6-H)，4.20,4.05,4.0

8、2,3.96(12H,H34),3.25(2H,t,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.9,150.12,149.20,145.14,144.16,137.74,133.34,127.93,126.01,123.32,121.68,119.89,118.59,110.54,108.03,62.12,56.71,56.56,56.07,56.07,26.87.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)6報(bào)道根本一致,故鑒定該化合物為巴馬亭(palatine)。轉(zhuǎn)貼于論文聯(lián)盟.ll.2.2.4化合物IV無(wú)色針狀結(jié)晶,p117119(石油醚-醋酸乙酯),18D+692(氯仿)，Ei-S:/z341+,341,3

9、26,310,268;1H-NR(400Hz，Dl3):8.72(1H,s,1-H),7.09(1H,d,9-H),6.88(1H,d,8-H),6.70(1H,s,3-H),3.91(3H,s,10-H3),3.91(3H,s,3-H3),3.74(3H,s,11-H3),3.14(1H,6a-H),3.03(2H,4-H),2.9和2.67(2H,AB,d,J=14Hz,7-H),2.46(2H,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.67(-10),148.97(-2),143.63(-1),142.07(-11),130.74(-11a),128.15(-7a),126.3

10、6(-3a),124.23(-8),123.93(-1a),119.13(-1b),111.15(-9),110.66(-3),62.69(-6a),61.90(11-e),55.88(2,10-e),52.71(-5),44.01(N-e),35.47(-7),29.03(-4).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)7報(bào)道根本一致，故鑒定該化合物為紫堇定(rydine)。2.2.5化合物V白色柱狀結(jié)晶(石油醚醋酸乙酯),p183184(石油醚-醋酸乙酯),25D+480(氯仿)，EI-S:/z341+,326,310,295.1H-NR(400Hz，Dl3):8.85(1H,s,11-H),6.87(1H,d,8

11、-H),6.84(1H,d,9-H),6.70(1H,s,3-H),3.92(3H,s,10-H3),3.91(3H,s,2-H3),3.71(3H,s,1-H3),3.15(1H,6a-H),3.03(1H,4-H),2.79(2H,AB,d,J=14Hz,7a-H),2.54(3H,s,N-H3),2.47(2H,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.19(-2),149.40(-10),143.92(-11),142.07(-1),130.14(-3a),129.99(-7a),129.22(-1b),125.87(-1a),120.13(-11a),118.93(-8),

12、111.06(-3),110.83(-9),62.86(-6a),62.06(1-H3),56.09(10-H3),55.84(2-H3),52.72(-5),43.95(N-H3),35.89(-7),29.37(-4).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)6，7報(bào)道根本一致,故鑒定該化合物為異紫堇定(isrydine)。2.2.6化合物VI無(wú)定形黃色粉末(氯仿-甲醇),24D+80(氯仿),ESI-S:/z329+,EI-S:/z192,177;1H-NR(400Hz,Dl3):6.74(1H,d,J=1.6Hz,2-H),6.72(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.57(1H,dd,J=1.6,8.0H

13、z,6-H),6.54(1H,s,5-H),6.30(1H,s,8-H),4.88(2H,br,7,4-H),3.84(3H,S,3-H3),3.84(3H,S,3-H3),3.76(1H,t,J=6.0Hz,1-H),3.23(1H,3-Ha),3.11(1H,dd,J=6.8,14.4Hz,9-Ha),2.87(1H,4-Ha),2.83(1H,3-Hb),2.80(1H,dd,J=6.8,14.4Hz,9-Hb),2.64(1H,4-Hb),2.51(1H,s,N-H3);13-NR(100Hz,Dl3):145.54(-3),145.44(-6),145.26(-4),143.50(-

14、7),132.14(-1),128.68(-8),124.10(-4a),120.91(-6),115.68(-2),113.88(-8),110.54(-5),110.51(-5),64.36(-1),55.80(3-H3),55.74(6-H3),46.19(-3),41.79(N-H3),40.66(-9),24.30(-4)。以上碳?xì)涞幕瘜W(xué)位移歸屬經(jīng)SY，HQ，HB譜得以確證,該化合物的數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)8報(bào)道根本一致，故鑒定該化合物為東罌粟靈(rientaline)。【參考文獻(xiàn)】1中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì).中國(guó)植物志，第30卷，第1分冊(cè).北京：北京科學(xué)出版社，1996：402貴州植物志編輯委員會(huì).貴州植物志，第8卷.成都：四川民族出版社，1988：11.3何順志，徐文芬.貴州中草藥資源研究.貴陽(yáng)：貴州科技出版社，2022：292.4方圣鼎，王懷女,陳嬿,等.千金藤屬生物堿的研究II黃葉地不容中的生物堿J.中草藥,1981，12(2)：1.5方圣鼎，陳嬿,王懷女,等.黃葉地不容中的細(xì)胞毒成分J.中草藥，1996，24(9)：457.6楊秀偉.實(shí)用天然產(chǎn)物手冊(cè)生物堿，第1版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2022：169.7龔運(yùn)淮,丁立生.天然產(chǎn)物核磁共振碳譜分析，第1版.昆明：云南科技出版社，2022：719