四氫呋喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇

1、四氫呋喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇四氫呋喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇四氫呋喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇四氫呋喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇編制僅供參考審核批準(zhǔn)生效日期地址： 電話：傳真: 郵編:四氫呋喃的生產(chǎn)工藝與技術(shù)路線的選擇四氫呋喃主要生產(chǎn)工藝國內(nèi)外四氫呋喃合成工藝主要有多種線路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脫水法，順酐法是最主要的3條路線。 糠醛法糠醛法是將農(nóng)業(yè)廢料如玉米芯、燕麥殼、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多縮戊糖水解成戊糖，然后脫水轉(zhuǎn)化成糠醛?？啡┯肸nO、Cr2O3、MnO2等作催化劑，在水蒸汽中于400脫羰基生成呋喃，呋喃用鎳作催化劑于80加氫制得四氫呋喃。反應(yīng)式如下：

2、四氫呋喃生產(chǎn)的物料和能量消耗定額： 表 糠醛法合成四氫呋喃生產(chǎn)的物料和能量消耗定額表 順酐催化加氫法順酐催化加氫法又稱正丁烷/順酐法，最早由美國（DuPont）杜邦公司開發(fā)，反應(yīng)用 NiMoOx、CoMoOx、 NixCrOy 等作催化劑，在78MPa以上的壓力下進(jìn)行液相加氫。由于反應(yīng)壓力高，催化劑用量大，生產(chǎn)成本高，DuPont公司沒有進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。60年代初期，日本三菱油化中心研究所從日本國情出發(fā)，改進(jìn)了由 MAH 液相加氫制四氫呋喃的方法，順酐催化加氫法又分液相法和氣相法。1、液相法 1956年美國（DuPont）杜邦公司開始實驗順酐液相加氫工藝，日本的三菱化成公司和油化公司對順酐液相

3、加氫進(jìn)行了大量的研究，并投入了工業(yè)化生產(chǎn)。杜邦技術(shù)分兩步進(jìn)行。順酐法合成四氫呋喃原料及公用工程消耗定額：表 順酐法合成四氫呋喃原料及公用工程消耗表2、氣相法 此方法系美國STANDORD OIL公司開發(fā)，采用銅系催化劑，于250及不大于壓力下進(jìn)行反應(yīng)，四氫呋喃的選擇性可達(dá)95%左右。該法副產(chǎn)物多、時空收率低。反應(yīng)式如下：. 1,4-丁二醇脫水環(huán)化法1,4-丁二醇脫水環(huán)化法又稱Reppe法，是德國IG公司與Reppe博士合作開發(fā)成功的，它是以甲醛和乙炔為原料，先制得 1,4-丁二醇，然后在酸性離子交換樹脂存在下進(jìn)行脫水反應(yīng)制得四氫呋喃。目前，該法是世界各國生產(chǎn)四氫呋喃的主要方法。我國西南師范大學(xué)

4、以1,4-丁二醇為原料，用雜多酸作催化劑，進(jìn)行液相脫水，成功地研制出四氫呋喃。此外，北京化工研究院等也在中壓下用 1,4-丁二醇合成四氧呋喃。 丁二烯氯化法丁二烯氯化法是將丁二烯在300下氯化生成3,4-和 1,4-二氧丁烯混合物。 1,4-二氯丁烯法其工藝過程為：以1,4-二氯丁烯為原料，經(jīng)水解生成丁烯二醇， 丁二烯氧化法 其工藝過程為：以丁二烯為原料，經(jīng)氧化得呋喃，再加氫而得。此法在國外已經(jīng)工業(yè)化。 四氫呋喃的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展 國內(nèi)四氫呋喃的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展由丁二烯經(jīng)環(huán)氧丁烯制備1,4-丁二醇、四氫呋喃、-丁內(nèi)酯、環(huán)丙胺等，原料丁二烯成本低，每步選擇性較高，工藝條件溫和，無腐蝕，幾乎不污染環(huán)境。例如，采用環(huán)氧丁烯生產(chǎn)1,4-丁二醇， 國外四氫呋喃的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展傳統(tǒng)的PolyTHF生產(chǎn)方法是采用含氟酸作催化劑，一般使用氟磺酸（HSO3F）。杜邦公司、QuakerOats公司和巴斯夫公司早斯均采用此法。這種傳統(tǒng)的均相催化工藝的缺點是催化劑不能回收，并存在嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和三廢處理問題。近20年來， 四氫呋喃的工藝路線的比較和選擇目前，全球范圍內(nèi)以Reppe法制得四氫呋喃