水和廢水監(jiān)測分析方法概述

1、180/180水和廢水監(jiān)測分析方法濁度濁度是由于水中含有泥沙、粘土、有機(jī)物、無機(jī)物、浮游生物和微生物等懸浮物質(zhì)所造成的,可使光散射或汲取。天然水通過混凝、沉淀和過濾等處理，使水變得清亮。樣品收集于具塞玻璃瓶內(nèi)，應(yīng)在取樣后盡快測定。如需保存，可在4分光光度法方法原理在適當(dāng)溫度下,硫酸肼與六次甲基四胺聚合,形成白色高分子聚合物.以此作為濁度標(biāo)準(zhǔn)液,在一定條件下與水樣濁度相比較。2.干擾及消除 水樣應(yīng)無碎屑及易沉降的顆粒.器皿不清潔及水中溶解的空氣泡會阻礙測定結(jié)果.如在680nm波長下測定,天然水中存在的淡黃色、淡綠色無干擾。3.方法的適用范圍本法適用于測定天然水、飲用水的濁度,最低檢測濁度為3度。

2、儀器50ml比色管。分光光度計(jì)試劑 無濁度水將蒸餾水通過0.2m濾膜過濾,收集于用濾過水蕩洗兩次的燒瓶中。 濁度貯備液硫酸肼溶液：稱取1.000g硫酸肼(NH2)2SO4H2SO4)溶于水中，定容至100ml。六次甲基四胺溶液:稱取10.00g六次甲基四胺(CH2)6N4)溶于水中,定容至100ml。濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液:吸取5.00ml硫酸肼溶液與5.00ml六次甲基四胺溶液于100ml容量瓶中,混勻。于253 步驟 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制吸取濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.50、1.25、2.50、5.00、10.00和12.50ml,置于50ml比色管中,加無濁度水至標(biāo)線.搖勻后即得濁度為0、4、10、20、40、

3、80、100的標(biāo)準(zhǔn)系列。于680nm波長,用3cn比色皿,測定吸光度,繪制校準(zhǔn)曲線.水樣的測定吸取50.0ml搖勻水樣(無氣泡,如濁度超過100度可酌情少取,用無濁度水稀釋至50.0ml),于50ml比色管中,按繪制校準(zhǔn)曲線步驟測定吸光度,由校準(zhǔn)曲線上查得水樣濁度。計(jì)算濁度（度）式中:A稀釋后水樣的濁度(度); B稀釋水體積(ml); C原水樣體積(ml)。 不同濁度范圍測試結(jié)果的精度要求如下:濁度范圍(度)精度(度)110110100510040010400100050大于1000100注意事項(xiàng) 硫酸肼毒性較強(qiáng),屬致癌物質(zhì),取用時(shí)注意.二、硫化物地下水（特不是溫泉水）及生活污水，通常含有硫化

4、物，其中一部分是在厭氧條件下，由于細(xì)菌的作用，使硫酸鹽還原或由含硫有機(jī)物的分解而產(chǎn)生的。某些工礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等工業(yè)廢水亦含有硫化物.水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-,存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的有機(jī)、無機(jī)類硫化物。硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性專門大。它可與人體內(nèi)細(xì)胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（-SS-）作用,阻礙細(xì)胞氧化過程,造成細(xì)胞組織缺氧,危及人的生命。硫化氫除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的微生物氧化成硫酸，進(jìn)而腐蝕下水道等。因此硫化物是水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)（清潔水中，硫化氫的嗅閥值為0.03

5、5g/L）此方法測定的硫化物是指水和廢水中溶解性的無機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物.水樣保存由于硫離子專門容易氧化,硫化氫易從水樣中逸出.因此在采集時(shí)應(yīng)防止曝氣,并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液,使呈堿性并生成硫化鋅沉淀.通常1L水樣中加入2mol/L(1/2Zn(Ac)2的乙酸鋅溶液2ml,硫化物含量高時(shí),可酌情多加直到沉淀完全為止.水樣充滿瓶后立即密塞保存,在一周內(nèi)完成分析測定.水樣的預(yù)處理由于還原性物質(zhì),例如硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽和各種固體的、溶解的有機(jī)物都能與碘起反應(yīng),并能阻止亞甲藍(lán)和硫離子的顯色反應(yīng)而干擾測定;懸浮物、色度也對硫化物的測定產(chǎn)生干擾.若水樣中存在上述這些干擾物,且用

6、碘量法或亞甲藍(lán)法測定硫化物時(shí),必須依照不同情況,按下述方法進(jìn)行水樣的預(yù)處理.乙酸鋅沉淀-過濾法 當(dāng)水樣中只含有少量硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等到干擾物質(zhì)時(shí),可將現(xiàn)場采集并已固定的水樣,用中速定量濾紙或玻璃膜進(jìn)行過濾,然后按含量高低選擇適當(dāng)方法,經(jīng)預(yù)處理后測定沉淀中的硫化物.酸化-吹氣法若水樣中存在懸浮物或渾濁度高、色度深時(shí),可將現(xiàn)場采集固定后的水樣加入一定量的磷酸,使水樣中的硫化鋅轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹錃怏w,利用載氣將硫化氫吹出,用乙酸鋅-乙酸鈉溶液或2%氫氧化鈉溶液汲取,再行測定.過濾-酸化-吹氣分離法若水樣污染嚴(yán)峻,不僅含有不溶性物質(zhì)及阻礙測定的還原性物質(zhì),同時(shí)濁度和色度都高時(shí),宜用此法.立即現(xiàn)場采集且固

7、定的水樣,用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜過濾后,按酸化-吹氣法進(jìn)行預(yù)處理. 預(yù)處理操作是測定硫化物的一個(gè)關(guān)鍵性步驟,應(yīng)注意即消除干擾的阻礙,又不致造成硫化物的損失. 對氨基二甲基苯胺光度法(亞甲藍(lán)法)方法原理 在含高鐵離子的酸性溶液中,硫離子與對氨基二甲苯胺作用,生成亞甲藍(lán),顏色深度與水中硫離子濃度成正比.干擾及消除 亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過10mg/L時(shí),將阻礙測定.必要時(shí),增加硫酸鐵銨用量,則其同意量可達(dá)40mg/L.亞硝酸鹽達(dá)0.5mg/L時(shí),產(chǎn)生干擾.其他氧化劑或還原劑變可阻礙顯色反應(yīng).亞鐵氰化物可生成藍(lán)色,產(chǎn)生正干擾.3.方法的適用范圍 本法最低檢出濃度為0.02mg/L(S2-),測

8、定上限為0.8mg/L.當(dāng)采納酸化-吹氣預(yù)處理法時(shí),可進(jìn)一步降低檢出濃度.酌情減少取樣量,測定濃度可達(dá)4mg/L.4.儀器分光光度計(jì),10mm比色皿50ml比色管.5.試劑1)無二氧化碳水:將蒸餾水煮沸15min后,加蓋冷卻至室溫.所有實(shí)驗(yàn)用水均為無二氧化碳水.2)硫酸鐵銨溶液:取25g硫酸高鐵銨(FeNH4(SO4)12H2O)溶解于含有5ml硫酸的水中,稀釋至200ml.3)0.2%對氨基二甲苯胺溶液:稱取2g對氨基二甲苯胺鹽酸鹽(Dimethy1p-phenylene Diamine或p-aminodimety-aniline)溶于700ml水中,緩緩加入200ml硫酸,冷卻后,用水稀釋

9、至1000ml.4)(1+5)硫酸.5)0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取24.8g五水合硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)和0.2g無水碳酸鈉,溶于無二氧化碳水中,轉(zhuǎn)移至1000ml棕色容量瓶內(nèi),稀釋至標(biāo)線,搖勻.6)2mol/L乙酸鋅溶液7)0.1mol/l(1/2 I2)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取12.69g碘于250ml燒杯中,加入40g碘化鉀,加少量水溶解后,轉(zhuǎn)移至1000ml棕色容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻.8)1%淀粉指示液.9)硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:取一定量結(jié)晶硫化鈉(Na2S9H2O)置布氏漏斗中,用水淋洗除去表面雜質(zhì),用干濾紙吸去水分后,稱取7.5g溶于少量水中,轉(zhuǎn)移至100

10、0ml棕色容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻備測. 標(biāo)定:在250ml碘量瓶中,加入10ml 1mol/L乙酸鋅溶液,10.00ml待標(biāo)定的硫化鈉溶液及20.00ml 0.1mol/L的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液,用水稀釋至60ml,加入(1+5)硫酸5ml,密塞搖勻.在暗處放置5min,用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí),加入1ml淀粉指示液,接著滴定至藍(lán)色剛好消逝為止,記錄標(biāo)準(zhǔn)液用量. 同時(shí)以10ml水代替硫化鈉溶液,作空白試驗(yàn). 按下式計(jì)算1ml硫化鈉溶液中含硫的毫克數(shù): 硫化物(mg/ml)=式中:V1滴定硫化鈉溶液時(shí),硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml); V0空白滴定時(shí),硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)

11、溶液用量(ml); C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L) 16.031/2 S2-的摩爾質(zhì)量(g/mol).10)硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制:吸取一定量剛標(biāo)定過的硫化鈉貯備溶液,用水稀釋成1.00ml含5.0g硫化物(S2-)的標(biāo)準(zhǔn)使用液,臨用時(shí)現(xiàn)配.吸取一定量剛標(biāo)定過的硫化鈉溶液,移入已盛有2ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液和800ml水的1000ml棕色容量瓶中,加水至標(biāo)線,充分混勻,使成均勻的含硫(S2-)濃度為5.0g/ml的硫化鋅混懸液.該溶液在20以上兩種使用液可依照需要選擇使用.步驟校準(zhǔn)曲線的繪制分不取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml的硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用或置5

12、0ml比色管中,加水至40ml,加對氨基二甲苯胺溶液5ml,密塞.顛倒一次,加硫酸鐵銨溶液1ml,立即密塞,充分搖勻.10min后,用水稀釋至標(biāo)線,混勻.用10mm比色皿,以水為參比,在665nm處測量吸光度,并作空白校正.計(jì)算 硫化物(S2-,mg/L)= 式中:m 從校準(zhǔn)曲線上查出的流量(g); V 水樣體積(ml)周密度和準(zhǔn)確度六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含0.0290.043mg/L的硫化物加標(biāo)水樣,回收率為65%108%;單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過12%.單個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含0.2890.350mg/L的硫化物加標(biāo)水樣,回收率為80%97%;相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過16%.注意事項(xiàng)水樣中硫化物濃度波動較

13、大,為此,可先按下述手續(xù)進(jìn)行定性試驗(yàn);分取2550ml混勻并已固定的水樣,置于150ml錐形瓶中,加水至50ml,加(1+1)硫酸2ml及數(shù)粒玻璃珠,立即在瓶口覆蓋濾紙,并用橡皮筋扎緊.在濾紙中央滴加10%乙酸鉛溶液1滴,置電熱板上加熱至沸,取下錐形瓶.冷卻后,取下濾紙,查看液面的斑點(diǎn)是呈淡棕色依舊呈黑褐色,從而推斷水樣中含硫化物的大致含量,以確定水樣取用量.顯色時(shí),加入的兩種試劑均含硫酸,應(yīng)沿管壁緩緩加入,并加塞混勻,幸免硫化氫逸出而損失.繪制校準(zhǔn)曲線時(shí),向反應(yīng)瓶中加入的水量應(yīng)與測定水樣時(shí)的加入量相同.本方法的吹氣汲取裝置除用50ml包氏汲取管代替錐形瓶外,其它與碘量法相同,可使用10ml乙

14、酸鋅汲取液或10ml2%氫氧化鈉溶液作為汲取液.吹氣速度阻礙測定結(jié)果,流速不宜過快或過慢.必要時(shí),應(yīng)通過硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率的測定,以確定合適的載氣流速.在吹氣40min后,流速可適當(dāng)加大,以趕盡最后殘留在容器中的H2S氣體.注意載氣質(zhì)量,必要時(shí)應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)和回收率測定.浸入汲取液部分的導(dǎo)管壁上,常常粘附一定量的硫化鋅,難以用熱水洗下.因此,不管用碘量法或比色法,均應(yīng)進(jìn)行定量反應(yīng)后,再取出導(dǎo)氣管.當(dāng)水樣中含有硫代硫酸鹽或亞硫酸鹽時(shí),可產(chǎn)生干擾,這時(shí)應(yīng)采納乙酸鋅沉淀過濾酸化吹氣法.應(yīng)注意磷酸質(zhì)量.當(dāng)磷酸中含氧化性物質(zhì)時(shí),可使測定結(jié)果偏低.當(dāng)水樣顯色后色度較深,可分取一定量的顯色液,用空白試

15、驗(yàn)顯色流稀釋后,再測量吸光度.此法適用于汲取管顯色液中S2-量12,并將樣品貯于聚乙烯瓶中.采來的樣品應(yīng)及時(shí)進(jìn)行測定.否則,必須將樣品存放約4當(dāng)水樣中含有大量硫化物時(shí),應(yīng)先加碳酸鎘(CdCO3)或碳酸鉛(PbCO3)固體粉末,除去硫化物后,再加氫氧化鈉固定.否則,在堿性條件下,氰離子與硫離子作用而形成硫氰酸離子,干擾測定.講明檢驗(yàn)硫化物方法:取1滴水樣或樣品,放在乙酸鉛試紙上,若變黑色(硫化鉛),講明有硫化物存在.水樣如含氧化劑(如活性氯等),可使結(jié)果偏低,則應(yīng)在采樣時(shí),加入相當(dāng)量的亞硫酸鈉溶液,以除去干擾.異煙酸-巴比妥酸分光光度法方法原理在弱酸性條件下,水樣中氰化物與氯胺T作用生成氯化氰,

16、然后與異煙酸反應(yīng),經(jīng)水解而成戊烯醛,最后再與巴比妥酸作用生成一紫藍(lán)色化合物,在一定濃度范圍內(nèi),其色度與氰化物含量成正比.于600nm波長處理其吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較,即可得所測樣品中氰化物的含量.方法的適用范圍異煙酸-巴比妥酸法的最低檢出濃度為0.001mg/L適用于飲用水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測定.儀器分光光度計(jì)或光度計(jì).25ml具塞比色管.試劑1%氯胺T溶液:稱取0.5g氯胺T溶于水,并稀釋至50ml,搖勻.貯于棕色瓶中(置冰箱保存,可使用1周).1.5%氫氧化鈉溶液.1%氫氧化鈉溶液.0.1%氫氧化鈉溶液.磷酸二氫鉀溶液(Ph4.0):稱取136.1g無水磷酸二氫鉀(KH

17、2PO4)溶于水,并稱釋至1000ml,加入2.00ml冰乙酸搖勻.異煙酸-巴比妥酸顯色試劑:稱取2.50g異煙酸和1.25g巴比妥酸溶于100ml1.5%氫氧化鈉溶液中.試銀靈指示劑:稱0.02g試銀靈(對二甲氨基亞芐基羅丹寧)溶于100ml丙酮中,貯于棕色瓶置暗處保存.0.0100mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液:A.稱取1.699g硝酸銀溶于水中,稀釋至1000ml,貯于棕色試劑瓶中,搖勻,待標(biāo)定后使用.B.硝酸銀溶液的標(biāo)定:吸取0.0100mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml,于150ml錐形瓶中,加50ml水.同時(shí)另取一錐形瓶,加入60ml水作空白試驗(yàn).向溶液中加入35滴鉻酸鉀指示液,在不

18、斷旋搖下,從滴定管加入待標(biāo)定的硝酸銀溶液直至溶液由黃色變成磚紅色為止,記下讀數(shù)(V).同樣滴定空白溶液,讀數(shù)為V0按下式計(jì)算: 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L)=式中:C 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L); V 滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),硝酸銀溶液用量(ml); V0 滴定空白溶液時(shí),硝酸銀溶液用量(ml).氰化鉀(KCN)標(biāo)準(zhǔn)使用液(1ml含CN-1.00g):稱取0.25g氰化鉀(KCN,注意劇毒!)溶于0.1%氫氧化鈉溶液中,并用0.1%氫氧化鈉溶液稀釋至100ml,搖勻.避光貯存于棕色瓶中.吸取10.00ml氰化鉀貯備溶液于錐形瓶中,加入50ml水和1ml2%氫氧化鈉溶液,加入0.2ml試

19、銀靈指示液,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0100mol/L)滴定,溶液由黃色剛變?yōu)槌燃t色止,記錄硝酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(V1).同時(shí)另取10ml實(shí)驗(yàn)用水代替氰化鉀貯備液作空白試驗(yàn),記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(V0),按下式計(jì)算: 氰化物(mg/ml)=式中:C 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L); V1 滴定氰化鉀貯備液時(shí),硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液用量(ml); V0 空白試驗(yàn),硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(ml); 52.04 氰離子(2CN-)的摩爾質(zhì)量(g/mol); 10.00 取用氰化鉀貯備液體積(ml).步驟校準(zhǔn)曲線的會制取8支25ml具塞比色管,分不加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、

20、3.00、4.00、5.00，各加0.1%氫氧化鈉溶液至10ml.各管加入5ml磷酸二氫鉀溶液,混勻,迅速加入0.30ml1%氯胺T溶液,立即蓋塞,緩緩混勻,放置12min.各管加入6.0ml異煙酸-巴比妥酸顯色試劑,用水稀釋至標(biāo)線,蓋塞混勻.于25顯色15min(15則顯色25min;在分光光度計(jì)上,用10mm比色皿于600nm波長處,以零濃度空白液管作參比,測量各吸光度,繪制校準(zhǔn)確曲線.樣品測定分不吸取10.00ml樣品餾出液和10.00ml空白試驗(yàn)餾出液于25ml具塞比色管中,然后按校準(zhǔn)曲線繪聲繪制步驟至進(jìn)行,測量樣品的吸光度.從校準(zhǔn)曲線查出相應(yīng)的氰化物含量,或以回歸方程計(jì)算. 計(jì)算 校

21、準(zhǔn)曲線查算法 氰化物(CN-,mg/L)=式中:m 從校準(zhǔn)曲線上所查出樣品的氰化物含量(g); m0 從校準(zhǔn)曲線上所查出空白試驗(yàn)的氰化物含量(g); v 蒸餾預(yù)處理所用樣品體積(ml); v1 樣品餾出液的體積(ml); v2 用于顯色所取樣品餾出液體積(ml).回歸方程計(jì)算法 氰化物(CN-,mg/L)=式中:A 測量樣品的吸光度; A0 測量空白樣品的吸光度; a 回歸方程截距; b 回歸方程斜率; V、V1、V2含義同上.周密度和準(zhǔn)確度八個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定了0.178mg/L0.015mg/L的統(tǒng)一試樣,得到的平均結(jié)果是0.1779mg/L,室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.6%;室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是4.2

22、%.加標(biāo)0.9020.0g CN-回收率為93.4%102.6%.四、硫酸鹽硫酸鹽在自然界分布廣泛,天然水中硫酸鹽的濃度可從幾毫克/升至數(shù)千毫克/升.地表水和地下水中硫酸鹽要緊來源于巖石土壤中礦物組分的風(fēng)化和淋溶,金屬硫化物氧化也會使硫酸鹽含量增大.水中少量硫酸鹽對人體健康無阻礙,但超過250mg/L時(shí)有致瀉作用飲用水硫酸鹽的含量不應(yīng)超過250mg/L.方法選擇以下方法各具特色,可供選擇:硫酸鋇重量法是一經(jīng)典方法,準(zhǔn)確度高,但操作較繁,鉻酸鋇光度法適于清潔環(huán)境水樣的分析,周密度和準(zhǔn)確度均好.鉻酸鋇間接原子汲取法與鉻酸鋇光度法的優(yōu)點(diǎn)相似.EDTA容量法操作比較簡單.離子色譜法是一新技術(shù)可同時(shí)測定

23、清潔水中包括SO在內(nèi)的多種陰離子.樣品保存當(dāng)存在有機(jī)物時(shí),某些細(xì)菌能夠?qū)⒘蛩猁}還原成硫化物.因此,關(guān)于嚴(yán)峻污染的水樣應(yīng)在4鉻酸鋇光度法方法原理在酸性溶液中,鉻酸鋇與硫酸鹽生成硫酸鋇沉淀,并釋放出鉻酸根離子.溶液中和后多余的鉻酸鋇及生成的硫酸鋇仍是沉淀狀態(tài),通過濾除去沉淀.在堿性條件下,鉻酸根離子呈現(xiàn)黃色,測定其吸光度可知硫酸鹽的含量.干擾及消除水樣中碳酸根也與鋇離子形成沉淀.在加入鉻酸鋇之前,將樣品酸化并加熱以除去碳酸鹽.方法的適用范圍本法適用于測定硫酸鹽含量較低的清潔水樣.經(jīng)取13個(gè)河、湖水樣品進(jìn)行檢驗(yàn),測定濃度范圍為885mg/L;相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.15%7%;加標(biāo)回收率97.9%106.8

24、%.儀器比色管:50ml.錐形瓶:250ml.加熱及過濾裝置.分光光度計(jì).試劑鉻酸鋇懸濁液:稱取19.44g鉻酸鉀(K2CrO4)與24.44g氯化鋇(BaCl22H2O),分不溶于1L蒸餾水中,加熱至沸騰.將兩溶液傾入同一個(gè)3L燒杯內(nèi),現(xiàn)在生成黃色鉻酸鋇沉淀.待沉淀下降后,傾出上層清液,然后每次用約1L蒸餾水洗滌沉淀,共需洗滌5次左右.最后加蒸餾水至1L,使成懸濁液,每次使用前混勻.每5ml鉻酸鋇懸濁液能夠沉淀約48mg硫酸銀(SO).(1+1)氨水.2.5mol/L鹽酸溶液.硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取1.4786g優(yōu)級純無水硫酸鈉(Na2SO4)或1.8141g無水硫酸鉀(K2SO4),溶于少量

25、水,置1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線.此溶液1.00ml含1.00mg硫酸根(SO).步驟分取50ml水樣,置于150ml錐形瓶中.另取150ml錐形瓶八個(gè),分不加入0、0.25、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00及10.00ml硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液,加蒸餾水至50ml.向水樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加1ml2.5mol/L鹽酸溶液,加熱煮沸5min左右.取下后再各加2.5ml鉻酸鋇懸濁液,再煮沸5min左右.取下錐形瓶,稍冷后,向各瓶逐滴加入(1+1)氨水至呈檸檬黃色,再多加2滴.待溶液冷卻后,用慢速定性濾紙過濾,濾液收集于50ml比色管內(nèi)(如濾液渾濁,應(yīng)重復(fù)過濾至透明).用蒸餾水洗滌錐形瓶

26、及濾紙三次,濾液收集于比色管中,用蒸餾水稀釋至標(biāo)線.在420nm波長,用10mm比色皿測量吸光度,繪制校準(zhǔn)曲線.計(jì)算 硫酸鹽(SO,mg/L)=1000式中:M 由校準(zhǔn)曲線查得的SO量(mg); V 取水樣體積(ml).周密度和準(zhǔn)確度硫酸鹽濃度93.83mg/L的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品,經(jīng)五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析,室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.52%;室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.17%,相對誤差為1.24%;加標(biāo)回收率為101.5%12.4%.五、硼硼(B)是植物生長的營養(yǎng)素.植物種類不同,需硼量有專門大差異.對一般作物來講,硼缺乏的臨界濃度是0.50ml/L,但灌溉用水含硼量超過2.0mg/L時(shí),對某些植物又是有害的.天然水

27、中含硼專門少,其量一般不超過1.0mg/L,這種濃度對人體是有害的,而在鹽湖水、鹵水及某些礦泉水中有少量或較高量的硼存在.作為飲用水要求硼含量不超過1mg/L,因?yàn)槿藬z入大量硼會阻礙中樞神經(jīng)系統(tǒng),長期攝入可引起硼中毒的臨床綜合癥狀.方法選擇水中的硼含量低于1mg/L,常采納光度法:姜黃素光度法,適用于0.101.0mg/L硼濃度范圍(相當(dāng)于0.5010.0mg/LHBO2)甲亞胺-H酸光度法,適用于0.105.0mg/L硼濃度范圍(相當(dāng)于0.5010.0mg/LHBO2).在有條件的情況下,亦可選用簡便、快速的等離子體發(fā)射光譜法.那個(gè)地點(diǎn)只對姜黃素光度法進(jìn)行介紹.樣品保存水樣應(yīng)貯存在聚乙烯瓶中

28、.姜黃素光度法方法原理姜黃素(Curcumin)是由植物中提取的黃色色素,以酮型和烯醇型存在.姜黃素不溶于水,但能溶于甲醇、丙酮和冰乙酸中呈黃色.在酸性介質(zhì)中,與硼結(jié)合呈玫瑰紅色的絡(luò)合物,因反應(yīng)條件不同可形成兩種有色絡(luò)合物,即玫瑰花青苷(Rosocyanin)和紅色姜黃素(Rubrocurcumin).前者是兩個(gè)姜黃素分子和一個(gè)硼原子絡(luò)合而成,檢出靈敏度高(其摩爾吸光系數(shù)=1.80105)最大汲取峰在555nm.紅色姜黃素則為一個(gè)姜黃素分子、一個(gè)草酸分子與硼的絡(luò)合物,靈敏度較低(=4.0104),最大汲取峰在540nm.玫瑰花青苷溶于乙醇后,在室溫下12h穩(wěn)定.干擾及消除硝酸鹽氮含量大于20m

29、g/L時(shí),產(chǎn)生干擾,必須除去.可取適量水樣,加氫氧化鈣使呈堿性后,在水浴上蒸發(fā)至干,再慢慢灼燒以破壞硝酸鹽.再用一定量的0.1mol/L鹽酸溶解殘?jiān)?并定容,吸取1.00ml溶液進(jìn)行測定.當(dāng)鈣和鎂的硬度超過100mg/L(以CaCO3計(jì))時(shí),分析結(jié)果可能偏高,可將樣品通過陽離子交換樹脂消除去累試驗(yàn),10mg的Al3+、Fe3+、k+、Na+、Mg2+、Mn2+、PO等對1mg的硼未見干擾.方法的適用范圍本方法的最低檢出濃度為0.02mg/L,測定上限為1.0mgL(相當(dāng)于5.0mg/L HBO2),適用于飲用水、地表水、生活污水和廢水中硼的測定.儀器分光光度計(jì),10mm比色皿.恒溫水浴鍋:溫度

30、為553聚乙烯燒杯:50ml.標(biāo)準(zhǔn)系列和水樣所用全部蒸發(fā)皿,其大小、形狀均應(yīng)用相同,為塑料容器.攪棒:塑料棒或在玻璃棒外套以聚乙烯管,并使管端封閉,其長短和蒸發(fā)皿相適應(yīng).試劑硼標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:準(zhǔn)確稱取1.4111g硼酸(H3BO3)溶于去離子水中,轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中并稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含1.00mg的HBO2.硼標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:由上述標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稀釋200倍,即得每毫升含0.005mgHBO2,移入聚乙烯瓶中貯存.姜黃素-草酸溶液:稱取0.040g姜黃素(C21H20O6)和5.0g草酸(H2C2O42H2步驟樣品預(yù)處理關(guān)于含硼量為0.101.0mg/L的水樣,取1.00ml,若水樣含

31、硼量過高,則應(yīng)先行稀釋.若含硼量過低,可吸取較多的水樣,移入蒸發(fā)皿中,加少許飽和氫氧化鈣溶液,使之呈堿性后,在水浴上蒸發(fā)至干.加入適當(dāng)體積(例如5ml)的0.1mol/L鹽酸溶液使溶解,吸取1.00ml進(jìn)行測定.若水樣渾濁,可過濾.樣品測定顯色:吸取1.00ml水樣于50ml聚乙烯杯內(nèi),加入4.0ml姜黃素-草酸溶液,輕輕旋動聚乙烯杯使之混合,在553測量:用10mm比色皿,在540nm波長處,以蒸餾水代替水樣,以相同操作步驟進(jìn)行的空白試液為參比,測量吸光度.用乙醇稀釋至標(biāo)線后,在1h內(nèi)進(jìn)行測定.校準(zhǔn)曲線的繪制分不吸取相當(dāng)于每毫升含HBO20.005mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.10、0.20、0.3

32、0、0.40、0.60、0.80、1.00ml于50ml聚乙烯杯內(nèi),補(bǔ)加水至1.0ml,以下按樣品測定步驟進(jìn)行顯色和測量.計(jì)算 硼(HBO2,mg/L)=1000式中:m 由校準(zhǔn)曲線查得的HBO2量(mg); V 水樣體積(ml).8.周密度和準(zhǔn)確度對含HBO21.00mg/L的天然水樣,經(jīng)五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析,得室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.91%;室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.84%,相對誤差為0.12%;加標(biāo)回收率為99.1%14.6。9注意事項(xiàng)用本法測定硼時(shí),應(yīng)嚴(yán)格操縱顯色條件,姜黃素與硼結(jié)合形成玫瑰花青苷,需要在無水條件下進(jìn)行,有水殘余會使絡(luò)合物顏色強(qiáng)度降低.顯色時(shí)的蒸發(fā)條件,如蒸發(fā)速度和蒸發(fā)時(shí)的溫度等因

33、素都必須保持一致,否則重現(xiàn)性變差.蒸發(fā)至干后接著在同一溫度下保持15min，使脫水完全.蒸發(fā)和脫水時(shí)的常用溫度是553質(zhì)玻璃中常含有硼,試樣的預(yù)處理和顯色操作不能用含硼的玻璃器皿.所使用的玻璃器皿不應(yīng)與試樣溶液作長時(shí)刻接觸.用其他下班器皿時(shí),應(yīng)先進(jìn)行全程序空白試驗(yàn),用扣除空白的方法以消除玻璃器皿的阻礙.配制試劑用的水均需用石英蒸餾器重蒸餾過的水或用去離子水.蒸發(fā)皿從水浴上取下后,擦干皿外壁水跡,隨即放于干燥器內(nèi),加乙醇定容,比色時(shí)再取出.蒸發(fā)皿不應(yīng)長時(shí)刻暴露在空氣中,以免玫瑰花青苷因汲取空氣中的水分而發(fā)生水解,使測定結(jié)果不準(zhǔn)確.顯色測定中,最好不要中途停頓,否則會使結(jié)果不準(zhǔn)確.比色過程中,由于

34、乙醇的蒸發(fā)損失,使溶液的吸光度值發(fā)生改變,故測定應(yīng)盡可能迅速,或使用帶蓋的比色皿.六、游離氯和總氯游離氯又稱為游離余氯(活性游離氯、潛在游離氯),以次氯酸、次氯酸鹽離子和單質(zhì)氯的形式存在于水體中.總氯又稱為總余氯,即游離氯和氯胺、有機(jī)氯胺類等化合氯的總稱.氯以單質(zhì)或次氯酸鹽形式加入水中后,經(jīng)水解生成游離氯,包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸鹽離子等形式,其相對比例決定于水的pH和溫度,在一般水體的pH下,要緊是次氯酸和次氯酸鹽離子.游離氯與銨和某些含氮化合物起反應(yīng),生成化合氯.氯與銨反應(yīng)生成氯胺:一氯胺、二氯胺和三氯化氮.游離氯與化合氯二者能同時(shí)存在于水中.經(jīng)氯化過的污水和某些工業(yè)廢水的出水,通常

35、只含有機(jī)化合氯.水中氯的來源要緊是飲用水或污水中加氯以殺滅或抑制微生物;電鍍廢水中加氯分解有毒的氰化物.氯化作用產(chǎn)生不利的阻礙是可使含酚的水產(chǎn)生氯酚,還可生成有機(jī)氯化合物,對人體十分有害,并可因存在化合氯而對某些水生物產(chǎn)生有害作用.方法選擇碘量滴定法適用于測定總氯含量1mg/L的水樣.以DPD為指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液進(jìn)行滴定,可分不測定游離氯、一氯胺、二氯胺和三氯化氮.當(dāng)含量較低時(shí),還可采納DPD(N,N-二乙基-1,4-苯二胺)比色法.水樣的采集與保存氯在水中專門不穩(wěn)定,尤其含有有機(jī)物或其他還原性無機(jī)物時(shí),更易分解而消逝.因此,應(yīng)在采集現(xiàn)場進(jìn)行測定.N,N-二乙基-1,4-苯二胺光度法方法

36、原理游離氯在Ph6.26.5與N,N-二乙基-1,4-苯胺(DPD)直接反應(yīng)生成紅色化合物,用光度法進(jìn)行測定.干擾及消除氧化錳和化合氯都有干擾,可單獨(dú)測定,并在結(jié)果計(jì)算中予以校正.其他氧化劑也有干擾,如溴、碘、溴化銨、碘化銨、臭氧、過氧化氫、鉻酸鹽、亞硝酸鹽、三價(jià)鐵離子和銅離子.常會遇到的二價(jià)銅離子(8mg/L)和三價(jià)鐵離子(20mg/L)的干擾,可被配入緩沖液和DPD試液中的Na2-EDTA所掩蔽,鉻酸鹽的干擾可加入氯化鋇消除.方法的適用范圍本方法可測定的含氯濃度范圍為0.051.5mg/L游離氯.超過上限濃度的樣品可稀釋后測定.本方法適用于經(jīng)加氯(或漂白粉等)處理的飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢

37、水、印染廢水、等的監(jiān)測.儀器容量瓶:100ml.分光光度計(jì):適用于500nm和配備有光程長10mm或更長的比色皿.試劑硫酸溶液(H2SO4=1mol/L):取800ml水,并于不斷攪拌下小心地加入54ml硫酸(=1.84g/ml),冷至室溫并稀釋至1000ml.氫氧化鈉溶液(2mol/L):稱取80g氫氧化鈉顆粒加至錐形燒瓶內(nèi)的800ml水中.不斷攪拌至所有顆粒完全溶解,待溶液冷至室溫后稀釋至1000ml.碘酸鉀貯備液(1.006g/L):稱取于120140烘干2h的優(yōu)級純磺酸鉀1.006g,溶解于水,移入1000ml容量瓶內(nèi),加水至標(biāo)線,混勻.碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.06mg/L):吸取10.

38、00ml貯備液置1000ml容量瓶中,加入約1g碘化鉀并加水至標(biāo)線.使用當(dāng)天配制此溶液,置棕色瓶中備用.1ml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含10.06g碘酸鉀,相當(dāng)于10.0g氯(Cl2).緩沖溶液(Ph6.5)、DPD溶液、碘化鉀晶體、次氯酸鈉溶液、二苯胺磺酸鋇指示劑：緩沖溶液,Ph6.5:在水中依次溶解24g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4),或60.5g十二水合磷酸氫二鈉(Na2HPO412H2O)和46g磷酸二氫鉀(KH2PO4).加入100ml濃度為8g/L的二水合EDTA二鈉(C10H14N2O8Na22H2O)或0.8g固體.必要時(shí),加入0.020g氯化汞防霉菌生殖及試劑內(nèi)痕量碘化物對游離氯檢驗(yàn)的干

39、擾.稀釋至1000ml,混勻.注意汞鹽劇毒,應(yīng)安全處理.碘化鉀:晶體.次氯酸鈉溶液(商品名,安替福民),含Cl2約0.1g/L由濃溶液稀釋而成.二苯胺磺酸鋇指示液,3g/L:溶解0.3g二苯胺磺酸鋇(C6H5-NH-C6H4-SO3)2Ba)于100ml水中.步驟試樣的制備檢查水樣是否近中性,如偏酸或偏堿,用稀堿液或稀酸液中和,或在下一步操作中增大緩沖液的用量.校準(zhǔn)曲線的繪制向一系列100ml比色管中,分不加入碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00ml,加水至50ml.加入1.0ml硫酸溶液,并于1min后加入1.0ml氫氧化鈉溶液,用水稀釋至標(biāo)線.各

40、管分不轉(zhuǎn)移至在不超過1min前加入5ml緩沖液和5mlDPD試劑的第二個(gè)100ml比色管中,混勻(見注).然后將各配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液相繼移入10mm比色皿,并在2min內(nèi),以水為參比,于510nm波長下測量吸光度.最后繪制校準(zhǔn)曲線.注:分不制備各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液并立即測量,以免緩沖液和DPD的混合液在操作過程中放置過久而出現(xiàn)虛假的紅色.測量取試樣100ml(如游離氯濃度超過1.5mg/L則取較小體積試樣,并稀釋至100.0ml),移至預(yù)先加入5ml緩沖液和5mlDPD試劑的100ml比色管中,混勻.將此溶液注入比色皿,并立即按與校準(zhǔn)曲線相同條件測量吸光度.記錄從校準(zhǔn)曲線上讀取的濃度(C1).干擾校正為

41、校正氧化錳的干擾,置100ml試樣于250ml錐形瓶中,加入1ml亞砷酸鈉溶液或硫代乙酰胺溶液,混勻,再加入5.0ml緩沖液和5.0mlDPD試劑,混勻.將此溶液注入比色皿,并立即與校準(zhǔn)曲線相同條件進(jìn)行測量.記錄從校準(zhǔn)曲線讀取的氧化錳相當(dāng)于氯的濃度(C2).計(jì)算 游離氯(Cl2,mg/L)=式中:C1 測定試樣所得氯的濃度(mg/L); C2 氧化錳相當(dāng)于氯的濃度(mg/L),如不存在氯化錳,C2=0; V0 試樣最大體積(V0=100ml); V1 試樣中含原水樣體積(ml).上述以毫克/升(mg/L)表示的氯(Cl2)濃度,可乘以轉(zhuǎn)換系數(shù)0.0141而表示為毫摩爾/升(m mol/L).周

42、密度和準(zhǔn)確度室內(nèi)周密度:八個(gè)實(shí)驗(yàn)室共10個(gè)組分析7種類型共81個(gè)含量范圍在0.0551.35mgL的樣品,所得實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.4%8.5%范圍內(nèi).加標(biāo)回收率:八個(gè)實(shí)驗(yàn)室共10個(gè)組分析包括飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水等在內(nèi)的、濃度范圍為0.0551.44mg/L的49種樣品的加標(biāo)回收率為92.0%110.6%;平均回收率為100.0%;其95%的置信區(qū)間為88.1%111.7%.9.注意事項(xiàng)當(dāng)樣品混濁或有色將阻礙光度法測定時(shí),不可過濾或脫色,以免游離氯損失.現(xiàn)在可采納補(bǔ)償法,即以純水代替DPD試劑加入試樣作為空白,或者以水樣作參比將光度計(jì)調(diào)零后再測試樣,以補(bǔ)償其干擾阻礙.當(dāng)樣品

43、含游離氯濃度高時(shí),加入的DPD試劑所顯深紅色專門快就褪盡,這是因?yàn)楸谎趸@色的試劑隨即又被游離氯漂白,現(xiàn)在應(yīng)將樣品稀釋后再測定.含有機(jī)物較多的樣品如醫(yī)院污水等,測定時(shí)其顯色完全時(shí)刻較長,操作時(shí)除非使用記錄式光度計(jì),應(yīng)相繼進(jìn)行多次測量,以便選取顯色相對穩(wěn)定后的測量值.盛過顯色液的比色皿必要時(shí)應(yīng)處理,常用處理方法是先用(1+1)的乙醇-10%鹽酸蕩洗,再用水充分洗滌潔凈.測量波長除510nm外,經(jīng)用記錄式光度計(jì)對顯色液進(jìn)行自動掃描,發(fā)覺在550nm處另有一相似汲取峰,而在325nm紫外線下有大約高出一倍的汲取峰,這特不適合于測定濃度較低和有一定底色的樣品.水樣中游離氯極不穩(wěn)定,應(yīng)在采樣現(xiàn)場立即測

44、定,并自始至終幸免強(qiáng)光、振搖和溫?zé)?應(yīng)使用不含氯和還原性物質(zhì)的純凈水.七、氟化物氟化物(F-)是人體必需的微量元素之一,缺氟易患齲齒病,飲水中含氟的適宜濃度為0.51.0mg/L(F-).當(dāng)長期飲用含氟量高于11.5mg/L的水時(shí),則易患斑齒病,如水中含氟量高于4mg/L時(shí),則可致氟骨病.氟化物廣泛存在于天然水體中.有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟礦物的廢水中常常都存在氟化物.方法選擇水中氟化物的測定方法要緊有:離子色譜法、氟離子選擇電極法、氟試劑比色法、茜素磺酸鋯比色法和硝酸釷滴定法.離子色譜法已被國內(nèi)外普遍使用,其方法簡便、快速、相對干擾較少,

45、測定范圍是0.0610mg/L.電極法選擇性好,適用范圍寬,水樣渾濁、有顏色均可測定,測量范圍為0.051900mg/L.比色法適用于含氟較低的樣品,氟試劑法能夠測定0.051.8mg/LF-.茜素磺酸鋯目視比色法能夠測定0.12.5mg/LF-,由因此目視比色,誤差比較大.氟化物含量大于5mg/L時(shí)能夠用硝酸釷滴定法.關(guān)于污染嚴(yán)峻的生活污水和工業(yè)廢水,以及含氟硼酸鹽的水樣均要進(jìn)行預(yù)蒸餾.2.水樣的采集與保存必須用聚乙烯瓶采集和貯存水樣.氟試劑分光光度法1.方法原理氟離子在Ph4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中,與氟試劑和硝酸鑭反應(yīng),生成藍(lán)色三元絡(luò)合物,顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比.在620nm波長處定

46、量測量氟化物(F-).2.干擾及消除含5g氟化物的25ml顯色液中,在下述離子的含量(mg)以下時(shí),對測定不干擾:Cl-30;SO5.0;NO3.0;B4O2.0;Mg2+2.0;NH1.0;Ca2+0.5.下述離子含量(g)亦不干擾測定:PO200;SiO100;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5.當(dāng)干擾離子超過上述含量時(shí),可通過直接蒸餾或水蒸氣蒸餾而消除.3.方法的適用范圍水樣體積為25ml,使用光程為30mm比色皿,本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化

47、物;測定上限為1.80mg/L.本法適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物含量的測定.4.儀器分光光度計(jì),光程為30mm的比色皿.pH計(jì).25ml容量瓶.5.試劑丙酮(C2H6CO).氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉(NaF)(預(yù)先于105110干燥2h,或者于500600干燥約40min,冷卻),用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線,搖勻.立即轉(zhuǎn)移入干燥潔凈的聚乙烯瓶中貯存.此溶液每毫升含氟離子100g.氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液:吸取氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液20.0ml,移入1000ml容量瓶中,用去離子水稀釋至標(biāo)線,貯于聚乙稀瓶中.此溶液每毫升含2.00gF-.0.001mol/L

48、氟試劑溶液:稱取0.1930g氟試劑(3-甲基胺-茜素-二乙酸,簡稱ALC,C14H7O4CH2N(CH2COOH)2),加5ml去離子水濕潤,滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使其溶解,再加0.125g乙酸鈉(CH3COONa3H2O),用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至5.0,用去離子水稀釋至500ml,貯于棕色瓶中.0.001mol/L硝酸鑭溶液:稱取0.433g硝酸鑭(La(NO3)36H2O),用少量1mol/L鹽酸溶液溶解,以1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)Ph為4.1,用去離子水稀釋至1000ml.Ph4.1緩沖液:稱取35g無水乙酸鈉(CH3COONa)溶于800ml去離子水中,加75ml冰

49、乙酸,用去離子水稀釋至1000ml,用乙酸或氫氧化鈉溶液在pH計(jì)上調(diào)節(jié)pH為4.1.混合顯色劑:取氟試劑溶液、緩沖溶液,丙酮及硝酸鑭溶液按體積比以3：1：3：3混合即得,臨用時(shí)配制.1mol/L鹽酸溶液:取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml.1mol/L氫氧化鈉溶液:稱取4g氫氧化鈉溶于水,稀釋至100ml.步驟樣品測定分取適量水樣或餾出液置25ml容量瓶中,準(zhǔn)確加入10.00ml混合顯色劑,用去離子水稀釋至標(biāo)線,搖勻.放置0.5h,用30mm比色皿于620nm波長處,以試劑空白為參比,測定吸光度.校準(zhǔn)曲線的繪制于6個(gè)25ml容量瓶中,分不加入氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.00、2.00、4.00、

50、6.00、8.00ml,用去離子水稀釋至10ml,準(zhǔn)確加入10.0ml混合顯色劑,用去離子水稀釋至標(biāo)線,搖勻.以下按樣品測定步驟進(jìn)行.計(jì)算 氟化物(F-,mg/L)=式中:m 由校準(zhǔn)曲線查得的氟含量(g); V 水樣體積(ml).周密度和準(zhǔn)確度三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含0.50mg/L氟化物的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%,相對誤差為-0.8%;回收率為98%.注意事項(xiàng)若水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性,應(yīng)在測定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至中性.八、碘化物天然水中碘化物含量極微,一般每升僅含微克級的碘化物.成人每日生理需碘量約在100300g

51、之間,來源于飲水和食物.當(dāng)水中含碘量10g/L或平均每人每日碘攝入量40g時(shí),即可不同程度地流行地點(diǎn)性甲狀腺腫.此類地點(diǎn)病,通常山區(qū)多于平原.方法選擇對碘含量極微的水樣,一般采納催化還原法;對稍高濃度的水可采納無色結(jié)晶紫光度法.方法的適用范圍催化還原法適用于測定馀飲用水、地下水和清潔地表水中的碘化物,其最低檢出濃度為1g/L.催化比色法1.方法原理在酸性條件下,碘離子對對亞砷酸與硫酸鈰的氧化還原反應(yīng)具有催化能力,且此作用與碘離子存在量呈非線性比例.在間隔一定時(shí)刻后,加入硫酸亞鐵銨以終止反應(yīng).殘存的高鈰離子與亞鐵反應(yīng),成正比例的生成高鐵離子,后者與硫氰酸鉀生成穩(wěn)定的紅色絡(luò)合物.2.干擾及消除加入

52、過量的具敏化反應(yīng)的氯化鈉,可降低碘的非催化型的生成和銀與汞的抑制作用.3.水樣保存水樣在采集后應(yīng)盡快進(jìn)行測定.必要時(shí),保存于25,并存在2h內(nèi)完成測定.4.儀器秒表.分光光度計(jì)恒溫水浴,可操縱溫度為300.525ml具塞比色管.5.試劑實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無碘水.必果時(shí),于每升水中加2g氫氧化鈉,并經(jīng)蒸餾后供用.氯化鈉溶液:稱取200g氯化鈉溶于水,稀釋至1L.如含碘較高,可用水-乙醇混合液將氯化鈉進(jìn)行重結(jié)晶.亞砷酸溶液:稱取4.946g三氧化二砷(As2O3)于少量水中,加入0.2ml濃硫酸使溶解,稀釋至1L.(1+3)硫酸溶液.硫酸鈰銨溶液:稱取13.38g硫酸鈰銨(Ce(NH4)4(SO4)44

53、H2O)溶于水,加44ml濃硫酸,稀釋至1L.硫酸亞鐵銨溶液:稱取1.50g硫酸亞鐵銨(Fe(NH4)2(SO4)26H2O)溶于含0.6ml濃硫酸的100ml水中,當(dāng)天配制.硫氰酸鉀溶液:稱取4g硫氰酸鉀(KSCN)溶于100ml水中.碘化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取0.6540g碘化鉀溶于水,移入500ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線.此溶液每毫升含1.00mg碘離子(I-).碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用液:分取上述碘化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液,逐級稀釋至每毫升含0.010g碘離子(I-)的標(biāo)準(zhǔn)使用液.臨用前配制.6.步驟(1)校準(zhǔn)曲線的繪制吸取0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用液于25ml比色管

54、中,加水至10.0ml,順次加入1.00ml氯化鈉溶液、0.50ml亞砷酸溶液和1.00ml(1+3)硫酸溶液,混勻.置于300.5恒溫水浴中,待溫度達(dá)到平衡后,每隔30s(以秒表計(jì))分不加入1.00ml硫酸鈰銨溶液.放加水浴中,經(jīng)15min5s后取出,按原順序每隔30s加入1.00ml硫酸亞鐵銨溶液,混勻.現(xiàn)在黃色高價(jià)鈰離子的顏色應(yīng)消逝,隨即按順序每隔30s加入1.00ml硫氰酸鉀溶液,混勻.放置15min后,于510nm波長處,以水為參比,用光程長10mm由測得的吸光度減去空白試驗(yàn)吸光度與對應(yīng)碘化物量(g)繪制校準(zhǔn)曲線.(2)水樣的測定取10.0ml水樣(或分取適量,加無碘水至10.0ml

55、)于25ml比色管中,按校準(zhǔn)曲線繪制相同操作步驟測量吸光度.(3)空白試驗(yàn)以無碘水代替水樣,以相同操作步驟進(jìn)行空白測定.7.計(jì)算 碘化物(ml/L)=式中:m 由水樣減去空白試驗(yàn)后的吸光度,從校準(zhǔn)曲線上查得碘化物量(g); V 分取水樣體積(ml).8.注意事項(xiàng)催化反應(yīng)與溫度、時(shí)刻極為有關(guān),故應(yīng)嚴(yán)格按規(guī)定時(shí)刻操作.在測定水樣的同時(shí),繪制校準(zhǔn)曲線.本法所繪制的校準(zhǔn)曲線,碘離子濃度與測得吸光度成反比.但不呈直線關(guān)系,而是兩端向上彎曲.九、硝酸鹽氮水中硝酸鹽是在有氧環(huán)境下,亞硝氮、氨氮等各種形態(tài)的含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物,亦是含氮有機(jī)物經(jīng)無機(jī)作用最終的分解產(chǎn)物.亞硝酸鹽可經(jīng)氧化而生成硝酸鹽,硝酸

56、鹽在無氧環(huán)境中,亦可受微生物的作用而還原為亞硝酸鹽.水中硝酸鹽氮(NO-N)含量相差懸殊,從數(shù)十微克/升至數(shù)十毫克/升,清潔的地表水中含量較低,受污染的水體,以及一些深層地下水中含量較高.制革廢水、酸洗廢水、某些生化處理設(shè)施的出水和農(nóng)田排水可含大量的硝酸鹽.攝入硝酸鹽后,經(jīng)腸道中微生物作用轉(zhuǎn)變成亞硝酸鹽而出現(xiàn)毒性作用.文獻(xiàn)報(bào)道,水中硝酸鹽氮含量達(dá)數(shù)十毫克/升時(shí),可致嬰兒中毒.酚二磺酸法測量范圍較寬,顯色穩(wěn)定.鎘柱還原法適用于測定水中低含量的硝酸鹽.戴氏合金還原法對嚴(yán)峻污染并帶深色的水樣最為適用.離子色譜法需有專用儀器,但可同時(shí)和其他陰離子聯(lián)合測定.紫外法和電極法常作為在線快速方法使用,尤其是將

57、電極法改為流通池后可保證電極性能良好,不易受檢測水體的沾污和損壞.目前的自動在線監(jiān)測儀多使用紫外法或電極法.由于鎘柱還原法和戴氏合金法操作復(fù)雜,那個(gè)地點(diǎn)暫不作推舉.水樣采集后應(yīng)及時(shí)進(jìn)行測定.必要時(shí),應(yīng)加硫酸使Ph2,保存在4酚二磺酸光度法方法原理硝酸鹽在無水情況下與酚二磺酸反應(yīng),生成硝基二磺酸酚,在堿性溶液中生成黃色化合物,進(jìn)行定量測定.干擾水中含氯化物、嚴(yán)硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物和碳酸鹽時(shí),可產(chǎn)生干擾.含此類物質(zhì)時(shí),應(yīng)作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理.方法的適用范圍本法適用于測定飲用水、地下水和清潔地表水中的硝酸鹽氮.最低檢出濃度為0.02mg/L;測定上限為2.0mg/L.儀器分光光度計(jì).瓷蒸發(fā)皿:75100m

58、l.試劑實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無硝酸鹽水.酚二磺酸:稱取25g苯酚(C6H5OH)置于500ml錐形瓶中,加150ml濃硫酸使之溶解,再加75ml發(fā)煙硫酸(含13%三氧化硫(SO3),充分混合.瓶口插一小漏斗,小心置瓶于沸水浴中加熱2h,得淡棕色稠液,貯于棕色瓶中,密塞保存.注:當(dāng)苯酚色澤變深時(shí),應(yīng)進(jìn)行蒸餾精制. 市售發(fā)煙硫酸含SO3超過13%,應(yīng)以濃硫酸稀釋至13%. 無發(fā)煙硫酸時(shí),亦可用濃硫酸代替,但應(yīng)增加在沸水浴中加熱時(shí)刻至6h.制得的試劑應(yīng)注意防止汲取空氣中的水氣,以免隨著硫酸濃度的降低,阻礙硝基化反應(yīng)的進(jìn)行,使測定結(jié)果偏低.氨水.硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取0.721g經(jīng)105110干燥2h的優(yōu)級純

59、硝酸鉀(KNO3)溶于水,移入1000ml常量瓶中,稀釋至標(biāo)線,加2ml三氯甲烷作保存劑,混勻,至少可穩(wěn)定6個(gè)月.該標(biāo)準(zhǔn)貯備液每毫升含0.100mg硝酸鹽氮.硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液:吸取50.0ml硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液蒸發(fā)皿內(nèi),加0.1mol/L氫氧化鈉溶液使調(diào)至Ph8,在水浴上蒸發(fā)至干.加2ml酚二磺酸,用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁,使殘?jiān)c試劑充分接觸,放置片刻,重復(fù)研磨一次,放置10min,加入少量水,移入500ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線,混勻.貯于棕色瓶中,此溶液至少穩(wěn)定6個(gè)月,該標(biāo)準(zhǔn)使用液每毫升含0.010mg硝酸鹽氮.注:本標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)同時(shí)制備兩份,用以檢查硝化完全與否,如發(fā)覺濃度存在差異時(shí),應(yīng)重新吸

60、取標(biāo)準(zhǔn)貯備液進(jìn)行制備.硫酸銀溶液:稱取4.397g硫酸銀(Ag2SO4)溶于水,移至1000ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線.1.00ml此溶液可去除1.00mg氯離子(CL-).氫氧化鋁懸浮液:溶解125g硫酸鋁鉀(KAI(SO4)212H2O)或硫酸鋁銨(NH4AI(SO4)212H2O)于1000ml水中,加熱至60高錳酸鉀溶液:稱取3.16g高錳酸鉀溶于水,稀釋至1L.步驟校準(zhǔn)曲線的繪制于一組50ml比色管中,用分度吸管分不加入硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、5.00、7.00、10.0ml(含硝酸鹽氮0、0.001、0.003、0.005、0.00