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文檔簡介
專題六化學(xué)反應(yīng)與能量知識點一化學(xué)能與熱能2.書寫熱化學(xué)方程式3.燃燒熱和中和熱應(yīng)用中的注意事項(1)均為放熱反應(yīng),ΔH<0,單位為kJ·mol-1。(2)燃燒熱概念理解的三要點:①外界條件是25℃、101kPa;②反應(yīng)的可燃物是1mol;③生成物是穩(wěn)定的氧化物(包括狀態(tài)),如碳元素生成的是CO2,而不是CO,氫元素生成的是液態(tài)水,而不是水蒸氣。(3)中和熱概念理解三要點:①反應(yīng)物的酸、堿是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿;②溶液是稀溶液,不存在稀釋過程的熱效應(yīng);③生成產(chǎn)物水是1mol。高考真題演練1.[2021·湖南卷](雙選)鐵的配合物離子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對能量的變化情況如圖所示:下列說法錯誤的是(
)A.該過程的總反應(yīng)為
HCOOH
CO2↑+H2↑B.H+濃度過大或者過小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C.該催化循環(huán)中Fe元素的化合價發(fā)生了變化D.該過程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定答案:D解析:分析題給反應(yīng)機(jī)理圖,可知該過程的反應(yīng)物為HCOOH,生成物為CO2和H2,則該過程的總反應(yīng)為HCOOH
CO2↑+H2↑,A說法正確;H+濃度過大,抑制HCOOH的電離,HCOO-濃度減小,會降低Ⅰ→Ⅱ步驟的反應(yīng)速率,H+濃度過小,會降低Ⅲ→Ⅳ步驟反應(yīng)速率,故H+濃度過大或者過小,均會導(dǎo)致反應(yīng)速率降低,B說法正確;由Ⅱ→Ⅲ過程中,脫去CO2,碳元素化合價升高,則Fe元素化合價降低,C正確;由相對能量的變化情況圖可以得出,該反應(yīng)過程中的Ⅳ→Ⅰ步驟的活化能Ea=86.1kJ·mol-1,為該反應(yīng)進(jìn)程中的最大活化能,故該過程的決速步驟為Ⅳ→Ⅰ步驟,D說法錯誤。2.[2020·全國卷Ⅰ,10]銠的配合物離子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反應(yīng)過程如圖所示。
下列敘述錯誤的是(
)A.CH3COI是反應(yīng)中間體B.甲醇羰基化反應(yīng)為CH3OH+CO===CH3CO2HC.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變D.存在反應(yīng)CH3OH+HI===CH3I+H2O答案:C解析:由反應(yīng)過程圖可知CH3OH→CH3I→→→CH3COI→CH3CO2H,CH3COI是反應(yīng)的中間產(chǎn)物,A項正確;把各步反應(yīng)累加,得到CH3OH+CO===CH3CO2H,B項正確;和中Rh的成鍵數(shù)為6,中Rh的成鍵數(shù)為5,中Rh的成鍵數(shù)為4,反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)不相同,C項錯誤;由題圖可知,甲醇的第一步反應(yīng)為CH3OH+HI===CH3I+H2O,D項正確。3.[2020·全國卷Ⅱ,11]據(jù)文獻(xiàn)報道:Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列敘述錯誤的是(
)
A.OH-參與了該催化循環(huán)B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化答案:C解析:由題給反應(yīng)機(jī)理圖可知,F(xiàn)e(CO)5和OH-為催化劑,參與了該催化循環(huán),A項正確;該過程的總反應(yīng)方程式為CO+H2O
CO2+H2,B項正確,C項錯誤;由題圖中含鐵物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生了變化,D項正確。4.[2020·天津卷,10]理論研究表明,在101kPa和298K下,HCN(g)?HNC(g)異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是(
)
A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.使用催化劑,可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱答案:D解析:本題考查反應(yīng)過程的能量圖分析,考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識與微觀探析、證據(jù)推理與模型認(rèn)知。HNC的能量比HCN高,則穩(wěn)定性較好的是HCN,A項正確;該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=
+59.3kJ·mol-1,為吸熱反應(yīng),則正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,B、C項正確;使用催化劑只能改變反應(yīng)的歷程,但是不影響反應(yīng)的反應(yīng)熱,D項錯誤。5.[2021·全國甲卷,28(1)]二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)該反應(yīng)一般認(rèn)為通過如下步驟來實現(xiàn):①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH1=+41kJ·mol-1②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)
ΔH2=-90kJ·mol-1總反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1;若反應(yīng)①為慢反應(yīng),下列示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化的是________(填標(biāo)號),判斷的理由是_____________________________________________________。-49AΔH1為正值,ΔH2和ΔH為負(fù)值,反應(yīng)①活化能大于反應(yīng)②的解析:根據(jù)蓋斯定律可知總反應(yīng)=反應(yīng)①+反應(yīng)②,則總反應(yīng)的ΔH=ΔH1+ΔH2=+41kJ·mol-1+(-90kJ·mol-1)=-49kJ·mol-1。總反應(yīng)是放熱反應(yīng),即生成物的總能量比反應(yīng)物的總能量低,則B項、D項錯誤;反應(yīng)①為慢反應(yīng),則反應(yīng)①的活化能較大,故A項正確。6.[2019·全國卷Ⅰ,28(3)]我國學(xué)者結(jié)合實驗與計算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。
可知水煤氣變換的ΔH_______0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=______eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式_______________________________________________________。小于2.02COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*(或H2O*===H*+OH*)解析:觀察計算機(jī)模擬結(jié)果,據(jù)ΔH=生成物總能量-反應(yīng)物總能量,可知ΔH=-0.72-0<0;該歷程中最大能壘(活化能)E正=1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,該步驟的化學(xué)方程式為COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*或H2O*===H*+OH*。易錯提醒:熱化學(xué)方程式書寫易出現(xiàn)的錯誤(1)未標(biāo)明反應(yīng)物或生成物的狀態(tài)而造成錯誤。(2)反應(yīng)熱的符號使用不正確,即吸熱反應(yīng)未標(biāo)出“+”號,放熱反應(yīng)未標(biāo)出“-”號,從而導(dǎo)致錯誤。(3)漏寫ΔH的單位,或者將ΔH的單位寫為kJ,從而造成錯誤。(4)反應(yīng)熱的數(shù)值與方程式的計量數(shù)不對應(yīng)而造成錯誤。(5)對燃燒熱、中和熱的概念理解不到位,忽略其標(biāo)準(zhǔn)是1mol可燃物或生成1molH2O(l)而造成錯誤??键c題組針對練題組一
能量圖像的分析與應(yīng)用1.由合成氣制備二甲醚,涉及如下反應(yīng):(ⅰ)2CH3OH(g)?C2H4(g)+2H2O(g)
ΔH1(ⅱ)2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH2能量變化如圖所示:下列說法正確的是(
)A.ΔH1<ΔH2B.反應(yīng)(ⅱ)為吸熱反應(yīng)C.C2H4(g)+H2O(g)?CH3OCH3(g)
ΔH=-5.2kJ·mol-1D.若在容器中加入催化劑,則E2-E1將變小答案:A解析:根據(jù)圖像數(shù)據(jù)可知,ΔH1=-29.1kJ·mol-1,ΔH2=-23.9kJ·mol-1,則ΔH1<ΔH2,故A項正確;從圖像數(shù)據(jù)可看出,ΔH2<0,即反應(yīng)(ⅱ)為放熱反應(yīng),故B項錯誤;根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)(ⅱ)-反應(yīng)(ⅰ)可得反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)?CH3OCH3(g),則ΔH=ΔH2-ΔH1=-23.9kJ·mol-1-(-29.1kJ·mol-1)=+5.2kJ·mol-1,故C項錯誤;若在容器中加入催化劑,降低了反應(yīng)的活化能,但不會改變反應(yīng)焓變,則E2-E1的差值不變,故D項錯誤。2.已知2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)
ΔH=-198kJ·mol-1,在V2O5存在時反應(yīng)過程中的能量變化如圖所示。下列敘述正確的是(
)
A.ΔH=E4-E3+E2-E1B.加入V2O5后反應(yīng)經(jīng)過兩步完成,其中第一步?jīng)Q定反應(yīng)速率C.加入V2O5,ΔH不變,但反應(yīng)速率改變D.向密閉容器中充入2molSO2和1molO2,發(fā)生上述反應(yīng)達(dá)平衡時,反應(yīng)放熱198kJ答案:C解析:根據(jù)圖示可知:反應(yīng)的焓變?yōu)槲漳芰颗c放出能量的差值,ΔH=E1-E2+E3-E4,A錯誤;多步反應(yīng)的反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定,由圖可知:加入V2O5后第二步反應(yīng)發(fā)生需要的能量高,反應(yīng)速率慢,所以反應(yīng)速率由第二步反應(yīng)決定,B錯誤;催化劑不能改變反應(yīng)物、生成物的能量,所以ΔH不變,但催化劑能改變反應(yīng)途徑,所以使用催化劑后反應(yīng)速率改變,C正確;該反應(yīng)是可逆反應(yīng),反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物,所以向密閉容器中充入2molSO2和1molO2,發(fā)生上述反應(yīng)達(dá)平衡時,反應(yīng)放熱小于198kJ,D錯誤。題組二
“機(jī)理”圖像的分析與應(yīng)用3.我國科學(xué)家使用雙功能催化劑(能吸附不同粒子)催化水煤氣變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
ΔH<0,在低溫下獲得高轉(zhuǎn)化率與高反應(yīng)速率。反應(yīng)過程示意圖如下:
下列說法錯誤的是(
)A.若起始時的水分子為HDO,則生成的氫氣可能有三種分子B.過程Ⅰ、Ⅱ均為放熱過程C.過程Ⅲ中形成了非極性共價鍵D.使用催化劑不改變水煤氣變換反應(yīng)的ΔH答案:B解析:若起始時的水分子為HDO,分析題圖可知,過程Ⅲ生成的氫分子可能是H2、D2和HD,故A正確;過程Ⅰ、Ⅱ是水分子中化學(xué)鍵斷裂的過程,為吸熱過程,B錯誤;過程Ⅲ中氫原子形成了氫分子,氫分子中化學(xué)鍵為非極性共價鍵,C正確;使用催化劑不改變反應(yīng)的熱效應(yīng),D正確。4.H2S在催化活性炭(AC)表面的遷移,對煤的清潔和綜合應(yīng)用起了很大的促進(jìn)作用,其機(jī)理如圖所示,在AC表面溫度不同的區(qū)域,產(chǎn)物也不同,其中ad表示物種的吸附狀態(tài)。下列有關(guān)敘述錯誤的是(
)
A.圖中陰影部分表示H2S分子的吸附與離解B.AC表面溫度低的區(qū)域,H2S的去除率較高C.H2S在AC表面作用生成的產(chǎn)物有H2O、H2、S、SO2、CS2等D.該過程中只有極性鍵的斷裂,沒有非極性鍵的斷裂答案:D解析:題圖中陰影部分H2S(g)→H2S(ad)表示H2S在催化劑表面的吸附,H2S(ad)→2H(ad)+S(ad)表示H2S的離解,A正確;由題圖中物質(zhì)的聚集狀態(tài)可知,溫度高時S(g)會與H2(g)反應(yīng)生成H2S(g),相當(dāng)于沒有實現(xiàn)H2S的去除,溫度低時S(g)會變成S(s),實現(xiàn)了H2S的去除,B正確;觀察題圖可知H2S在AC表面作用生成的產(chǎn)物有H2O、H2、S、SO2、CS2等,C正確;題圖中陰影部分H2S(ad)離解成H(ad)、S(ad),有H—S鍵(極性鍵)的斷裂,部分S(g)與H2(g)反應(yīng)生成H2S(g)時,存在H—H鍵(非極性鍵)的斷裂,D錯誤。題組三
鍵能、焓變和活化能的綜合應(yīng)用5.(1)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):
已知:+H2(g)化學(xué)鍵C—HC—CC===CH—H鍵能/kJ·mol-1412348612436計算上述反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1。(2)已知反應(yīng)2HI(g)===H2(g)+I(xiàn)2(g)的ΔH=+11kJ·mol-1,1molH2(g)、1molI2(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時分別需要吸收436kJ、151kJ的能量,則1molHI(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時需吸收的能量為________kJ。+124299解析:(1)設(shè)“C”部分的化學(xué)鍵鍵能為akJ·mol-1,則ΔH=(a+348+412×5)kJ·mol-1-(a+612+412×3+436)kJ·mol-1=+124kJ·mol-1。(2)ΔH=2E(H—I)-E(H—H)-E(I—I),2E(H—I)=ΔH+E(H—H)+E(I—I)=11kJ·mol-1+436kJ·mol-1+151kJ·mol-1=598kJ·mol-1,則E(H—I)=299kJ·mol-1。[另解:形成1molH2(g)和1molI2(g)共放出436kJ+151kJ=587kJ能量,設(shè)斷裂2molHI(g)中化學(xué)鍵吸收2akJ能量,則有2a-587=11,得a=299。
化學(xué)鍵C===OH—HC===CC—HH—O鍵能/(kJ·mol-1)803436x414464(a-b)kJ·mol-1764
(2)甲烷自熱重整是先進(jìn)的制氫方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整兩個過程。向反應(yīng)系統(tǒng)中同時通入甲烷、氧氣和水蒸氣,發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)如下表,則在初始階段,蒸汽重整的反應(yīng)速率________(填“大于”“小于”或“等于”)甲烷氧化的反應(yīng)速率。反應(yīng)過程化學(xué)方程式焓變ΔH/(kJ·mol-1)活化能Ea/(kJ·mol-1)甲烷氧化CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g)-802.6125.6CH4(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2(g)-322.0172.5蒸汽重整CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)+206.2240.1CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g)+158.6243.9小于解析:(2)從表中活化能數(shù)據(jù)可以看出,在初始階段,蒸汽重整反應(yīng)活化能較大,而甲烷氧化反應(yīng)的活化能均較小,所以甲烷氧化的反應(yīng)速率快。(3)CO2在Cu-ZnO催化下,可同時發(fā)生如下的反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,其可作為解決溫室效應(yīng)及能源短缺問題的重要手段。Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-57.8kJ·mol-1Ⅱ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)
ΔH2=+41.2kJ·mol-1某溫度時,若反應(yīng)Ⅰ的速率v1大于反應(yīng)Ⅱ的速率v2,則下列反應(yīng)過程的能量變化正確的是________(填字母)。D解析:(3)反應(yīng)Ⅰ是放熱反應(yīng),反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng),反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量,因為反應(yīng)Ⅰ的速率大于反應(yīng)Ⅱ,因此反應(yīng)Ⅰ的活化能低于反應(yīng)Ⅱ,D正確。知識點二化學(xué)能與電能核心知識再現(xiàn)1.原電池工作原理及應(yīng)用(1)圖解原電池工作原理(2)原電池裝置圖的升級考查特別提醒:①電池的電極反應(yīng)一定是氧化反應(yīng)或還原反應(yīng),但電池總反應(yīng)卻不一定是氧化反應(yīng)或還原反應(yīng),如沉淀反應(yīng)、中和反應(yīng)等非氧化還原反應(yīng)也可以設(shè)計成原電池;此外,利用離子濃度差也可以設(shè)計成原電池,即“濃差電池”。②電解質(zhì)可以是電解質(zhì)溶液,也可以是能傳導(dǎo)離子的固體電解質(zhì),還可以是有機(jī)電解質(zhì)溶液。③無論是裝置①還是裝置②,電子均不能通過電解質(zhì)溶液。④在裝置①中,由于不可避免會直接發(fā)生Zn+Cu2+===Zn2++Cu而使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,所以裝置②的能量轉(zhuǎn)化率高。⑤鹽橋的作用:原電池裝置由裝置①到裝置②的變化是由鹽橋連接兩個“半電池裝置”,其中鹽橋的作用有三種:a.隔絕正負(fù)極反應(yīng)物,避免直接接觸,導(dǎo)致電流不穩(wěn)定;b.通過離子的定向移動,構(gòu)成閉合回路;c.平衡電極區(qū)的電荷。(3)“異?!痹姵卦砩疃确治觫黉X銅濃硝酸電池
初期后期電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),并很快回到0向與初期相反方向偏轉(zhuǎn)負(fù)極及反應(yīng)鋁,2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+銅,Cu-2e-===Cu2+正極及反應(yīng)銅,6NO3+6e-+12H+===6NO2↑+6H2O鈍化鋁,2NO3+2e-+4H+===2NO2↑+2H2O初期,活潑金屬鋁作負(fù)極被氧化,由于鋁表面很快形成致密氧化物薄膜阻止反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,使鋁鈍化;電流計指針回到0后,銅作負(fù)極,鈍化鋁作正極,電流計指針向初期相反的方向發(fā)生偏轉(zhuǎn)。(4)陌生原電池裝置的知識遷移①燃料電池②可逆電池圖示說明:鎂海水電池中,由于鎂是活潑金屬,所以負(fù)極會發(fā)生副反應(yīng):Mg+2H2O===H2↑+Mg(OH)2。類型負(fù)極及反應(yīng)正極及反應(yīng)電解質(zhì)總反應(yīng)鋰電池
鋰錳電池鋰或鋰合金:Li-e-===Li+,MnO2+Li++e-===LiMnO2高氯酸鋰(LiClO4)溶于混合有機(jī)溶劑Li+MnO2===LiMnO2
鋰亞硫酰氯電池2SOCl2+4e-===4Cl-+S+SO2無水四氯鋁酸鋰(LiAlCl4)的亞硫酰氯溶液4Li+2SOCl2===4LiCl+S+SO2
全固態(tài)鋰硫電池放電時正極的變化為S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2,正極反應(yīng)依次為:S8+2Li++2e-===Li2S8、3Li2S8+2Li++2e-===4Li2S6等16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)說明由于Li是活潑金屬,易與H2O、O2反應(yīng),SOCl2也可與水反應(yīng)(SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl),故組裝該電池時必須在無水、無氧的條件下進(jìn)行⑤鋰離子電池Li+嵌入石墨中形成石墨鋰(LixC6),正極材料一般是含Li的化合物,目前常見的正極材料有LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4等;電解質(zhì)分為液態(tài)有機(jī)電解質(zhì)和化合物電解質(zhì)。正極材料正極反應(yīng)式充電時陽極反應(yīng)電池總反應(yīng)LiFePO4Li1-xFePO4+xLi++xe-===LiFePO4LiFePO4-xLi+-xe-===Li1-xFePO4LiFePO4+6CLi1-xFePO4+LixC6LiCoO2Li1-xCoO4+xLi++xe-===LiCoO4LiCoO4-xLi+-xe-===Li1-xCoO4LiCoO4+6CLi1-xCoO4+LixC6LiMn2O4Li1-xMn2O4+xLi++xe-===LiMn2O4LiMn2O4-xLi+-xe-===Li1-xMn2O4LiMn2O4+6C
Li1-xMn2O4+LixC6注意:回收鋰離子電池正極材料前,進(jìn)行“放電處理”,有利于提高鋰的回收率。②加減法第一步:根據(jù)題中信息,按照“氧化劑+還原劑+介質(zhì)1===還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物+介質(zhì)2”寫出電池總反應(yīng)。介質(zhì)常為H2O、H+、OH-等。第二步:先判斷哪個電極反應(yīng)式簡單,再根據(jù)公式法寫出該電極的反應(yīng)式,并使該電極反應(yīng)與電池總反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目相等。第三步:用電池總反應(yīng)式減去簡單的電極反應(yīng)式即為復(fù)雜電極的反應(yīng)式。注意:書寫時要滿足電荷守恒、質(zhì)量守恒等。
(6)原電池原理在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用①用于金屬保護(hù):使被保護(hù)的金屬制品(如輪船外殼)作原電池正極(陰極)而得到保護(hù),鑲嵌在金屬制品表面的較活潑金屬(如鋅塊)做原電池的負(fù)極(陽極)被腐蝕,即犧牲陽極的陰極保護(hù)法。②使變黑的銀質(zhì)器皿復(fù)原:銀質(zhì)器皿久置,表面會生成Ag2S而逐漸變成黑色,(4Ag+O2+2H2S===2Ag2S+2H2O)。在鋁質(zhì)容器(作負(fù)極)中加入食鹽水,再將變黑的銀質(zhì)器皿(作正極)浸入該溶液中,一段時間后,黑色Ag2S的會被還原為Ag,該法能使銀質(zhì)器皿無損耗復(fù)原。有關(guān)反應(yīng)為:負(fù)極反應(yīng):2Al-6e-===2Al3+;正極反應(yīng):3Ag2S+6e-===6Ag+3S2-;負(fù)極產(chǎn)生的Al3+與正極產(chǎn)生的S2-在溶液中繼續(xù)反應(yīng):2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑。③增大反應(yīng)速率形成原電池能夠增大化學(xué)反應(yīng)速率,如用稀硫酸與Zn反應(yīng)制取H2時,滴加幾滴CuSO4溶液產(chǎn)生氣泡的速率更大,就是因為Zn與CuSO4反應(yīng)生成Cu,從而形成無數(shù)細(xì)小的原電池,增大了生成H2的速率。④用于比較金屬活動性強(qiáng)弱將兩金屬用導(dǎo)線連接,放入稀硫酸中,作負(fù)極的金屬(一般該金屬質(zhì)量減小)活動性較強(qiáng),作正極的金屬(該極有氣泡冒出)活動性較弱。⑤用于探究未知反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)物中的某離子或過量反應(yīng)物影響產(chǎn)物的檢驗時,用電化學(xué)裝置探究,將產(chǎn)物和反應(yīng)物隔離開,能更準(zhǔn)確地檢驗產(chǎn)物。例如,某實驗小組對KSCN的性質(zhì)進(jìn)行探究,設(shè)計如下實驗:裝置實驗步驟現(xiàn)象ⅰ.先滴1mL0.1mol·L-1FeSO4溶液無明顯現(xiàn)象ⅱ.再加硫酸酸化的KMnO4溶液溶液先變紅后褪色
電池工作一段時間后,取少量左側(cè)燒杯中的溶液,先加鹽酸酸化,再加入氯化鋇溶液,出現(xiàn)白色沉淀2.電解池的工作原理及應(yīng)用(1)圖解電解池工作原理(陽極為惰性電極)(2)正確判斷電極產(chǎn)物①活潑陽極電解池用金屬活動性順序表中Ag或Ag以前的金屬(如Cu、Fe、Al、Zn等)作電解池陽極時,這些金屬本身失去電子被氧化,常稱為活潑電極。電解精煉銅或電鍍是活潑陽極電解池在工業(yè)上的具體應(yīng)用。活潑陽極失電子后得到的離子一般都能與電解質(zhì)溶液中的離子繼續(xù)反應(yīng),因此最終的氧化產(chǎn)物一般需要根據(jù)題目中的信息確定。
c.銅電極Cu作活潑電極時其陽極產(chǎn)物可能為Cu2+或Cu+(如Cu2O)。如電鍍銅或電解精煉銅的陽極反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+;用銅電極電解NaOH溶液制備Cu2O的陽極反應(yīng)為2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O。3.多室電解池多室電解池是利用離子交換膜的選擇透過性,即容許帶某種電核的離子通過而限制帶相反電荷的離子通過,將電解池分為兩室、三室、四室等,以達(dá)到濃縮、凈化、提純以及電化學(xué)合成的目的。(1)兩室電解池以惰性電極電解一定濃度的Na2CO3為例,其原理如圖所示:
4.原電池和電解池綜合以利用膜技術(shù)原理和電化學(xué)原理制備少量硫酸和綠色硝化劑N2O5為例,裝置如圖所示:
主要能量轉(zhuǎn)化形式:a極通入常見還原劑SO2,b極通入O2,甲類似于燃料電池,主要是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能;乙是惰性電極電解池,主要是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。
5.電化學(xué)計算(1)利用關(guān)系式計算:大多數(shù)原電池或電解池是依據(jù)氧化還原反應(yīng)設(shè)計的,進(jìn)行相關(guān)計算時,可依據(jù)電子守恒,利用關(guān)系式法解題。常用關(guān)系式為:4e-~O2~2H2~4OH-~2Cu~4Ag~4H+。電解池串聯(lián)時,經(jīng)過各電極得電子的物質(zhì)的量相等。(2)膜兩側(cè)溶液質(zhì)量的計算計算原電池或電解池中膜兩側(cè)溶液質(zhì)量的變化時,要注意氣體的排出或吸收、沉淀的析出或溶解,尤其不能忽略離子的遷移對溶液質(zhì)量的影響。如某甲醇燃料電池的工作原理如圖所示,質(zhì)子交換膜左右兩側(cè)的溶液均為1L2mol·L-1H2SO4溶液。當(dāng)電池中有1mol電子轉(zhuǎn)移時,左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為____g(假設(shè)反應(yīng)物耗盡,忽略溶液體積變化)答案:12分析:根據(jù)電極反應(yīng)式,結(jié)合電子守恒法和差量法進(jìn)行計算。通入甲醇的一極為負(fù)極,電極反應(yīng)式為CH3OH-6e-+H2O===CO2↑+6H+
Δm
6mol44g-32g=12g
1mol
2g通入O2的一極為正極,電極反應(yīng)式為O2+4e-+4H+===2H2O
Δm
4mol32g
1mol
8g1mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移時,左側(cè)還有1molH+穿過質(zhì)子交換膜進(jìn)入右側(cè),即左側(cè)減少1gH+,右側(cè)增加了1gH+,故Δm左(減少)=3g,Δm右(增加)=9g。兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為Δm左(減少)+Δm右(增加)=9g+3g=12g。6.電解池的應(yīng)用(1)電鍍;(2)電解精煉;(3)氯堿工業(yè);(4)金屬冶煉。7.知識拓展離子交換膜(1)陽離子交換膜:對陽離子有選擇性透過作用的膜,簡稱陽膜。例如①質(zhì)子交換膜:一般是指對H+有選擇性透過作用的膜。②單價選擇性陽離子交換膜,對+1價陽離子有選擇性透過作用的膜,簡稱單價陽膜。(2)陰離子交換膜:對陰離子有選擇性透過作用的膜,簡稱陰膜。例如,單價選擇性陰離子交換膜:對-1價陰離子有選擇性透過作用的膜,簡稱單價陰膜。(3)“兩性離子”交換膜:同時含有陽離子交換基團(tuán)和陰離子交換基團(tuán)的離子交換膜,對某些離子有較高的選擇性,主要用于離子分離和回收溶液中的微量金屬。(4)雙極性膜:一面是陰離子交換膜,另一面是陽離子交換膜,中間有一層很薄的相界面,在直流電的作用下,相界面中的H2O解離成H+和OH-并分別透過陽膜和陰膜,作為H+和OH-供應(yīng)源,簡稱雙極膜。高考真題演練1.[2021·全國甲卷]乙醛酸是一種重要的化工中間體,可采用如圖所示的電化學(xué)裝置合成。圖中的雙極膜中間層中的H2O解離為H+和OH-,并在直流電場作用下分別向兩極遷移。下列說法正確的是(
)A.KBr在上述電化學(xué)合成過程中只起電解質(zhì)的作用B.陽極上的反應(yīng)式為:+2H++2e-―→+H2OC.制得2mol乙醛酸,理論上外電路中遷移了1mol電子D.雙極膜中間層中的H+在外電場作用下向鉛電極方向遷移答案:D解析:根據(jù)圖示,石墨電極一側(cè)發(fā)生反應(yīng)2Br--2e-===Br2、OHC—CHO+Br2+H2O―→HOOC—CHO+2HBr,總反應(yīng)為OHC—CHO-2e-+H2O===HOOC—CHO+2H+,因此石墨電極為陽極,KBr不只是起到電解質(zhì)的作用,A項錯誤,B項錯誤;根據(jù)陽極總反應(yīng)OHC—CHO-2e-+H2O===HOOC—CHO+2H+、陰極反應(yīng)HOOC—COOH+2e-+2H+===HOOC—CHO+H2O,可得總反應(yīng)式為OHC—CHO+HOOC—COOH===2HOOC—CHO,故制得2mol乙醛酸,理論上外電路中遷移了2mol電子,C項錯誤;根據(jù)陰極(鉛電極)反應(yīng),雙極膜中間層中的H+在外電場作用下向陰極(鉛電極)遷移,D項正確。2.[2021·全國乙卷]沿海電廠采用海水為冷卻水,但在排水管中生物的附著和滋生會阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率。為解決這一問題,通常在管道口設(shè)置一對惰性電極(如圖所示),通入一定的電流。
下列敘述錯誤的是(
)A.陽極發(fā)生將海水中的Cl-氧化生成Cl2的反應(yīng)B.管道中可以生成氧化滅殺附著生物的NaClOC.陰極生成的H2應(yīng)及時通風(fēng)稀釋安全地排入大氣D.陽極表面形成的Mg(OH)2等積垢需要定期清理答案:D解析:海水中含有較大濃度的Cl-,通電后Cl-能在陽極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成Cl2,A項正確;電解過程中陰極區(qū)有NaOH生成,陽極上生成的Cl2與陰極區(qū)生成的NaOH反應(yīng)可得到NaClO,B項正確;H2具有可燃性,故應(yīng)及時排入大氣,以免出現(xiàn)意外,C項正確;陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===2OH-+H2↑,生成的OH-與海水中的Mg2+結(jié)合形成Mg(OH)2,故Mg(OH)2主要在陰極上形成,D項錯誤。3.[2021·湖南卷]鋅/溴液流電池是一種先進(jìn)的水溶液電解質(zhì)電池,廣泛應(yīng)用于再生能源儲能和智能電網(wǎng)的備用電源等。三單體串聯(lián)鋅/溴液流電池工作原理如圖所示:
下列說法錯誤的是(
)A.放電時,N極為正極B.放電時,左側(cè)貯液器中ZnBr2的濃度不斷減小C.充電時,M極的電極反應(yīng)式為Zn2++2e-===ZnD.隔膜允許陽離子通過,也允許陰離子通過答案:B解析:在該原電池中,活潑金屬鋅做負(fù)極,則N極為正極,A說法正確;放電時,左側(cè)鋅放電產(chǎn)生Zn2+,貯液器中ZnBr2濃度不斷增大,B說法錯誤;充電時,M極為陰極,電極反應(yīng)式為Zn2++2e-===Zn,C說法正確;放電時Br-通過隔膜進(jìn)入溶液中與Zn2+結(jié)合,充電時Zn2+通過隔膜在雙極性碳和塑料電極上沉積,D說法正確。4.[2021·山東卷]以KOH溶液為離子導(dǎo)體,分別組成CH3OH—O2、N2H4—O2、(CH3)2NNH2—O2清潔燃料電池,下列說法正確的是(
)A.放電過程中,K+均向負(fù)極移動B.放電過程中,KOH物質(zhì)的量均減小C.消耗等質(zhì)量燃料,(CH3)2NNH2—O2燃料電池的理論放電量最大D.消耗1molO2時,理論上N2H4—O2燃料電池氣體產(chǎn)物的體積在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為11.2L答案:C
5.[2021·浙江卷]鎳鎘電池是二次電池,其工作原理示意圖如下(L為小燈泡,K1、K2為開關(guān),a、b為直流電源的兩極)。
下列說法不正確的是(
)A.?dāng)嚅_K2、合上K1,鎳鎘電池能量轉(zhuǎn)化形式:化學(xué)能→電能B.斷開K1、合上K2,電極A為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)C.電極B發(fā)生氧化反應(yīng)過程中,溶液中KOH濃度不變D.鎳鎘二次電池的總反應(yīng)式:Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2答案:C解析:斷開K2、合上K1,發(fā)生的是原電池反應(yīng),所以能量轉(zhuǎn)化形式為化學(xué)能→電能,A說法正確;斷開K1、合上K2,發(fā)生的是電解池反應(yīng),電極A與電源負(fù)極相連,為陰極,陰極發(fā)生還原反應(yīng),B說法正確;當(dāng)發(fā)生電解反應(yīng)時,電極B是陽極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為2Ni(OH)2+2OH--2e-===2NiOOH+2H2O,根據(jù)電極反應(yīng)式可知溶液中KOH濃度降低,C說法錯誤;根據(jù)題給裝置圖中物質(zhì)的變化過程可得總反應(yīng)式為Cd+2NiOOH+2H2O放電,充電Cd(OH)2+2Ni(OH)2,D說法正確。6.[2021·廣東卷]鈷(Co)的合金材料廣泛應(yīng)用于航空航天、機(jī)械制造等領(lǐng)域。如圖為水溶液中電解制備金屬鈷的裝置示意圖。下列說法正確的是(
)
A.工作時,Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大B.生成1molCo,Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上減少16gC.移除兩交換膜后,石墨電極上發(fā)生的反應(yīng)不變D.電解總反應(yīng):2Co2++2H2O2Co+O2↑+4H+答案:D解析:石墨電極為陽極,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-===O2↑+4H+,H+通過陽離子交換膜由Ⅰ室進(jìn)入Ⅱ室,右側(cè)Co電極為陰極,電極反應(yīng)式為Co2++2e-===Co,Cl-通過陰離子交換膜由Ⅲ室進(jìn)入Ⅱ室,與H+結(jié)合生成鹽酸。由上述分析知,Ⅰ室中水放電使硫酸濃度增大,Ⅱ室中生成鹽酸,故Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均減小,A錯誤;生成1molCo時,轉(zhuǎn)移2mol電子,Ⅰ室有0.5molO2(即16g)逸出,有2mol(即2g)H+通過陽離子交換膜進(jìn)入Ⅱ室,則Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上減少18g,B錯誤;移除兩交換膜后,石墨電極上的電極反應(yīng)為2Cl--2e-===Cl2↑,C錯誤;根據(jù)上述分析可知,電解時生成了O2、Co、H+,則電解總反應(yīng)為2Co2++2H2O通電2Co+O2↑+4H+,D正確。7.[2021·河北卷]K-O2電池結(jié)構(gòu)如圖,a和b為兩個電極,其中之一為單質(zhì)鉀片。關(guān)于該電池,下列說法錯誤的是(
)
A.隔膜允許K+通過,不允許O2通過B.放電時,電流由b電極沿導(dǎo)線流向a電極;充電時,b電極為陽極C.產(chǎn)生1Ah電量時,生成KO2的質(zhì)量與消耗O2的質(zhì)量比值約為2.22D.用此電池為鉛酸蓄電池充電,消耗3.9g鉀時,鉛酸蓄電池消耗0.9g水答案:D解析:由題圖可知,b極上O2轉(zhuǎn)化為KO2,則b極為電池正極,a極為電池負(fù)極,K+通過隔膜由a極向b極遷移,為避免O2氧化K電極,O2不能通過隔膜,A說法正確;放電時,電流由正極經(jīng)導(dǎo)線流向負(fù)極,即由b極經(jīng)導(dǎo)線流向a極,充電時,b極接外接電源的正極,b電極為陽極,B說法正確;產(chǎn)生1Ah電量時,生成KO2與消耗O2的質(zhì)量比為71∶32≈2.22,C說法正確;消耗3.9g鉀時,轉(zhuǎn)移0.1mole-,鉛酸蓄電池消耗0.1molH2O,其質(zhì)量為1.8g,D說法錯誤。8.[2021·山東卷,17(4)]
利用膜電解技術(shù)(裝置如圖所示),以Na2CrO4為主要原料制備Na2Cr2O7的總反應(yīng)方程式為:4Na2CrO4+4H2O
2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑。則Na2Cr2O7在_____(填“陰”或“陽”)極室制得,電解時通過膜的離子主要為________。陽Na+
答案:D
10.[2020·全國卷Ⅱ,12]電致變色器件可智能調(diào)控太陽光透過率,從而實現(xiàn)節(jié)能。下圖是某電致變色器件的示意圖。當(dāng)通電時,Ag+注入到無色WO3薄膜中,生成AgxWO3,器件呈現(xiàn)藍(lán)色,對于該變化過程,下列敘述錯誤的是(
)
A.Ag為陽極B.Ag+由銀電極向變色層遷移C.W元素的化合價升高D.總反應(yīng)為:WO3+xAg===AgxWO3答案:C
答案:B
12.[2020·山東卷]微生物脫鹽電池是一種高效、經(jīng)濟(jì)的能源裝置,利用微生物處理有機(jī)廢水獲得電能,同時可實現(xiàn)海水淡化。現(xiàn)以NaCl溶液模擬海水,采用惰性電極,用下圖裝置處理有機(jī)廢水(以含CH3COO-的溶液為例)。下列說法錯誤的是(
)
A.負(fù)極反應(yīng)為CH3COO-+2H2O-8e-==2CO2↑+7H+B.隔膜1為陽離子交換膜,隔膜2為陰離子交換膜C.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1mol電子時,模擬海水理論上除鹽58.5gD.電池工作一段時間后,正、負(fù)極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為2∶1答案:B解析:結(jié)合圖示可知放電時的電極反應(yīng)如下:電極名稱電極反應(yīng)負(fù)極(a極)CH3COO-+2H2O-8e-===2CO2↑+7H+正極(b極)2H++2e-===H2↑根據(jù)上述分析可知,A項正確;該電池工作時,Cl-向a極移動,Na+向b極移動,即隔膜1為陰離子交換膜,隔膜2為陽離子交換膜,B項錯誤;電路中轉(zhuǎn)移1mol電子時,向a極和b極分別移動1molCl-和1molNa+,則模擬海水理論上可除鹽58.5g,C項正確;電池工作時負(fù)極產(chǎn)生CO2,正極產(chǎn)生H2,結(jié)合正、負(fù)極的電極反應(yīng)知,一段時間后,正極和負(fù)極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為2∶1,D項正確。13.[2020·山東卷]采用惰性電極,以去離子水和氧氣為原料通過電解法制備雙氧水的裝置如圖所示。忽略溫度變化的影響,下列說法錯誤的是(
)
A.陽極反應(yīng)為2H2O-4e-===4H++O2↑B.電解一段時間后,陽極室的pH未變C.電解過程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移D.電解一段時間后,a極生成的O2與b極反應(yīng)的O2等量答案:D解析:結(jié)合題圖,可知a極上產(chǎn)生O2,發(fā)生的反應(yīng)為水被氧化生成O2的反應(yīng),即a極為陽極,b極為陰極,電極反應(yīng)式如表:結(jié)合上述分析可知,A項正確;電解一段時間后,溶液中H+濃度未變,即陽極室的pH未變,B項正確;電解過程中H+通過質(zhì)子交換膜,從a極區(qū)向b極區(qū)遷移,C項正確;由陰、陽極的電極反應(yīng)式,可知電解一段時間后,b極消耗O2的量是a極生成O2的量的2倍,即a極生成的O2與b極反應(yīng)的O2的量不相等,D項錯誤。電極名稱電極反應(yīng)式a極(陽極)2H2O-4e-===4H++O2↑b極(陰極)2H++O2+2e-===H2O214.[2020·全國卷Ⅱ,26(1)]氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料,可采用如圖(a)所示的裝置來制取。裝置中的離子膜只允許________離子通過,氯氣的逸出口是
____(填標(biāo)號)。Na+a解析:陽極發(fā)生氧化反應(yīng):2Cl--2e-===Cl2↑,Cl2從a口逸出;陽極室排出淡鹽水,故Na+透過離子膜進(jìn)入陰極室。15.[2020·全國卷Ⅱ,28(3)]CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如圖所示:
(1)陰極上的反應(yīng)式為_______________________。(2)若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為_________。CO2+2e-===CO+O2-6∶5解析:(1)結(jié)合圖示可知CO2在陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成CO,即陰極上的反應(yīng)式為CO2+2e-===CO+O2-。(2)設(shè)生成C2H4和C2H6的物質(zhì)的量分別為2mol和1mol,則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol×2+2mol×1=10mol,根據(jù)碳原子守恒,可知反應(yīng)的CH4為6mol;則由CO2→CO轉(zhuǎn)移10mol電子,需消耗5molCO2,則反應(yīng)中消耗CH4和CO2的體積比為6∶5。考點題組針對練題組一
原電池或電解池電極反應(yīng)式的書寫1.按要求書寫不同“介質(zhì)”下的電極反應(yīng)式。電池電解質(zhì)負(fù)極電極反應(yīng)式正極電極反應(yīng)式總反應(yīng)式甲醇燃料電池(1)H2SO4溶液_________________________________________(2)KOH溶液__________________________________________CH3OH-6e-+H2O===CO2+6H+
2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O
電池電解質(zhì)負(fù)極電極反應(yīng)式正極電極反應(yīng)式總反應(yīng)式甲醇燃料電池(3)熔融K2CO3___________________________________________(4)摻雜Y2O3的ZrO3固體作電解質(zhì)______________________________________________
2CH3OH+3O2===2CO2+4H2OCH3OH-6e-+3O2-===CO2+2H2O
2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O2.某同學(xué)進(jìn)行下列實驗:操作現(xiàn)象取一打磨過的生鐵片,在其表面滴1滴含酚酞和K3[Fe(CN)6]的食鹽水放置一段時間后,生鐵片上出現(xiàn)如圖所示“斑痕”。其邊緣處為紅色,中心區(qū)域為藍(lán)色,在兩色環(huán)交界處出現(xiàn)鐵銹下列說法不合理的是(
)A.生鐵片發(fā)生吸氧腐蝕B.中心區(qū)域:Fe-e-===Fe2+C.邊緣處:O2+2H2O+4e-===4OH-D.兩色環(huán)交界處:4Fe2++O2+10H2O===4Fe(OH)3+8H+答案:D解析:生鐵片在含酚酞和K3的食鹽水中與空氣形成原電池,發(fā)生吸氧腐蝕,A正確;中心區(qū)域為藍(lán)色,說明有Fe2+生成,電極反應(yīng)式為Fe-2e-===Fe2+,B正確;邊緣處為紅色,說明有OH-生成,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-,C正確;在兩色環(huán)交界處出現(xiàn)鐵銹,則交界處的反應(yīng)為4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3分解生成鐵銹,D錯誤。題組二
交換膜的判斷和應(yīng)用3.雙極膜(BPM)是陰、陽復(fù)合膜,在直流電的作用下,陰、陽膜復(fù)合層間的H2O解離成H+和OH-,作為H+和OH-離子源。利用雙極膜電滲析法電解食鹽水可獲得淡水、NaOH和HCl,其工作原理如下圖所示,M、N為離子交換膜。下列說法錯誤的是(
)
A.相同條件下,不考慮氣體溶解,陰極得到的氣體體積是陽極的兩倍B.電解過程中Na+向左遷移,N為陰離子交換膜C.若去掉雙極膜(BPM),陽極室會有Cl2生成D.電解結(jié)束后,陰極附近溶液酸性明顯增強(qiáng)答案:D解析:陰極得到的氣體為氫氣,陽極得到的氣體為氧氣,根據(jù)電解水的原理知,陰極得到的氣體體積是陽極的兩倍,A項正確;電解過程中Na+向陰極移動,即向左遷移,Cl-向右遷移,故N為陰離子交換膜,B項正確;若去掉雙極膜(BPM),陽極上會發(fā)生2Cl--2e-===Cl2↑,陽極室會有Cl2生成,C項正確;陰極上氫離子放電,故附近溶液酸性不會明顯增強(qiáng),D項錯誤。4.四甲基氫氧化銨[(CH3)4NOH]常用作電子工業(yè)清洗劑,以四甲基氯化銨[(CH3)4NCl]為原料,采用電滲析法合成(CH3)4NOH,其工作原理如下圖所示(a、b為石墨電極,c、d、e為離子交換膜),下列說法正確的是(
)
A.M為電源正極B.c、e均為陽離子
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