監(jiān)測過程的質(zhì)量保證

1、第10章 監(jiān)測過程的質(zhì)量保證第一節(jié)質(zhì)質(zhì)量保保證的意意義和內(nèi)內(nèi)容第二節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)室室認(rèn)可和和計(jì)量認(rèn)認(rèn)證/審查認(rèn)可可概述第三節(jié)監(jiān)監(jiān)測實(shí)實(shí)驗(yàn)室基基礎(chǔ)第四節(jié)監(jiān)監(jiān)測數(shù)數(shù)據(jù)的統(tǒng)統(tǒng)計(jì)處理理和結(jié)果果表述第五節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)室室質(zhì)量保保證第六節(jié)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)分分析方法法和分析析方法標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)化第七節(jié)環(huán)環(huán)境標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)第八節(jié)環(huán)環(huán)境監(jiān)監(jiān)測管理理第九節(jié)質(zhì)質(zhì)量保保證檢查查單和環(huán)環(huán)境質(zhì)量量圖第一節(jié)質(zhì)量保證證的意義義和內(nèi)容容(一)定義：環(huán)境監(jiān)測測質(zhì)量保保證是整整個監(jiān)測測過程的的全面質(zhì)質(zhì)量管理理，包括括制訂計(jì)計(jì)劃；根根據(jù)需要要和可能能確定監(jiān)監(jiān)測指標(biāo)標(biāo)及數(shù)據(jù)據(jù)的質(zhì)量量要求；規(guī)定相相應(yīng)的分分析監(jiān)測測系統(tǒng)。(二)意義：環(huán)境監(jiān)測測對象成成分復(fù)雜雜，時(shí)間間、

2、空間間量級上上分布廣廣泛，且且隨機(jī)多多變，不不易準(zhǔn)確確測量。這要求求各個實(shí)實(shí)驗(yàn)室從從采樣到到結(jié)果所所提供的的數(shù)據(jù)有有規(guī)定的的準(zhǔn)確性性和可比比性，以以便作出出正確的的結(jié)論。是指為保保證監(jiān)測測數(shù)據(jù)的的準(zhǔn)確、精密、有代表表性、完完整性和和可比性性而采取取的活動動的總和和，是整整個監(jiān)測測過程的的全面質(zhì)質(zhì)量管理理。質(zhì)量量保證既既是技術(shù)術(shù)措施又又是行政政手段。（三）內(nèi)內(nèi)容：制定計(jì)劃劃；根據(jù)據(jù)需要和和可能確確定監(jiān)測測指標(biāo)和和數(shù)據(jù)的的質(zhì)量要要求；規(guī)規(guī)定相應(yīng)應(yīng)的分析析監(jiān)測系系統(tǒng)：樣樣品的采采集、運(yùn)運(yùn)輸、保保存、預(yù)預(yù)處理，儀器設(shè)設(shè)備及分分析器皿皿的選擇擇和校準(zhǔn)準(zhǔn)，統(tǒng)一一測量方方法，質(zhì)質(zhì)量控制制程序數(shù)據(jù)的的記錄和和

3、整理，各類人人員的要要求和培培訓(xùn)，實(shí)實(shí)驗(yàn)室的的清潔度度和安全全，以及及編寫有有關(guān)的文文件、指指南和手手冊等。分類 環(huán)境監(jiān)測測質(zhì)量控控制環(huán)境監(jiān)測測質(zhì)量保保證的一一部分，包括實(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)部質(zhì)量量控制、外部質(zhì)質(zhì)量控制制內(nèi)部質(zhì)量控制制實(shí)驗(yàn)室自自我控制制質(zhì)量的的常規(guī)程程序，能能反映分分析質(zhì)量量穩(wěn)定性性如何，以便及及時(shí)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)分析中中異常情情況，隨隨時(shí)采取取相應(yīng)的的校正措措施外部質(zhì)量控制制由常規(guī)監(jiān)監(jiān)測以外外的中心心監(jiān)測站站或其他他有經(jīng)驗(yàn)驗(yàn)人員來來執(zhí)行，以便對對數(shù)據(jù)質(zhì)質(zhì)量進(jìn)行行獨(dú)立評評價(jià)，各各實(shí)驗(yàn)室室可以從從中發(fā)現(xiàn)現(xiàn)所存在在的系統(tǒng)統(tǒng)誤差等等問題，以便及及時(shí)校正正、提高高監(jiān)測質(zhì)質(zhì)量質(zhì)量控制制的分類類第二節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)

4、驗(yàn)室認(rèn)可可和計(jì)量量認(rèn)證/審查認(rèn)可可概述一、中國國實(shí)驗(yàn)室室國家認(rèn)認(rèn)可制度度二、計(jì)量量認(rèn)證/審查認(rèn)可可計(jì)量認(rèn)證證審查認(rèn)可可計(jì)量認(rèn)證證與審查查認(rèn)可的的發(fā)展及及改革調(diào)調(diào)整為了規(guī)范范質(zhì)檢機(jī)機(jī)構(gòu)和依依照其他他法律法法規(guī)設(shè)立立的專業(yè)業(yè)檢驗(yàn)機(jī)機(jī)構(gòu)的工工作行為為，提高高檢驗(yàn)工工作質(zhì)量量，原國國家計(jì)量量局借鑒鑒國外對對檢驗(yàn)機(jī)機(jī)構(gòu)（檢檢測實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室）管管理的經(jīng)經(jīng)驗(yàn)，在在1985年頒布中華人民民共和國國計(jì)量法法時(shí)，規(guī)定定了對檢檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)構(gòu)的考核核要求。1987年發(fā)布的的計(jì)量法實(shí)實(shí)施細(xì)則則中將對檢檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)構(gòu)的考核核稱為“計(jì)量認(rèn)證證”。計(jì)量認(rèn)證證審查認(rèn)可可為了有效效地對檢檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)構(gòu)的工作作范圍、工作能能力、工工作質(zhì)量量進(jìn)行監(jiān)

5、監(jiān)控和界界定，規(guī)規(guī)范檢驗(yàn)驗(yàn)市場秩秩序，提提出對檢檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)構(gòu)進(jìn)行審審查認(rèn)可可的要求求，國家家技術(shù)監(jiān)監(jiān)督局在在1990年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)化法法實(shí)施條條例中以法規(guī)規(guī)的形式式明確了了對設(shè)立立檢驗(yàn)機(jī)機(jī)構(gòu)的規(guī)規(guī)劃、審審查條款款(標(biāo)準(zhǔn)化法法實(shí)施條條例第29條)，并將規(guī)規(guī)劃、審審查工作作稱為“審查認(rèn)可可(驗(yàn)收)”。三、實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室認(rèn)可可與計(jì)量量認(rèn)證/審查認(rèn)可可（驗(yàn)收收）的關(guān)關(guān)系及其其發(fā)展計(jì)量認(rèn)證證是通過過計(jì)量立立法，對對凡是為為社會出出具公證證數(shù)據(jù)的的檢驗(yàn)機(jī)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)行強(qiáng)制制考核的的一種手手段，也也可以說說計(jì)量認(rèn)認(rèn)證是具具有中國國特點(diǎn)的的政府對對實(shí)驗(yàn)室室的強(qiáng)制制認(rèn)可。審查認(rèn)可可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)質(zhì)量管理理部門對對依法

6、設(shè)設(shè)置或授授權(quán)承擔(dān)擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)質(zhì)量檢驗(yàn)驗(yàn)任務(wù)的的質(zhì)檢機(jī)機(jī)構(gòu)設(shè)立立條件、界定任任務(wù)范圍圍、檢驗(yàn)驗(yàn)?zāi)芰伎己?、最最終授權(quán)權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)制性性管理手手段。這這種授權(quán)權(quán)(驗(yàn)收)前的評審審，當(dāng)然然也完全全可以建建立在計(jì)計(jì)量認(rèn)證證/審查認(rèn)可可評審或或?qū)嶒?yàn)室室認(rèn)可評評審的基基礎(chǔ)上。這樣就就可以減減少對實(shí)實(shí)驗(yàn)室的的重復(fù)評評審，將將計(jì)量認(rèn)認(rèn)證和審審查認(rèn)可可(驗(yàn)收)評審內(nèi)容容統(tǒng)一是是必然趨趨勢。四、我國國環(huán)境監(jiān)監(jiān)測機(jī)構(gòu)構(gòu)計(jì)量認(rèn)認(rèn)證的評評審內(nèi)容容與考核核要求組織和管管理質(zhì)量體體系、審審核和評評審人員設(shè)施和和環(huán)境儀器設(shè)設(shè)備和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品量值溯溯源和校校準(zhǔn)檢驗(yàn)方方法檢驗(yàn)樣品品的處置置記錄證書和和報(bào)告檢驗(yàn)的的分包外部支支持服

7、務(wù)務(wù)和供應(yīng)應(yīng)抱怨第三節(jié)監(jiān)監(jiān)測實(shí)實(shí)驗(yàn)室基基礎(chǔ) 包括儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器的選用和校正；化學(xué)試劑和溶劑的選用；溶液的配制和標(biāo)定、試劑的提純；實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全工作；分析人員的操作技術(shù)和分離操作技術(shù)等。 9.3.1實(shí)驗(yàn)用水水9.3.2試劑與試試液9.3.3實(shí)驗(yàn)室的的環(huán)境條條件9.3.4實(shí)驗(yàn)室的的管理及及崗位責(zé)責(zé)任制9.3.1實(shí)驗(yàn)用水水實(shí)驗(yàn)室中中應(yīng)配備備相應(yīng)的的提純裝裝置。表表92純水分級級表（一）蒸蒸餾水蒸餾水的的質(zhì)量因因蒸餾器器的材料料與結(jié)構(gòu)構(gòu)而異，水中常常含有可可溶性氣氣體和揮揮發(fā)性物物質(zhì)。金屬蒸餾餾器、玻玻璃整流流器、石石英蒸餾餾器、亞亞沸蒸餾餾器亞沸蒸餾餾器示意意圖不同蒸餾餾器

8、組成成和所得得蒸餾水水質(zhì)量（二）去離子水 去離子水是用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定型式組合進(jìn)行水處理。去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，不適于配制有機(jī)分析試液。無氯水無氨水無二氧化化碳水無鉛（重重金屬）水無砷水無酚水不含有機(jī)機(jī)物的蒸蒸餾水（三）特特殊要求求的純水水在分析某某些指標(biāo)標(biāo)時(shí)，對對分析過過程中所所用的純純水中這這些指標(biāo)標(biāo)的含量量應(yīng)愈低低愈好，這就提提出某些些特殊要要求的純純水以及及制取方方法。9.3.2試劑與試試液實(shí)驗(yàn)室中中所用試試劑、試試液應(yīng)根根據(jù)實(shí)際際需要，合理選選用相應(yīng)應(yīng)規(guī)格的的試劑，按規(guī)定定濃度和和需要量量正確配配制。試試劑和配配好的試試液需按按規(guī)定

9、要要求妥善善保存。另外要要注意保保存時(shí)間間，有時(shí)時(shí)需對試試劑進(jìn)行行提純和和精制，以保證證分析質(zhì)質(zhì)量。表9-3化學(xué)試劑劑的規(guī)格一級試劑劑用于精密密的分析析工作，在環(huán)境境分析中中用于配配制標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液二級試劑劑常用于配配制定量量分析中中普通試試液。如如無注明明環(huán)境監(jiān)監(jiān)測所用用試劑均均應(yīng)為二二級或二二級以上上三級試劑劑只能用于于配制半半定量、定性分分析中試試液和清清潔液等等表示方法法質(zhì)量高于于一級品品的高純純試劑（超純試試劑）目目前國際際上也無無統(tǒng)一的的規(guī)格，常以“9”的數(shù)目表表示產(chǎn)品品的純度度。在規(guī)規(guī)格欄中中標(biāo)以4個9，5個9，6個9。4個9純度為99.99，雜質(zhì)總含量不大于110-25個9純度為9

10、9.999，雜質(zhì)總含量不大于110-36個9純度為99.9999，雜質(zhì)總含量不大于110-4化學(xué)試劑級別表示方法痕量和超超痕量分分析及某某些高靈靈敏度的的儀器，應(yīng)在超超凈實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室中進(jìn)進(jìn)行或使使用。超超凈實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室中空空氣清潔潔度常采采用100號。這種種清潔度度是根據(jù)據(jù)懸浮固固體顆粒粒的大小小和數(shù)量量多少分分類的。9.3.3實(shí)驗(yàn)室的的環(huán)境條條件清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù) / (顆粒m-2)顆粒直徑 /m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0表9.4空氣清潔潔度的分分類簡易超蒸蒸發(fā)裝置置示意圖圖9.3.4實(shí)驗(yàn)室的的管理及

11、及崗位責(zé)責(zé)任制監(jiān)測質(zhì)量量的保證證是以一一系列完完善的管管理制度度為基礎(chǔ)礎(chǔ)的。嚴(yán)嚴(yán)格執(zhí)行行科學(xué)的的管理制制度是評評定一個個實(shí)驗(yàn)室室的重要要依據(jù)。包括：（一）對對監(jiān)測分分析人員員的要求求（二）對對監(jiān)測質(zhì)質(zhì)量保證證人員的的要求。（三）實(shí)實(shí)驗(yàn)室安安全制度度（四）藥藥品使用用管理制制度（五）儀儀器使用用管理制制度（六）樣樣品管理理制度第四節(jié)監(jiān)監(jiān)測數(shù)數(shù)據(jù)的統(tǒng)統(tǒng)計(jì)處理理和結(jié)果果表述9.4.1基本概念念9.4.2數(shù)據(jù)的處處理和結(jié)結(jié)果表述述9.4.3測量結(jié)果果的統(tǒng)計(jì)計(jì)檢驗(yàn)9.4.4直線相關(guān)關(guān)和回歸歸9.4.5方差分析析9.4.6模糊聚類類分析9.4.1基本概念念（一）誤誤差和偏偏差一、真值值（xt）在某一時(shí)時(shí)刻

12、和某某一位置置或狀態(tài)態(tài)下，某某量的效效應(yīng)體現(xiàn)現(xiàn)出客觀觀值或?qū)崒?shí)際值稱稱為真值值。真值值包括理理論真值值和約定定真值。二、誤差差及其分分類測量值與與真值不不一致，這種矛矛盾在數(shù)數(shù)值上表表現(xiàn)即為為誤差。誤差按按其性質(zhì)質(zhì)和產(chǎn)生生原因，可分為為系統(tǒng)誤誤差、隨隨機(jī)誤差差和過失失誤差。誤差的分分類絕對誤差測量值（x，單一測量值或多次測量的均值）與真值（xt）之差，有正負(fù)之分絕對誤差=x-xt相對誤差絕對誤差與真值之比（常以百分?jǐn)?shù)表示）相對誤差（絕對誤差/真值）100誤差的表表示方法法三、偏差差相對偏差差、平均均偏差、相對平平均偏差差和標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差等等。1、絕對偏偏差（d）是測定定值與均均值之差差。2、相對偏

13、偏差是絕絕對偏差差與均值值之比（常以百百分?jǐn)?shù)表示）。3、平均偏偏差是絕絕對偏差差絕對值值之和的的平均值值。4、相對平平均偏差差是平均均偏差與與均值之之比（常常以百分?jǐn)?shù)表示示）。四、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差和和相對標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差1、差方和和：亦稱稱離差平平方或平平方和。是指絕絕對偏差差的平方方之和，以S表示。2、樣本方方差：用用s2或V表示3、樣本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差：用s或sD表示4、樣本相相對標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差：又稱變變異系數(shù)數(shù)，是樣樣本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差在在樣本均均值中所所占的百百分?jǐn)?shù)，記為Cv。5、總體方方差和總總體標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差：分別以以2和表示：6、極差：一組測測量值中中最大值值（xmax）與最小小值（xmin）之差，表示誤誤

14、差的范范圍，以以R表示。R=xmax-xmin（二）總總體、樣樣本和平平均數(shù)一、總體體和個體體研究對象象的全體體稱為總總體，其其中一個個單位叫叫個體。二、樣本本和樣本本容量總體中的的一部分分叫樣本本，樣本本中含有有個體的的數(shù)目叫叫此樣本本的容量量，記作作n。三、平均均數(shù)平均數(shù)代代表一組組變量的的平均水水平或集集中趨勢勢，樣本本觀測中中大多數(shù)數(shù)測量值值靠近1、算術(shù)均均數(shù)：簡稱均均數(shù)，最最常用的的平均數(shù)數(shù)，其定定義為：2、幾何均均數(shù)：當(dāng)變量呈呈等比關(guān)關(guān)系，常常需用幾幾何均數(shù)數(shù)，其定定義為：3、中位數(shù)數(shù)：將各數(shù)據(jù)據(jù)按大小小順序排排列，位位于中間間的數(shù)據(jù)據(jù)即為中中位數(shù)，若為偶偶數(shù)取中中間兩數(shù)數(shù)的平均均

15、值。4、眾數(shù)：一組數(shù)據(jù)據(jù)中出現(xiàn)現(xiàn)次數(shù)最最多的一一個數(shù)據(jù)據(jù)。平均數(shù)表表示集中中趨勢，當(dāng)監(jiān)測測數(shù)據(jù)是是正態(tài)分分布時(shí)，其算術(shù)術(shù)均數(shù)、中位數(shù)數(shù)和眾數(shù)數(shù)三者重重合。（三）正正態(tài)分布布相同條件件下對同同一樣品品測定中中的隨機(jī)機(jī)誤差，均遵從從正態(tài)分分布。正正態(tài)概率率密度函函數(shù)為：式中：x由此分布布中抽出出的隨機(jī)機(jī)樣本值值；總體均值值，是曲曲線最高高點(diǎn)的橫橫坐標(biāo)，曲線對對對稱；總體標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差，反映了了數(shù)據(jù)的的離散程程度。正態(tài)分布布圖區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率 / %+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297表9.4正態(tài)分

16、布布總體的的樣本落落在下列列區(qū)間內(nèi)內(nèi)的概率率圖9.4偏態(tài)分布布圖9.4.2數(shù)據(jù)的處處理和結(jié)結(jié)果表述述（一）數(shù)數(shù)據(jù)修約約規(guī)則各種測量量、計(jì)算算的數(shù)據(jù)據(jù)需要修修約時(shí)，應(yīng)遵守守下列規(guī)規(guī)則：四四舍六入入五考慮慮，五后后非零則則進(jìn)一，五后皆皆零視奇奇偶，五五前為偶偶應(yīng)舍去去，五前前為奇則則進(jìn)一。（二）可可疑數(shù)據(jù)據(jù)的取舍舍可疑數(shù)據(jù)據(jù)與正常常數(shù)據(jù)不不是來自自同一分分布總體體，明顯顯歪曲試試驗(yàn)結(jié)果果的測量量數(shù)據(jù)，稱為離群數(shù)據(jù)據(jù)?？赡軙崆囋囼?yàn)結(jié)果果，但尚尚未經(jīng)檢檢驗(yàn)斷定定其是離離群數(shù)據(jù)據(jù)的測量量數(shù)據(jù)，稱為可疑數(shù)據(jù)據(jù)。1、狄克遜遜（Dixon）檢驗(yàn)法法此法適用用于一組組測量值值的一致致性檢驗(yàn)驗(yàn)和剔除除離群值

17、值，本法法中對最最小可疑疑值和最最大可疑疑值進(jìn)行行檢驗(yàn)的的公式因因樣本的的容量（n）不同而而異。：將測得數(shù)數(shù)據(jù)由小小到大排排列，如如x1、x2、x3、xn。求出最最大值與與最小值值之差xn-x1；按上表表計(jì)算Q值。（求求出可疑疑數(shù)據(jù)xn或x1與鄰近數(shù)數(shù)據(jù)之差差xn-xn-1或x2-x1，按下式式求出Q值）：或根據(jù)所所要求的的置信度度和測定定次數(shù)查查表9-7得出Q值；判斷：若QQ0.05則可疑值值為正常常值；若Q0.05Q0.01則可疑值值為離群群值。例題（P420）表96狄克遜檢檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)計(jì)量Q計(jì)算公式式表97狄克遜檢檢驗(yàn)臨界界值（Qa）表2、格魯勃勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法法此法適用用于檢驗(yàn)驗(yàn)

18、多組測測量值均均值的一一致性和和剔除多多組測量量值中的的離群均均值；也也可用于于檢驗(yàn)一一組測量量值一致致性和剔剔除一組組測量值值中的離離群值。方法如如下： 將測得數(shù)數(shù)據(jù)（或或每組均均值）由由小到大大排列計(jì)算均均值（或或總均值值）和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差計(jì)算T值根據(jù)所所要求的的顯著性性水平和和測定次次數(shù)（或或組數(shù)）查表9-8得出T值；(5)判斷：若若TT0.05則可疑值值為正常常值；若T 0.05T0.01則可疑值值為離群群值。例題（P422）表9-8格魯勃斯斯檢驗(yàn)臨臨界值（Ta）表（三）監(jiān)監(jiān)測結(jié)果果的表述述對一個試試樣某一一指標(biāo)的的測定，其結(jié)果果表達(dá)方方式一般般有如下下幾種：一、用算算術(shù)均數(shù)數(shù)代表集集中

19、趨勢勢二、用算算術(shù)均數(shù)數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差表表示測定定結(jié)果的的精密度度。三、用（s，Cv）表示結(jié)結(jié)果（四）均均數(shù)置信信區(qū)間和和“t”值一、均數(shù)數(shù)置信區(qū)區(qū)間是考察樣樣本均數(shù)數(shù)與總體體均數(shù)之之間的關(guān)關(guān)系，即即以樣本本均數(shù)代代表總體體均數(shù)的的可靠程程度。二、t值樣本均數(shù)數(shù)與總體體均數(shù)之之差對均均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)差的比比值稱為為t值。t與樣本容容量（n）和置信信度有關(guān)關(guān)，而后后者可以以直接要要求指定定。t值見表9-11。由表可可知，當(dāng)當(dāng)n一定，要要求置信信度愈大大則t愈大，其其結(jié)果的的數(shù)值范范圍愈大大。而置置信度一一定時(shí)，n愈大t值愈小，數(shù)值范范圍愈小小。表9-9t值表9.4.3測量結(jié)果果的統(tǒng)計(jì)計(jì)檢驗(yàn)（一）t檢驗(yàn)定

20、義義相同的試試樣由不不同的分分析人員員或不同同分析方方法所測測得均數(shù)數(shù)之間差差異；在在實(shí)驗(yàn)室室質(zhì)量考考核中，對標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣的實(shí)實(shí)際測定定均值與與其保證證值之間間的差異異，到底底是由抽抽樣誤差差引起的的，還是是確實(shí)存存在本質(zhì)質(zhì)的差別別，可用用計(jì)算t值和查t表的方法法來判斷斷兩均數(shù)數(shù)之差是是屬于抽抽樣誤差差的概率率有多大大，即對對這些差差異進(jìn)行行“顯著性檢檢驗(yàn)”，簡稱“t檢驗(yàn)”。（二）t檢驗(yàn)判斷斷的通則則當(dāng)tt0.05(n)，即P0.05，差別無無顯著意意義；當(dāng)t0.05(n)tt0.01(n)，即0.01P0.05，差別有有顯著意意義；當(dāng)tt0.01(n)，即P0.01，差別有有非常顯顯著意義義。一

21、、樣本本均數(shù)與與總體總總數(shù)差別別的顯著著性檢驗(yàn)驗(yàn)二、兩種種測定方方法的顯顯著性檢檢驗(yàn)9.4.4直線相關(guān)關(guān)和回歸歸（一）相相關(guān)和直直線回歸歸方程變量之間間關(guān)系有有兩種主主要類型型：1.確定性關(guān)關(guān)系2.相關(guān)關(guān)系系（二）相相關(guān)系數(shù)數(shù)及其顯顯著性檢檢驗(yàn)相關(guān)系數(shù)數(shù)是表示示兩個變變量之間間關(guān)系的的性質(zhì)和和密切程程度的指指標(biāo)，符符號為v，其值在在-1-+1之間。公公式為：x與y的相關(guān)關(guān)關(guān)系x增大，y也相應(yīng)增增大x增大，y相應(yīng)減小小y與x的變化無無關(guān)x與y呈正相關(guān)關(guān)x與y呈負(fù)相關(guān)關(guān)x與y不相關(guān)0v1，若v=1，稱完全全正相關(guān)關(guān)-1v0，當(dāng)v=-1時(shí)，稱完完全負(fù)相相關(guān)v=0 x與y的相關(guān)關(guān)關(guān)系9.4.5方差分析

22、析（一）方方差分析析中的統(tǒng)統(tǒng)計(jì)名詞詞（二）方方差分析析的基本本思想（三）方方差分析析的方法法步驟（四）應(yīng)應(yīng)用方差差分析的的條件方差分析析是分析析試驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)和測測量數(shù)據(jù)據(jù)的一種種常用的的統(tǒng)計(jì)方方法，就就是通過過分析數(shù)數(shù)據(jù)，弄弄清和研研究對象象有關(guān)的的各個因因素對該該對象是是否存在在影響以以及影響響程度和和性質(zhì)。9.3.6模糊聚類類分析模糊數(shù)學(xué)學(xué)是用數(shù)數(shù)學(xué)方法法來解決決一些模模糊問題題。所謂謂模糊問問題是指指界線不不清或隸隸屬關(guān)系系不明確確的問題題，而環(huán)環(huán)境質(zhì)量量評價(jià)中中“污染程度度”的界線就就是模糊糊的，人人為地用用特定的的分級標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)去評評價(jià)環(huán)境境污染程程度是不不確切的的。（一）模模糊綜合合評價(jià)

23、的的基本知知識（二）模模糊綜合合評價(jià)（三）模模糊聚類類分析（四）模模糊矩陣陣的截矩矩陣第五節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)室室質(zhì)量保保證9.5.1名詞解釋釋9.5.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)質(zhì)量控控制9.5.3實(shí)驗(yàn)室間間質(zhì)量控控制9.5.1名詞解釋釋(一)準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度分析結(jié)果果與真值值之間符符合程度度的度量量系統(tǒng)誤差差和隨機(jī)機(jī)誤差兩兩者的綜綜合指標(biāo)標(biāo)決定分析析結(jié)果的的可靠性性。定義作用表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)分析加標(biāo)回收收法評價(jià)方法絕對誤差差和相對對誤差（二）精精密度精密度是是指用一一特定的的分析程程序在受受控條件件下重復(fù)復(fù)分析均均一樣品品所得測測定值的的一致程程度，它它反映分分析方法法或測量量系統(tǒng)所所存在隨隨機(jī)誤差差的大小小。常用用標(biāo)準(zhǔn)偏

24、偏差表示示。同一實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室中，分析人人員、分分析設(shè)備備和分析析時(shí)間相相同，用同一分分析方法法對同一一樣品進(jìn)進(jìn)行雙份份或多份份平行樣樣測定結(jié)結(jié)果之間間的符合合程度同一實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室，分分析人員員、分析析設(shè)備和和分析時(shí)時(shí)間至少少一項(xiàng)不不同，用用同一分分析方法法對同一一樣品進(jìn)進(jìn)行的兩兩次或兩兩次以上上獨(dú)立測測定結(jié)果果之間的的符合程程度不同實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室（分分析人員員、分析析設(shè)備、甚至分分析時(shí)間間不相同同），用用同一分分析方法法對同一一樣品進(jìn)進(jìn)行多次次測定結(jié)結(jié)果之間間的符合合程度平行性重復(fù)性再現(xiàn)性精密度與與準(zhǔn)確度度圖示精密度差差準(zhǔn)確度差差精密度好好準(zhǔn)確度差差精密度好好準(zhǔn)確度好好（三）靈靈敏度指該方法法對單位位濃度或

25、或單位量量的待測測物質(zhì)的的變化所所引起的的響應(yīng)量量變化的的程度，常用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的斜率來來度量靈靈敏度。靈敏度度因?qū)嶒?yàn)驗(yàn)條件而而變。標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線線的直線線部分以以下式表表示：Akc+a式中：A儀器的響響應(yīng)量c待測物質(zhì)質(zhì)的濃度度；a校準(zhǔn)曲線線的截距距；k方法的靈靈敏度，k值大，說說明方法法靈敏度度高（四）空空白試驗(yàn)驗(yàn)空白試驗(yàn)驗(yàn)又叫空空白測定定。是指指用蒸餾餾水代替替試樣的的測定。其所加加試劑和和操作步步驟與試試驗(yàn)測定定完全相相同?？湛瞻自囼?yàn)驗(yàn)應(yīng)與試試樣測定定同時(shí)進(jìn)進(jìn)行。（五）校校準(zhǔn)曲線線校準(zhǔn)曲線線是用于于描述待待測物質(zhì)質(zhì)的濃度度或量與與相應(yīng)的的測量儀儀器的響響應(yīng)量或或其他指指示量之之間的定定量關(guān)系

26、系的曲線線。校準(zhǔn)曲線線包括工工作曲線線和標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線。某一方法法的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的直線部部分所對對應(yīng)的待待測物質(zhì)質(zhì)濃度（或量）的變化化范圍，稱為該該方法的的線性范范圍。（六）檢檢測限某一分析析方法在在給定的的可靠程程度內(nèi)可可以從樣樣品中檢檢測待測測物質(zhì)的的最小濃濃度或最最小量。所謂檢檢測是指指定性檢檢測，即即斷定樣樣品中確確定存在在有濃度度高于空空白的待待測物質(zhì)質(zhì)。檢測限有有幾種規(guī)規(guī)定，簡簡述如下下：扣除空白白值后，吸光度度為0.01相對應(yīng)的的濃度值值為檢測測限檢測器產(chǎn)產(chǎn)生的響響應(yīng)信號號為噪聲聲值兩倍倍時(shí)的量量。最小檢測測濃度是是指最小小檢測量量與進(jìn)樣樣量（體體積）之之比某一方法法的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的

27、直線部部分外延延的延長長線與通通過空白白電位且且平行于于濃度軸軸的直線線相交時(shí)時(shí)，其交交點(diǎn)所對對應(yīng)的濃濃度值即即為檢測測限分光光度法氣相色譜法離子選擇性電電極法檢測限的的幾個規(guī)規(guī)定全球環(huán)境境監(jiān)測系系統(tǒng)水監(jiān)監(jiān)測操作作指南置信水平平為95時(shí)，樣樣品濃度度的一次次測定值值與零濃濃度樣品品的一次次測定值值有顯著著性差異異者，為為檢測限限（L）。當(dāng)空空白測定定次數(shù)n大于20時(shí)，L=4.6wb檢測上限限是指校校準(zhǔn)曲線線直線部部分的最最高限點(diǎn)點(diǎn)（彎曲曲點(diǎn)）相相應(yīng)的濃濃度值（七）測測定限測定限分測定下下限和測測定上限限在測定誤誤差能滿滿足預(yù)定定要求的的前提下下，用特特定方法法能夠準(zhǔn)準(zhǔn)確地定定量測定定待測物物質(zhì)

28、的最最小濃度度或量在限定誤誤差能滿滿足預(yù)定定要求的的前提下下，用特特定方法法能夠準(zhǔn)準(zhǔn)確地定定量測定定待測物物質(zhì)的最最大濃度度或量測定下限測定上限9.5.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)質(zhì)量控控制內(nèi)部質(zhì)量量控制是是實(shí)驗(yàn)室室分析人人員對分分析質(zhì)量量進(jìn)行自自我控制制的過程程。一般般通過分分析和應(yīng)應(yīng)用某種種質(zhì)量控控制圖或或其他方方法來控控制分析析質(zhì)量。（一）質(zhì)質(zhì)量控制制圖的繪繪制及使使用一、目的的和意義義對經(jīng)常性性的分析析項(xiàng)目常常用控制制圖來控控制質(zhì)量量。質(zhì)量量控制圖圖的基本本原理由由W.A.Shewart提出的。實(shí)驗(yàn)室室內(nèi)質(zhì)量量控制圖圖是監(jiān)測測常規(guī)分分析過程程中可能能出現(xiàn)誤誤差，控控制分析析數(shù)據(jù)在在一定的的精密度度范圍

29、內(nèi)內(nèi)，保證證常規(guī)分分析數(shù)據(jù)據(jù)質(zhì)量的的有效方方法。二、編制制控制圖圖基本假設(shè)設(shè)：測定結(jié)果果在受控控的條件件下具有有一定的的精密度度和準(zhǔn)確確度，并并按正態(tài)態(tài)分布。質(zhì)量控制制圖的基基本組成成1、均數(shù)控控制圖作圖方法法：控制樣品品的濃度度和組成成，使其其盡量與與環(huán)境樣樣品相似似，用同同一方法法在一定定時(shí)間內(nèi)內(nèi)（例如如每天分分析一次次平行樣樣）重復(fù)復(fù)測定，至少累累積20個數(shù)據(jù)（不可將將20個重復(fù)實(shí)實(shí)驗(yàn)同時(shí)時(shí)進(jìn)行，或一天天分析二二次或二二次以上上），計(jì)計(jì)算總均均值、標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差、平均均極差等等。以測定順順序?yàn)闄M橫坐標(biāo)，相應(yīng)的的測定值值為縱坐坐標(biāo)作圖圖。同時(shí)時(shí)作有關(guān)關(guān)控制線線。使用：對對測定頻頻率低的的項(xiàng)目

30、和和技術(shù)水水平較低低的分析析人員，每次都都應(yīng)測定定控制樣樣，其余余根據(jù)分分析頻率率和人員員的水平平每間隔隔適當(dāng)?shù)牡臅r(shí)間測測定一次次控制樣樣?？刂浦茦訙y定定結(jié)果依依次點(diǎn)在在控制圖圖上，根根據(jù)規(guī)定定檢驗(yàn)分分析過程程是否處處于控制制狀態(tài)。A測定數(shù)據(jù)據(jù)中超出出控制線線刪除B刪除后少少于20個，要補(bǔ)補(bǔ)充新數(shù)數(shù)據(jù)（68）C落在上下下輔助線線的點(diǎn)數(shù)數(shù)小于50，此圖圖不可靠靠D若連續(xù)7點(diǎn)位于中中心線一一側(cè)，表表明數(shù)據(jù)據(jù)失控E圖應(yīng)表明明相應(yīng)條條件，控控制樣濃濃度應(yīng)與與環(huán)境樣樣一致當(dāng)控制樣樣品測定定次數(shù)累累積更多多后，與與原始結(jié)結(jié)果一起起重新計(jì)計(jì)算總平平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏偏差，再再校正原原來的控控制圖。例某一銅的的控制

31、水水樣，累累計(jì)測定定20個平行樣樣，結(jié)果果見教材材表9-11，試作均均數(shù)控制制圖。均數(shù)控制制圖例用二乙基基二硫代代基甲酸酸銀Ag-DDC法測定砷砷時(shí)，測測得空白白試驗(yàn)值值如教材材表9-12所示，作作精密度度控制圖圖?？瞻自囼?yàn)驗(yàn)控制圖圖例用雙硫腙腙法測定定水中痕痕量汞，加標(biāo)量量為0.4mg/（100mL），測得得加標(biāo)回回收率如如教材表表9-13所示，作作準(zhǔn)確度度控制圖圖。準(zhǔn)確度控控制圖2.均數(shù)-極差控制制圖均數(shù)-級差控制制圖有時(shí)分析析平行樣樣的平均均值與總總均值很很接近，但極差差較大，顯然屬屬質(zhì)量較較差。而而采用均均數(shù)-極差控制制圖就能能同時(shí)考考察均數(shù)數(shù)和極差差的變化化情況。例用鎘試劑劑法測鎘鎘

32、。以濃濃度為1mg/L的控制樣樣品每次次作兩個個平行測測定，其其結(jié)果如如教材表表9-15所示，繪繪制均數(shù)數(shù)-極差控制制圖。鎘的均數(shù)數(shù)-級差控制制圖表9.16某些項(xiàng)目目平行樣樣品測定定的臨界限（Rc）參考表表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(R)BOD5/ (mgL-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr / (gL-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu /

33、(gL-1)5 1515 2525 5050 100100 200200以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多樣控制制圖多樣控制制圖為了適應(yīng)應(yīng)環(huán)境樣樣品濃度度多變，和避免免分析人人員對單單一濃度度質(zhì)量控控制樣品品的測定定值產(chǎn)生生“習(xí)慣性”誤差弊病病，可以以采用多多樣控制制圖。（二）其其他質(zhì)量量控制方方法一、比較較實(shí)驗(yàn)對同一樣樣品采用用不同的的分析方方法進(jìn)行行測定，比較結(jié)結(jié)果的符符合程度度來估計(jì)計(jì)測定準(zhǔn)準(zhǔn)確度。對于難難度較大大而不易易掌握的的方法或或測定結(jié)結(jié)果有爭爭議的樣樣品，常常采用此此法。二、對照照分析在進(jìn)行環(huán)環(huán)境樣品品分析的的同時(shí)，對標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)或或權(quán)威部部

34、門制備備的合成成標(biāo)準(zhǔn)樣樣進(jìn)行平平行分析析，將后后者的測測定結(jié)果果與已知知濃度進(jìn)進(jìn)行比較較，以控控制分析析準(zhǔn)確度度。9.5.3實(shí)驗(yàn)室間間質(zhì)量控控制（一）實(shí)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)質(zhì)量考核核一、考核核方案一般包括括如下內(nèi)內(nèi)容：（1）質(zhì)量考考核測定定項(xiàng)目；（2）質(zhì)量考考核分析析方法；（3）質(zhì)量考考核參加加單位；（4）質(zhì)量考考核統(tǒng)一一程序；（5）質(zhì)量考考核結(jié)果果評定。二、考核核內(nèi)容包括:分析標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品或或統(tǒng)一樣樣品；測測定加標(biāo)標(biāo)樣品；測定空空白平行行，核查查檢測下下限；測測定標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)系列，檢查相相關(guān)系數(shù)數(shù)和計(jì)算算回歸方方程，進(jìn)進(jìn)行截距距檢驗(yàn)等等。三、工作作中標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)向下分分發(fā)樣品品或統(tǒng)一一樣品應(yīng)應(yīng)逐級一級標(biāo)準(zhǔn)國家環(huán)境監(jiān)測

35、總站將國家計(jì)量總局確認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的基準(zhǔn)使用二級標(biāo)準(zhǔn)各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢驗(yàn)其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測總站確認(rèn)，分發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室作為質(zhì)量考核的基準(zhǔn)使用如果標(biāo)準(zhǔn)樣品系列不夠完備而有特定用途時(shí)，各省、自治區(qū)、直轄市在具備合格實(shí)驗(yàn)室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質(zhì)量保證活動使用各級標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品均應(yīng)在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況之一即應(yīng)報(bào)廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法或沒有即時(shí)恢復(fù)原封裝，而不能繼續(xù)保存者（二）實(shí)實(shí)驗(yàn)室誤誤差測驗(yàn)驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室室間

36、起支支配作用用的誤差差常為系系統(tǒng)誤差差，為檢檢查實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室間是是否存在在系統(tǒng)誤誤差，可可不定期期地對有有關(guān)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室進(jìn)行行誤差測測驗(yàn)，以以發(fā)現(xiàn)問問題及時(shí)時(shí)糾正。如將數(shù)據(jù)據(jù)進(jìn)一步步作誤差差分析，可更具具體了解解各實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室間的的誤差性性質(zhì)。處處理的方方法有：一、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)差分析析二、方差差分析第六節(jié)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)分析方方法和分分析方法法標(biāo)準(zhǔn)化化9.6.1標(biāo)準(zhǔn)分析析方法9.6.2分析方法法標(biāo)準(zhǔn)化化9.6.3監(jiān)測實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室間的的協(xié)作試試驗(yàn)9.6.1標(biāo)準(zhǔn)分析析方法標(biāo)準(zhǔn)分析析方法又稱分析析方法標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)，是是技術(shù)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中的的一種，它是一一項(xiàng)文件件，是權(quán)權(quán)威機(jī)構(gòu)構(gòu)對某項(xiàng)項(xiàng)分析所所作的統(tǒng)統(tǒng)一規(guī)定定的技術(shù)術(shù)準(zhǔn)則和和各方面面共同遵遵

37、守的技技術(shù)依據(jù)據(jù)，它必必須滿足足以下條條件：（1）按照規(guī)規(guī)定的程程序編制制。（2）按照規(guī)規(guī)定的格格式編寫寫。（3）方法的的成熟性性得到公公認(rèn)。通通過協(xié)作作試驗(yàn)，確定了了方法的的誤差范范圍。（4）由權(quán)威威機(jī)構(gòu)審審批和發(fā)發(fā)布。標(biāo)準(zhǔn)方法法的選定定原則達(dá)到所要要求的檢檢出限度度能提供足足夠小的的隨機(jī)和和系統(tǒng)誤誤差，同同時(shí)對各各種環(huán)境境樣品能能得到相相近的準(zhǔn)準(zhǔn)確度和和精密度度也要考慮慮技術(shù)、儀器的的現(xiàn)實(shí)條條件和推推廣的可可能性9.6.2分析方法法標(biāo)準(zhǔn)化化標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化化活動的的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化化工作是是一項(xiàng)具具有高度度政策性性、經(jīng)濟(jì)濟(jì)性、技技術(shù)性、嚴(yán)密性性和連續(xù)續(xù)性的工工作。國外標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)化工作作一般程程序是：（

38、1）由一個個專家委委員會根根據(jù)需要要選擇方方法（2）專家委委員會指指定一個個任務(wù)組組（通常常是有關(guān)關(guān)的中央央實(shí)驗(yàn)室室負(fù)責(zé)）。（3）任務(wù)組組負(fù)責(zé)抽抽選610個參加實(shí)實(shí)驗(yàn)室。（4）任務(wù)組組整理各各實(shí)驗(yàn)室室報(bào)告，如果各各項(xiàng)指標(biāo)標(biāo)均達(dá)到到設(shè)計(jì)要要求，則則上報(bào)權(quán)權(quán)威機(jī)構(gòu)構(gòu)出版公公布；如如達(dá)不到到預(yù)定指指標(biāo)，需需修正實(shí)實(shí)驗(yàn)方案案，重做做實(shí)驗(yàn)，直到達(dá)達(dá)到預(yù)定定指標(biāo)為為止。我國標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)化工作作的組織織管理系系統(tǒng)圖國外標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)化組織織機(jī)構(gòu)9.6.3監(jiān)測實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室間的的協(xié)作試試驗(yàn)（一）定定義指為了一一個特定定的目的的和按照照預(yù)定的的程序所所進(jìn)行的的合作研研究活動動。協(xié)作作試驗(yàn)可可用于分分析方法法標(biāo)準(zhǔn)化化、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)濃濃

39、度定值值、實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室間分分析結(jié)果果爭議的的仲裁和和分析人人員技術(shù)術(shù)評定等等項(xiàng)工作作。（二）目目的和意意義為確定擬擬作為標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的分分析方法法在實(shí)際際應(yīng)用的的條件下下可以達(dá)達(dá)到的精精密度和和準(zhǔn)確度度，制定定實(shí)際應(yīng)應(yīng)用中分分析誤差差的允許許界限，以作為為方法選選擇、質(zhì)質(zhì)量控制制和分析析結(jié)果仲仲裁的依依據(jù)。（三）影影響因素素進(jìn)行協(xié)作作試驗(yàn)預(yù)預(yù)先要制制定一個個合理的的試驗(yàn)方方案。并并應(yīng)注意意下列因因素：1.實(shí)驗(yàn)室的的選擇2.分析方法法3.分析人員員4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備備5.樣品的類類型和含含量6.分析時(shí)間間和測定定次數(shù)7.協(xié)作試驗(yàn)驗(yàn)中質(zhì)量量控制第七節(jié)環(huán)環(huán)境標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)9.7.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)及及其分類類9.7.2

40、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)的制備備和定值值9.7.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)及及其分類類（一）環(huán)環(huán)境計(jì)量量環(huán)境計(jì)量量是定量量地描述述環(huán)境中中有害物物質(zhì)或物物理量在在不同介介質(zhì)中的的分布及及濃度（或強(qiáng)度度）的一一種計(jì)量量系統(tǒng)。環(huán)境計(jì)計(jì)量包括括環(huán)境化化學(xué)計(jì)量量和環(huán)境境物理計(jì)計(jì)量兩大大類。（二）基基體和基基體效應(yīng)應(yīng)在環(huán)境樣樣品中，各種污污染物的的含量一一般在ppm或ppb級水平，而大量量存在的的其他物物質(zhì)則稱稱為基體體。由于基體體組成不不同，因因物理、化學(xué)性性質(zhì)差異異而給實(shí)實(shí)際測定定中帶來來的誤差差，叫做做基體效效應(yīng)。（三）環(huán)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)是是標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)中的的一類。不同國國家、不不同機(jī)構(gòu)構(gòu)對標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)有有不同的

41、的名稱，而且至至今仍沒沒有被普普遍接受受的定義義。國際化標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)組織織（）我國的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)以BW為代號，分為國國家一級級標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)和二二級標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)（部頒標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)）。國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備以下條件：（1）用絕對測量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確、可靠的測量方法進(jìn)行定值。此外，亦可在多個實(shí)驗(yàn)室中分別使用準(zhǔn)確可靠的方法進(jìn)行協(xié)作定值；（2）定值的準(zhǔn)確度應(yīng)具有國內(nèi)最高水平；（3）應(yīng)具有國家統(tǒng)一編號的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書；（4）穩(wěn)定時(shí)間應(yīng)在一年以上；（5）應(yīng)保證其均勻度在定值的精密度范圍內(nèi)；（6）應(yīng)具有規(guī)定的合格的包裝形式。作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一類，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除具備上述性質(zhì)外，還應(yīng)具備：（1）是由環(huán)境樣品直接制備

42、或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物；（2）具有一定的環(huán)境基體代表性。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用途：（1）評價(jià)監(jiān)測分析方法的準(zhǔn)確度和精密度，研究和驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)方法，發(fā)展新的監(jiān)測方法；（2）校正并標(biāo)定監(jiān)測分析儀器，發(fā)展新的監(jiān)測技術(shù)；（3）在協(xié)作實(shí)驗(yàn)中用于評價(jià)實(shí)驗(yàn)室的管理效能和監(jiān)測人員的技術(shù)水平，從而加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室提供準(zhǔn)確、可靠數(shù)據(jù)的能力（4）把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)使用；（5）通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度傳遞系統(tǒng)和追溯系統(tǒng)，可以實(shí)現(xiàn)國際同行間、國內(nèi)同行間以及實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)的可比性和時(shí)間上的一致性；（6）作為相對真值，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以用作環(huán)境監(jiān)測的技術(shù)仲裁依據(jù)；（7）以一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為真值，控制二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)量控制樣品的制備和

43、定值，也可以為新類型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制與生產(chǎn)提供保證。選擇方法法在環(huán)境監(jiān)監(jiān)測中應(yīng)應(yīng)根據(jù)分分析方法法和被測測樣品的的具體情情況運(yùn)用用適當(dāng)?shù)牡臉?biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)。在選擇標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)時(shí)應(yīng)考考慮以下下原則：（1）對標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)基基體組成成的選擇擇：標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)的的基體組組成與被被測樣品品的組成成越接近近越好，這樣可可以消除除方法基基體效應(yīng)應(yīng)引入的的系統(tǒng)誤誤差；（2）標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)準(zhǔn)確確度水平平的選擇擇：標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)的的準(zhǔn)確度度應(yīng)比被被測樣品品預(yù)期達(dá)達(dá)到的準(zhǔn)準(zhǔn)確度高高310倍；（3）標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)濃度度水平的的選擇：分析方方法的精精密度是是被測樣樣品濃度度的函數(shù)數(shù)，所以以要選擇擇濃度水水平適當(dāng)當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)；（4）取樣量量的考

44、慮慮：取樣樣量不得得小于標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)證書中中規(guī)定的的最小取取樣量。表9-19我國部分分水質(zhì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品（四）環(huán)環(huán)境監(jiān)測測的質(zhì)量量控制樣樣品一、質(zhì)量量控制樣樣品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)研制的的周期長長、難度度高、工工作量大大，價(jià)格格昂貴，準(zhǔn)確度度收效并并不大。使用質(zhì)質(zhì)量控制制樣品是是解決上上述問題題的有效效辦法。二、質(zhì)量量控制樣樣品要求求每個測量量參數(shù)都都應(yīng)該有有準(zhǔn)確已已知的濃濃度；樣樣品可以以是多參參數(shù)的，能夠進(jìn)進(jìn)行多種種項(xiàng)目的的分析；樣品具具有一定定的均勻勻性，穩(wěn)穩(wěn)定期應(yīng)應(yīng)在一年年以上；應(yīng)防止止樣品從從貯存容容器中蒸蒸發(fā)和泄泄漏。在在設(shè)計(jì)質(zhì)質(zhì)量控制制樣品時(shí)時(shí)應(yīng)考慮慮實(shí)際樣樣品的濃濃度范圍圍，如廢廢水排放放

45、的高濃濃度和降降水中的的低濃度度；方法法的檢出出限；排排放許可可證或標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)規(guī)定的界界限等。9.7.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)的制備備和定值值（一）標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)制備的的一般過過程固體標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)的的制備大大致可以以分為采采樣、粉粉碎、混混勻和分分裝等幾幾步。固體標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)制制備流程程示意圖圖（二）穩(wěn)穩(wěn)定性和和均勻性性的研究究和檢驗(yàn)驗(yàn)一、均勻勻性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)第一位位和最根根本的要要求是一一個相對對的概念念。其檢檢驗(yàn)可以以分為分分裝前的的檢驗(yàn)和和分裝后后的檢驗(yàn)驗(yàn)。二、穩(wěn)定定性是標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)的另另一重要要性質(zhì)，是使標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)具有時(shí)時(shí)間一致致性的前前提。穩(wěn)穩(wěn)定性檢檢驗(yàn)采用用跟蹤檢檢驗(yàn)的辦辦法。（三）標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)的分析

46、析與定值值在準(zhǔn)確分分析的基基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)的定定值多采采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)計(jì)的辦法法。第八節(jié)環(huán)環(huán)境監(jiān)監(jiān)測管理理9.8.1環(huán)境監(jiān)測測管理的的內(nèi)容和和原則9.8.2監(jiān)測的檔檔案文件件管理9.8.1環(huán)境監(jiān)測測管理的的內(nèi)容和和原則環(huán)境監(jiān)測測管理是以環(huán)境境監(jiān)測質(zhì)質(zhì)量、效效率為中中心對環(huán)環(huán)境監(jiān)測測系統(tǒng)整整體進(jìn)行行全過程程的科學(xué)學(xué)管理。環(huán)境監(jiān)測測管理的的具體內(nèi)容容包括監(jiān)測測標(biāo)準(zhǔn)的的管理、監(jiān)測點(diǎn)點(diǎn)位的管管理、采采樣技術(shù)術(shù)的管理理、樣品品運(yùn)輸、保存管管理、監(jiān)監(jiān)測方法法的管理理、監(jiān)測測數(shù)據(jù)的的管理、監(jiān)測質(zhì)質(zhì)量管理理、監(jiān)測測綜合管管理和監(jiān)監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)絡(luò)管理等等。監(jiān)測測技術(shù)管管理的內(nèi)內(nèi)容很多多，核心心內(nèi)容是是環(huán)境監(jiān)監(jiān)測質(zhì)量量保證。監(jiān)測技術(shù)術(shù)管理核心內(nèi)容容是環(huán)境監(jiān)監(jiān)測質(zhì)量量保證。質(zhì)量保保證的目目的應(yīng)保保證監(jiān)測測數(shù)據(jù)具具有如下下質(zhì)量特特征:準(zhǔn)確性、精密性性、完整整性、代代表性、可比性性原則：實(shí)用、經(jīng)濟(jì)環(huán)境分析析與監(jiān)測測質(zhì)量保保證系統(tǒng)統(tǒng)控制要要點(diǎn)監(jiān)測系統(tǒng)過程質(zhì) 控 要 點(diǎn)