熱力學(xué)第一定律課件

物理化學(xué)電子教案——第二章熱力學(xué)第一定律環(huán)境surroundings無物質(zhì)交換封閉系統(tǒng)Closedsystem有能量交換第二章熱力學(xué)第一定律§2.1

熱力學(xué)概論§2.2

熱平衡和熱力學(xué)第零定律──溫度的概念§2.8

熱力學(xué)第一定律對理想氣體的應(yīng)用§2.3

熱力學(xué)的一些基本概念§2.4

熱力學(xué)第一定律§2.5

準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程§2.6

焓§2.7

熱容

§2.9

Carnot循環(huán)第二章熱力學(xué)第一定律

§2.10

實(shí)際氣體

§2.11

熱化學(xué)概念練習(xí)題及答案熱力學(xué)第一定律考研大綱

一、中科院（物理化學(xué)（甲））

明確熱力學(xué)的一些基本概念，如體系、環(huán)境、功、熱、狀態(tài)函數(shù)、變化過程和途徑等。掌握熱力學(xué)第一定律和內(nèi)能的概念。熟知功和熱正負(fù)號的取號慣例及各種過程中功與熱的計(jì)算。明確準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程的意義。掌握U及H都是狀態(tài)函數(shù)以及狀態(tài)函數(shù)的特性。熟練應(yīng)用熱力學(xué)第一定律計(jì)算理想氣體在等溫、等壓、絕熱等過程中的△U、△H、Q和W。熟練應(yīng)用生成焓、燃燒焓來計(jì)算焓變。會應(yīng)用赫斯定律和基爾霍夫定律。1、掌握與明確：

熱力學(xué)第一定律考研大綱

一、中科院（物理化學(xué)（甲））

了解卡諾循環(huán)的意義。了解摩爾定壓、定容熱容的概念；了解節(jié)流過程的特點(diǎn)及焦耳-湯姆遜系數(shù)的定義與實(shí)際應(yīng)用。從微觀角度了解能量均分原理和熱力學(xué)第一定律的本質(zhì)。1、了解：

熱力學(xué)第一定律

考研大綱

二、華南理工大學(xué)（物理化學(xué)（二））

1、掌握與理解：

2、了解：

理解熱力學(xué)的一些基本概念：平衡狀態(tài)，狀態(tài)函數(shù)，可逆過程，熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。理解熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式及描述；掌握U、Q、W的計(jì)算；掌握熱力學(xué)焓、生成焓、燃燒焓、反應(yīng)焓的計(jì)算；掌握基爾霍夫方程；掌握理想氣體的絕熱可逆過程的pVT關(guān)系及理解其功的計(jì)算。

節(jié)流膨脹§2.1

熱力學(xué)概論基本概念：熱力學(xué)、化學(xué)熱力學(xué)、化學(xué)熱力學(xué)研究方法、特點(diǎn)（優(yōu)點(diǎn)、局限性）重點(diǎn)：特點(diǎn)§2.1

熱力學(xué)概論一、熱力學(xué)（經(jīng)典、物理）

研究宏觀系統(tǒng)的熱與其他形式能量之間的相互轉(zhuǎn)換關(guān)系及其轉(zhuǎn)換過程中所遵循的規(guī)律；

是用熱力學(xué)基本原理研究化學(xué)現(xiàn)象和相關(guān)的物理現(xiàn)象。研究化學(xué)反應(yīng)的方向和限度以及能量衡算的科學(xué)二、化學(xué)熱力學(xué)§2.1

熱力學(xué)概論三、方法宏觀的熱力學(xué)方法：一種演繹的方法。

以大量分子的集合的宏觀平衡體系為研究對象，以兩經(jīng)驗(yàn)定律(熱力學(xué)第一、第二定律)為基礎(chǔ)，經(jīng)過嚴(yán)密的邏輯推導(dǎo)，建立了一套熱力學(xué)函數(shù)，用以解決反應(yīng)的方向、限度及能量衡算?！?.1

熱力學(xué)概論四、特點(diǎn)（優(yōu)點(diǎn)、也是它的局限性）1、以宏觀體系為研究對象2、只考察平衡體系僅與始、終態(tài)有關(guān)、不知道微觀性質(zhì)，與速率、機(jī)理無關(guān)；只講可能，不講實(shí)現(xiàn)。§2.2熱平衡和熱力學(xué)第零定律基本概念：熱平衡定律、熱力學(xué)第零定律、溫度的概念重點(diǎn)：熱力學(xué)第零定律§2.2熱平衡和熱力學(xué)第零定律一、（熱平衡）熱力學(xué)第零定律將A和B用絕熱壁隔開，而讓A和B

分別與C達(dá)成熱平衡。絕熱導(dǎo)熱然后在A和B之間換成導(dǎo)熱壁，而讓A和B

與C之間用絕熱壁隔開§2.2熱平衡和熱力學(xué)第零定律則觀測不到A和B的狀態(tài)發(fā)生任何改變，說明A和B已經(jīng)處于熱力學(xué)平衡。

如果兩個(gè)系統(tǒng)分別和處于確定狀態(tài)的第三個(gè)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡，則這兩個(gè)系統(tǒng)彼此也處于熱平衡。這個(gè)熱平衡的規(guī)律就稱為熱平衡定律或熱力學(xué)第零定律

該定律20世紀(jì)三十年代由Fowler提出的經(jīng)驗(yàn)定律，盡管比熱力學(xué)第一、第二定律晚，但為表明在邏輯上該定律排在前，所以稱為第零定律一、（熱平衡）熱力學(xué)第零定律§2.2熱平衡和熱力學(xué)第零定律溫度的科學(xué)定義由第零定律導(dǎo)出。當(dāng)兩個(gè)系統(tǒng)接觸時(shí)，描寫系統(tǒng)的性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)將自動調(diào)整變化，直到兩個(gè)系統(tǒng)都達(dá)到平衡，它們之間共同性質(zhì)的物理性質(zhì)就是“溫度”。二、溫度概念--以熱平衡現(xiàn)象為基礎(chǔ)§2.3熱力學(xué)的一些基本概念基本概念：系統(tǒng)與環(huán)境、系統(tǒng)分類、狀態(tài)函數(shù)、狀態(tài)性質(zhì)、強(qiáng)度性質(zhì)、容量性質(zhì)、狀態(tài)方程、過程、途徑、熱力學(xué)平衡、功和熱、過程量、體積功、非體積功重點(diǎn)：系統(tǒng)分類、強(qiáng)度性質(zhì)、容量性質(zhì)、狀態(tài)函數(shù)特點(diǎn)

§2.3熱力學(xué)的一些基本概念一、系統(tǒng)和環(huán)境環(huán)境系統(tǒng)2、環(huán)境：與系統(tǒng)有聯(lián)系的部分。

聯(lián)系：指能量、質(zhì)量傳遞1、系統(tǒng)(體系)：選取的研究對象§2.3熱力學(xué)的一些基本概念一、系統(tǒng)和環(huán)境3、系統(tǒng)分類敞開系統(tǒng)封閉系統(tǒng)隔離系統(tǒng)§2.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量1、（熱力學(xué)）系統(tǒng)的狀態(tài)某熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)是其物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。2、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量

系統(tǒng)狀態(tài)的性質(zhì)，稱為狀態(tài)（系統(tǒng)）性質(zhì)，可用宏觀可測性質(zhì)來描述體系的熱力學(xué)狀態(tài)，故這些性質(zhì)又稱為熱力學(xué)變量或狀態(tài)函數(shù)，包括壓力、溫度、體積、質(zhì)量、密度、內(nèi)能等?！?.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量3、狀態(tài)性質(zhì)分類：廣度性質(zhì)和強(qiáng)度性質(zhì)(1)廣度性質(zhì)

又稱為容量性質(zhì)，它的數(shù)值與系統(tǒng)的物質(zhì)的量成正比，如體積、質(zhì)量、熵等。這種性質(zhì)有加和性，在數(shù)學(xué)上是一次齊函數(shù)。(2)強(qiáng)度性質(zhì)

它的數(shù)值取決于系統(tǒng)自身的特點(diǎn)，與系統(tǒng)的數(shù)量無關(guān)，不具有加和性，如溫度、壓力等。它在數(shù)學(xué)上是零次齊函數(shù)?！?.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量(2)強(qiáng)度性質(zhì)§2.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量思考

據(jù)道爾頓分壓定律p=p1+p2+....，可見壓強(qiáng)具有加合性，應(yīng)屬于廣度性質(zhì)，此結(jié)論對嗎？§2.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量4、狀態(tài)函數(shù)特點(diǎn)

(1)僅與現(xiàn)存狀態(tài)有關(guān)，與過去歷史關(guān)

(2)是狀態(tài)的單值函數(shù)：狀態(tài)一確定，狀態(tài)函數(shù)就有一定值。

(3)數(shù)學(xué)上具有全微分的性質(zhì)：

(4)各性質(zhì)間相互制約§2.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量5、狀態(tài)方程

狀態(tài)函數(shù)間的關(guān)系式，如：pV=nRT或P=f(T、V、n)狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)變量--對于純物質(zhì)單相系統(tǒng)(或多組份單相組成不變系統(tǒng))，要確定它的狀態(tài)，需要三個(gè)狀態(tài)變量，如為封閉系統(tǒng)，則只需兩個(gè)狀態(tài)變量；§2.3熱力學(xué)的一些基本概念二、狀態(tài)性質(zhì)/狀態(tài)函數(shù)/熱力學(xué)變量思考1)系統(tǒng)的同一狀態(tài)能否有不同的體積？2)系統(tǒng)的不同狀態(tài)能否有相同的體積？3)系統(tǒng)的某一狀態(tài)函數(shù)改變了，是否狀態(tài)必定發(fā)生改變？4)系統(tǒng)的狀態(tài)變了，是否所有狀態(tài)函數(shù)均要發(fā)生變化？§2.3熱力學(xué)的一些基本概念三、過程與途徑1、過程在一定條件下，系統(tǒng)從一狀態(tài)變化到另一狀態(tài)的經(jīng)過。2、途徑完成過程的具體步聚。過程可由不同途徑實(shí)現(xiàn)?！?.3熱力學(xué)的一些基本概念三、過程與途徑3、幾種常見過程

1)等溫過程：系統(tǒng)始態(tài)溫度和終態(tài)溫度與環(huán)境溫度均相等且等于定值的過程。

2)等壓過程：系統(tǒng)始態(tài)壓力和終態(tài)壓力與環(huán)境壓力均相等且等于定值的過程。

3)等容過程：在整個(gè)變化過程中，系統(tǒng)體積自始至終都沒有一點(diǎn)改變的過程。

4)絕熱過程：系統(tǒng)變化過程中，不與環(huán)境交換熱量的過程。

5)循環(huán)過程：所有狀態(tài)函數(shù)的變化值為零§2.3熱力學(xué)的一些基本概念四、熱力學(xué)平衡系統(tǒng)與環(huán)境無物質(zhì)和能量交換，且系統(tǒng)各狀態(tài)函數(shù)不隨時(shí)間變化，則系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡。此時(shí)應(yīng)同時(shí)滿足：(1)熱平衡：系統(tǒng)各部分溫度相等(2)力學(xué)平衡：系統(tǒng)各部分之間，沒有不平衡的力存在(3)相平衡：多相共存時(shí)，各相的組成和數(shù)量不隨時(shí)間而改變(4)化學(xué)平衡：反應(yīng)系統(tǒng)中各物的數(shù)量不再隨時(shí)間而改變§2.3熱力學(xué)的一些基本概念五、熱(Q)--過程量；不是狀態(tài)函數(shù)1、定義：在熱力學(xué)中，由于溫度不同，系統(tǒng)與環(huán)境間交換或傳遞的能量稱為熱或熱量

2、本質(zhì)：大量分子無規(guī)則運(yùn)動的表現(xiàn)，是通過分子碰撞交換能量的。3、單位：Jcal1cal=4.184J4、過程量：δQ，不是狀態(tài)函數(shù)，其數(shù)值與過程關(guān)。5、符號及規(guī)定：Q；系統(tǒng)吸熱為+，系統(tǒng)放熱為－§2.3熱力學(xué)的一些基本概念六、功(Q)--過程量；不是狀態(tài)函數(shù)1、定義：在熱力學(xué)中，把除熱以外的其它各種形式被傳遞的能量

2、功的最初概念：機(jī)械功：等于力乘以在力方向上的位移3、擴(kuò)展功的概念：等于強(qiáng)度性質(zhì)乘以容量性質(zhì)的變化，如：功強(qiáng)度因素功的表示δW 機(jī)械功FFdx電功EEdQ體積功p外

-p外dV表面功γ

γdA§2.3熱力學(xué)的一些基本概念六、功(Q)--過程量；不是狀態(tài)函數(shù)4、體積功：δWe=-p外dV

5、非體積功：δWf（δW'）除體積功以外的功6、規(guī)定：系統(tǒng)對(外)環(huán)境做功為-，環(huán)境對系統(tǒng)做功為+。有的老教科書相反§2.4熱力學(xué)第一定律基本概念：能量守恒定律、熱力學(xué)等一定律、第一類永動機(jī)、熱力學(xué)能（內(nèi)能）重點(diǎn)：熱力學(xué)第一定律§2.4熱力學(xué)第一定律一、熱力學(xué)第一定律（經(jīng)驗(yàn)定律）

（1）能量守恒與轉(zhuǎn)化定律

：自然界的一切物質(zhì)都具有能量，能量有各種不同形式，能夠從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式，但在轉(zhuǎn)化過程中，能量的總值不變。是能量守恒與轉(zhuǎn)化定律在熱現(xiàn)象領(lǐng)域內(nèi)所具有的具體形式，但兩種并不能完全等同。（2）第一類永動機(jī)是不可能造成的

第一類永動機(jī)：不消耗能量而可連續(xù)不斷對外做功的機(jī)器1、兩種文字表述§2.4熱力學(xué)第一定律一、熱力學(xué)第一定律（經(jīng)驗(yàn)定律）

（1）定義

：它是指體系內(nèi)部能量的總和，包括分子運(yùn)動的平動能、分子內(nèi)的轉(zhuǎn)動能、振動能、電子能、核能以及各種粒子之間的相互作用位能等。U=U核+U電+U振+U轉(zhuǎn)+U平+U位

體系總能量：包括系統(tǒng)本身運(yùn)動能、在外力場中的位能和內(nèi)能（2）容量性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)2、熱力學(xué)能（內(nèi)能）U§2.4熱力學(xué)第一定律一、熱力學(xué)第一定律

dU=δQ+δW或ΔU=Q+W3、熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式

使用條件：封閉系統(tǒng)物理意義：系統(tǒng)熱力學(xué)能能的增量等于系統(tǒng)吸收的熱量加上環(huán)境對系統(tǒng)所做的功。§2.4熱力學(xué)第一定律例題p128（5）-（1）5（1）電阻絲與水在絕熱箱中,而電池與電阻絲相連，系統(tǒng)的W，Q，ΔU如何？1）系統(tǒng)：水+電阻絲，環(huán)境：電池2）系統(tǒng)：水，環(huán)境：電阻絲和電池3）系統(tǒng)：電阻絲，環(huán)境：電池和水4、系統(tǒng)：電池和電阻絲，環(huán)境：水§2.4熱力學(xué)第一定律解：電池→電阻絲→水1、系統(tǒng)：水+電阻絲，環(huán)境：電池W>0，Q=0，ΔU〉02、系統(tǒng)：水，環(huán)境：電阻絲和電池Q〉0，W=0，ΔU〉03、系統(tǒng)：電阻絲，環(huán)境：電池和水W>0，Q〈0，ΔU〉0（溫度升高）4、系統(tǒng)：電池和電阻絲，環(huán)境：水W=0，Q〈0，ΔU〈0（5、均為零）

§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程基本概念：

體積功的計(jì)算、自由膨脹、恒外壓膨脹、準(zhǔn)靜態(tài)過程、可逆過程、可逆相變、不可逆相變重點(diǎn)：可逆過程的特點(diǎn)§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、體積功的計(jì)算

----功是過程量，與途徑有關(guān)。1、自由膨脹：氣體向真空膨脹

即系統(tǒng)對外不做功§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程2、一次等外壓膨脹

一次等外壓膨脹到終態(tài)p1、V1→p2、V2(p2=Pe)

反過程：壓縮回到原狀態(tài)p2、V2→p1、V1(p1=Pe)

§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程上述先膨脹后壓縮回到原來狀態(tài)的循環(huán)過程：

系統(tǒng)復(fù)原：ΔU=0

2、一次等外壓膨脹

W=We（2）+Weˊ（2）>0；Q<0

即環(huán)境對系統(tǒng)作了功，環(huán)境得到了熱量。留下了功變熱的痕跡§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程3、無數(shù)次的等外壓膨脹

同樣，膨脹過程也可分兩步、三步、四步或無數(shù)次等外壓膨脹到相同的終態(tài)。

對于無數(shù)次完成該過程可設(shè)想為p外是由氣缸活塞上一個(gè)沙堆產(chǎn)生，每取下一粒砂粒，外壓就減少dp，氣體的體積逐漸膨脹，直至p2、V2為止，在整個(gè)膨脹過程中始終保持外壓比系統(tǒng)的壓力p只小一個(gè)無窮小差值。

即：p外=p-dp

§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程3、無數(shù)次的等外壓膨脹

p1、V1→p2、V2(p外=p－dp)

則對于理想氣體：pV=nRT§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程3、無數(shù)次的等外壓膨脹

從圖中知道，該過程系統(tǒng)對外做最大功。§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程3、無數(shù)次的等外壓膨脹

同樣，反過程無數(shù)次等外壓壓縮回到原來狀態(tài)，相當(dāng)于增加沙子。即：p外=p+dp

p2、V2→p1、V1(p外=p+dp)

對于理想氣體：pV=nRT§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程3、無數(shù)次的等外壓膨脹

從圖中知道，該過程環(huán)境對體系做最小功。§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程一、功與過程3、無數(shù)次的等外壓膨脹

上述先膨脹后壓縮的循環(huán)過程:

系統(tǒng)復(fù)原：ΔU=0

W=We（3）+Weˊ（3）=0；Q=0即環(huán)境也復(fù)原

§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程二、準(zhǔn)靜態(tài)過程上述無數(shù)次的等外壓膨脹過程進(jìn)行的每一瞬間，系統(tǒng)都接近于平衡狀態(tài)，以致在任意選取的短時(shí)間內(nèi)，狀態(tài)參量在整個(gè)系統(tǒng)各個(gè)部分都有確定的值，整個(gè)過程可以看成是由一系列極接近于平衡的狀態(tài)所構(gòu)成的，這種過程稱為準(zhǔn)靜態(tài)過程。

準(zhǔn)靜態(tài)過程是一種理想過程，實(shí)際上是辦不到的?！?.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程三、可逆過程

可逆過程定義:某過程發(fā)生后，如果能逆著原來的過程能使系統(tǒng)和環(huán)境都恢復(fù)到原來的狀態(tài)而未留下任何永久性的變化，則該過程稱為熱力學(xué)可逆過程。1、概念準(zhǔn)靜態(tài)過程如果沒有能量消耗就稱為可逆過程。準(zhǔn)靜態(tài)過程不一定是可逆過程，可逆過程一定是準(zhǔn)靜態(tài)過程§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程三、可逆過程2、特點(diǎn)(1)可逆過程是以無限小的變化進(jìn)行的，需無限長的時(shí)間。(3)逆著原來的過程，可以使系統(tǒng)和環(huán)境都完全恢復(fù)到原來的狀態(tài)。(4)在等溫可逆過程中，系統(tǒng)對環(huán)境做最大功，環(huán)境對系統(tǒng)做最小功。(2)系統(tǒng)內(nèi)部無限接近平衡狀態(tài)?！?.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程三、可逆過程3、理想過程在相平衡的溫度及壓力下，純物質(zhì)的相變過程可近似認(rèn)為是可逆過程：可逆相變可逆相變的體積功：W=-p外△V

不可逆相變：不在平衡的相變溫度及壓力下的相變過程§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程四、體積功計(jì)算總結(jié)1、定義式：

5、可逆相變的體積功：W=-p外△V

2、等溫可逆過程：

3、自由膨脹：W=04、等外壓：W=-p外△V

6、等容過程：W=0§2.6焓基本概念：等(定)容過程熱、等(定)壓過程熱、焓、△H與△U的關(guān)系重點(diǎn)：公式適用條件、△H與△U的關(guān)系§2.6焓一、等容過程熱Qv1、條件：封閉系統(tǒng)、非體積功為零、等容過程2、公式：3、物理意義：

封閉系統(tǒng)，只有體積功的等容過程，系統(tǒng)的內(nèi)能（熱力學(xué)能）變化等于系統(tǒng)吸收的熱量（等容熱過程熱）?！?.6焓二、等壓過程熱1、條件：封閉系統(tǒng)、非體積功為零、等壓推導(dǎo)：2、公式：§2.6焓二、等壓過程熱

所以：U+pV是狀態(tài)函數(shù)2、公式：推導(dǎo)對于狀態(tài)函數(shù)的組合：只要狀態(tài)函數(shù)間符合量綱一致性的原則的組合就構(gòu)成新的狀態(tài)函數(shù)。定義：H=U+pV（焓）故：3、物理意義：封閉系統(tǒng)，只有體積功的等壓過程，系統(tǒng)的焓變等于系統(tǒng)吸收的熱量（等壓過程熱）§2.6焓三、焓2、狀態(tài)函數(shù)：容量性質(zhì)

3、計(jì)算：ΔH=ΔU+Δ（pV）1）對于理想氣體的變溫過程：ΔH=ΔU+nRΔT2）等溫、等壓下，液體或固體的汽化（理想氣體）：ΔH≈ΔU+nRT3）等溫、等壓下，有理想氣體參加的反應(yīng)：1、定義：H=U+pV§2.6焓三、焓如：C（s）+2H2O（g）=CO2(g)+2H2(g)則：§2.6焓三、焓例題

在373K、100kPa下，1摩爾的水完全氣化。已知373K、100kPa下，水的蒸發(fā)熱為40.6kJ/mol（，計(jì)算該條件下水蒸發(fā)成水蒸汽的△H、△U和W(水蒸氣為理想氣體）§2.6焓三、焓

過程示意圖：1molH2O（l）

→

H2O（g）（等溫、等壓）

(封閉體系、無非體積功)等壓過程：

△H=QP=40.6kJ

△H=△U+△(pV)△U=△H-p(△V)≈ΔH-nRT

=4.06×10-4×8.314×373

=3.75×104JW=△U-Q=-3.1kJ或W=-pΔV≈-nRT解§2.7熱容基本概念：

熱容、平均熱容、等壓熱容、等容熱容、摩爾等壓熱容、摩爾等容熱容、等壓熱容與等容熱容的關(guān)系、理想氣體的熱容、熱容與溫度關(guān)系重點(diǎn)：等壓熱容與等容熱容的關(guān)系§2.7熱容一、熱容1、定義：系統(tǒng)（封閉體系）在給定條件(等壓、只有體積功或等容、只有體積功)下，沒有化學(xué)變化和相變化時(shí)，溫度每升高一度所吸收的熱，稱熱容

2、平均熱容：

真熱容：§2.7熱容一、熱容3、等壓熱容：

4、等容熱容：

物理意義：對于封閉系統(tǒng)，無相變、化學(xué)變化和只有體積功時(shí)，等壓熱容為在定壓下系統(tǒng)的焓隨溫度的變化率

物理意義：對于封閉系統(tǒng)，無相變、化學(xué)變化和只有體積功時(shí)，等容熱容為在定容下系統(tǒng)的內(nèi)能隨溫度的變化率§2.7熱容一、熱容5、摩爾等壓熱容：

摩爾等容熱容：

6、等壓時(shí)：

等容時(shí)：

條件：封閉系統(tǒng)，無化學(xué)、相變化，只有體積功等壓或等容時(shí)。有相變時(shí)，分段進(jìn)行。§2.7熱容二、等壓熱容與等容熱容的關(guān)系

證明：1、關(guān)系：§2.7熱容二、等壓熱容與等容熱容的關(guān)系

證明：§2.7熱容二、等壓熱容與等容熱容的關(guān)系

證明：§2.7熱容二、等壓熱容與等容熱容的關(guān)系

證明：證明公式時(shí)，常用的關(guān)系式：§2.7熱容二、等壓熱容與等容熱容的關(guān)系

2、對于理想氣體統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)證明:單原子分子氣體:雙原子分子氣體§2.7熱容三、熱容與溫度的關(guān)系

常用經(jīng)驗(yàn)公式：

下面的公式高溫時(shí)誤差較小§2.7熱容

求0℃、100kPa下，將1摩爾的水加熱到773K、100kPa下水蒸氣的焓變。已知373K、100kPa時(shí)，水的摩爾汽化焓為40.6kJ/mol，在273~373K間，液態(tài)水的等壓摩爾熱容為75.44J/mol.K，水蒸氣在298~773K間的熱容有關(guān)系：例題§2.7熱容解：有相變，需分段

1mol，水（l）→

1mol，水（l）→

1mol，水（g）→

1mol，水（g）

273K、100kPa373K、100kPa

373K、100kPa

773K、100kPa§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用基本概念:焦耳實(shí)驗(yàn)、理想氣體：U=U(T)、H=H(T)、理想氣體的等溫可逆過程、理想氣體的等壓過程、理想氣體的等容過程、氣體的絕熱過程（過程方程）重點(diǎn)：理想氣體的熱力學(xué)能和焓、絕熱過程§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用一、理想氣體的熱力學(xué)能和焓—Gay-Lussac-Joule實(shí)驗(yàn)U=U(T)H=H(T)

理想氣體的內(nèi)能和焓僅是溫度的函數(shù)，也可推出理想氣體的等壓熱容和等容熱容也僅是溫度的函數(shù)§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用一、理想氣體的熱力學(xué)能和焓—Gay-Lussac-Joule實(shí)驗(yàn)將兩個(gè)容量相等的容器，放在水浴中，左球充滿氣體，右球?yàn)檎婵眨ㄉ蠄D）打開活塞，氣體由左球沖入右球，達(dá)平衡（下圖）

結(jié)果：溫度不變§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用1、等溫過程

對于理想氣體：△H=0，△U=0如是等溫可逆過程：§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用2、等容過程（只有體積功）

W=0

所以：§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用3、等壓過程（只有體積功）

W=-p外ΔV

§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用4、絕熱過程

Q=0;dU=δW

絕熱壓縮，使系統(tǒng)溫度升高，絕熱膨脹，可獲得低溫§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用4、絕熱過程

1）絕熱可逆過程

過程方程：可證明得到

§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用4、絕熱過程

1）絕熱可逆過程：

證明：

§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用4、絕熱過程

1）絕熱可逆過程：

證明：

§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用4、絕熱過程

1）絕熱可逆過程：

理想氣體絕熱可逆過程的功：

所以因?yàn)椤?.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用二、對理想氣體狀態(tài)變化過程的應(yīng)用4、絕熱過程

1）絕熱可逆過程：

④理想氣體的絕熱可逆

理想氣體的等溫可逆

等溫可逆過程功(AB)絕熱可逆過程功(AC)§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用例題

1、在273K、1000kPa時(shí)，取10.0dm3單原子理想氣體，今用下列幾種不同過程膨脹到終態(tài)壓力均為100kPa。（1）等溫可逆膨脹；（2）絕熱可逆膨脹；（3）在等外壓100kPa下絕熱不可逆膨脹。分別計(jì)算終態(tài)體積和所做的功?！?.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用解：（1）等溫可逆膨脹§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用解：（2）絕熱可逆膨脹§2.8第一定律對理想氣體的應(yīng)用解：（3）恒外壓絕熱不可逆膨脹§2.9Carnot循環(huán)基本概念：卡諾循環(huán)、卡諾熱機(jī)、熱機(jī)效率、冷凍系數(shù)、熱泵重點(diǎn)：對于卡諾循環(huán)的理解§2.9Carnot循環(huán)一、理想氣體的卡諾（可逆）循環(huán)

----研究熱機(jī)效率

1824年，卡諾設(shè)計(jì)理想氣體經(jīng)等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹、等溫可逆壓縮、絕熱可逆壓逆形成一循環(huán)過程。§2.9Carnot循環(huán)二、卡諾熱機(jī)按卡諾循環(huán)工作的熱機(jī)如：兩熱源熱容無限大，工作介質(zhì)為1mol理想氣體，從高溫?zé)嵩次鼰酫h，對外做功W，放熱給低溫?zé)嵩碤c卡諾循環(huán)高溫存儲器低溫存儲器熱機(jī)§2.9Carnot循環(huán)三、卡諾可逆熱機(jī)效率1、熱機(jī)效率定義：η=-W/Qh2、熱機(jī)效率計(jì)算公式(證明：體積功的計(jì)算）：§2.9Carnot循環(huán)四、冷凍系數(shù)把可逆的卡諾機(jī)倒開，就變成致冷機(jī)。此時(shí)環(huán)境對體系作功W，體系自低溫?zé)嵩次鼰酫'c，而放熱給高溫?zé)嵩矗≦'h），則有冷凍系數(shù)β：§2.9Carnot循環(huán)四、熱泵

熱泵的工作原理與致冷機(jī)相仿。

把熱量從低溫物體傳到高溫物體，使高溫物體溫度更高

熱泵的工作效率等于：向高溫物體輸送的熱與電動機(jī)所做的功的比值。一般商業(yè)熱泵為效率為2-7，如為5，則電機(jī)做1J功，從低溫?zé)嵩匆瞥?J的熱，高溫物體得到6J的熱?！?.9Carnot循環(huán)四、熱泵

如化學(xué)熱泵;利用化學(xué)反應(yīng)的可逆性作為熱泵的工作物質(zhì)，利用太陽能為室內(nèi)供暖，而化學(xué)物質(zhì)可重復(fù)利用。太陽能加熱（1）冷凝放熱（2）§2.9Carnot循環(huán)例題使1kg273.2K的水變成冰，至少需對體系作功多少？致冷機(jī)對環(huán)境放熱多少？設(shè)室溫為298.2K，冰的融化熱為334.7kJ/kg?！?.9Carnot循環(huán)

解：§2.10實(shí)際氣體基本概念：

焦耳－湯姆遜實(shí)驗(yàn)、節(jié)流膨脹（過程）、等焓過程、焦耳－湯姆遜系數(shù)、轉(zhuǎn)化溫度、等焓線、制冷區(qū)、制熱區(qū)、實(shí)際氣體的ΔU和ΔH重點(diǎn)：焦耳－湯姆遜系數(shù)§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)

Joule在1843年所做的氣體自由膨脹實(shí)驗(yàn)是不夠精確的，1852年Joule和Thomson

設(shè)計(jì)了新的實(shí)驗(yàn)，稱為節(jié)流過程。在這個(gè)實(shí)驗(yàn)中，使人們對實(shí)際氣體的U和H的性質(zhì)有所了解，并且在獲得低溫和氣體液化工業(yè)中有重要應(yīng)用。1、節(jié)流膨脹§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)

在一個(gè)圓形絕熱筒的中部有一個(gè)多孔塞或小孔，使氣體不能很快通過，并維持塞兩邊的壓差。

上圖是始態(tài)，下圖是終態(tài)

節(jié)流膨脹過程是一絕熱、等焓、降壓過程壓縮區(qū)多孔塞膨脹區(qū)壓縮區(qū)膨脹區(qū)多孔塞1、節(jié)流膨脹§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)2、等焓的證明節(jié)流過程是在絕熱筒中進(jìn)行的，所以：§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)

>0經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度降低。

<0

經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度升高。

=0

經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度不變。3、焦耳-湯姆遜系數(shù)§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn) 當(dāng)時(shí)的溫度稱為轉(zhuǎn)化溫度，這時(shí)氣體經(jīng)焦-湯實(shí)驗(yàn)，溫度不變。4、轉(zhuǎn)化溫度

等焓線§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)

不同起始狀態(tài)的等焓線4、轉(zhuǎn)化溫度

制冷區(qū)：μ>0制熱區(qū)：μ<0§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)理想氣體第一項(xiàng)等于零，因?yàn)?、決定焦耳-湯姆遜系數(shù)的因數(shù)§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)實(shí)際氣體第一項(xiàng)大于零，因?yàn)? 實(shí)際氣體分子間有引力，在等溫時(shí)，升 高壓力，分子間距離縮小，分子間位能 下降，熱力學(xué)能也就下降。5、決定焦耳-湯姆遜系數(shù)的因數(shù)§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)理想氣體第二項(xiàng)也等于零實(shí)際氣體第二項(xiàng)的符號由決定，其數(shù)值可從pV-p等溫線上求出，這種等溫線由氣體自身的性質(zhì)決定。5、決定焦耳-湯姆遜系數(shù)的因數(shù)§2.10實(shí)際氣體一、Joule-Thomson實(shí)驗(yàn)理想氣體(1)(2)5、決定焦耳-湯姆遜系數(shù)的因數(shù)§2.10實(shí)際氣體二、實(shí)際氣體的的ΔU和ΔH1、關(guān)系式：要借助麥克斯韋（下章）關(guān)系式證明：等溫度時(shí)，實(shí)際氣體的△U、△H不為零。§2.10實(shí)際氣體二、實(shí)際氣體的的ΔU和ΔH2、范氏氣體內(nèi)壓力：§2.10實(shí)際氣體二、實(shí)際氣體的的ΔU和ΔH3、對于范氏氣體§2.11熱化學(xué)(§2.11-4)基本概念：熱化學(xué)、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)(反應(yīng)熱)、定壓反應(yīng)熱、定容反應(yīng)熱、反應(yīng)進(jìn)度、摩爾反應(yīng)熱、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱、熱化學(xué)方程式、反應(yīng)熱的測定、赫斯定律、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(熱)、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(熱)、離子生成焓、鍵焓、基爾霍夫方程重點(diǎn)：反應(yīng)熱、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(熱)、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(熱)、基爾霍夫方程§2.11熱化學(xué)一、熱化學(xué)概念將熱力學(xué)第一定律用于研究化學(xué)反應(yīng)的能量關(guān)系的科學(xué)稱為熱化學(xué)。化學(xué)變化常伴有放熱或吸熱現(xiàn)象，對于這些熱效應(yīng)進(jìn)行精密的測定，并作比較詳盡的討論，成為物理化學(xué)的一個(gè)分支?！?.11熱化學(xué)二、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)（反應(yīng)熱）

不指明就為等壓反應(yīng)熱1、定義

在定壓或定容下，對于封閉系統(tǒng)且只有體積功時(shí)，當(dāng)產(chǎn)物溫度與反應(yīng)物溫度相等時(shí)（等溫反應(yīng)），化學(xué)反應(yīng)所吸收或放出的熱。3、等壓反應(yīng)熱：

等容反應(yīng)熱：2、規(guī)定：吸熱為正，放熱為負(fù)§2.11熱化學(xué)二、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)（反應(yīng)熱）化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程：aA+bB=gG+hH則反應(yīng)進(jìn)度：4、反應(yīng)進(jìn)度§2.11熱化學(xué)二、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)（反應(yīng)熱）反應(yīng)進(jìn)度與計(jì)量方程寫法有關(guān);與選取物質(zhì)無關(guān);反應(yīng)熱與反應(yīng)進(jìn)度成正比.4、反應(yīng)進(jìn)度5、摩爾反應(yīng)熱：反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的反應(yīng)熱§2.11熱化學(xué)二、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)（反應(yīng)熱）6、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(T、)下，反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的反應(yīng)熱。§2.11熱化學(xué)三、熱反應(yīng)方程式1、定義：表示化學(xué)反應(yīng)及其熱效應(yīng)關(guān)系的方程式。2、注意事項(xiàng)：1)反應(yīng)條件：T、p；2)物態(tài)、晶型；3)計(jì)量系數(shù)；4)反應(yīng)熱(等壓)

如：C(石墨)+O2(g)=CO2(g)

§2.11熱化學(xué)四、反應(yīng)熱的測定1、彈式量熱器：測定的是等容反應(yīng)熱2、等壓反應(yīng)熱與等容反應(yīng)熱的轉(zhuǎn)換

有理想氣體參加的反應(yīng)：

§2.11熱化學(xué)例題：

已知27℃、1克苯甲酸(s)在彈式量熱器中完全燃燒，放出熱量26.600kJ，問在等壓下燃燒1摩爾苯甲酸放出多少熱量？已知苯甲酸1摩爾的質(zhì)量為122.05克。測定的是等容反應(yīng)熱§2.11熱化學(xué)解：反應(yīng)方程式：則：QV、m=-26.600×122.05=-3246.5kJ/mol認(rèn)為是理想氣體：§2.11熱化學(xué)五、赫斯定律1、內(nèi)容：

一個(gè)化學(xué)反應(yīng)不論是一步完成，還是分步完成，其熱效應(yīng)總是相同的2、依據(jù)：第一定律和狀態(tài)函數(shù)的特性

3、應(yīng)用：

1）如：方程(1)=2(2)－3(3)則：

2）不可逆相變§2.11熱化學(xué)五、赫斯定律

如：298K、Ps(飽和)→298K、Ps(飽和)水(l)、1mol水(g)、1mol↑↓

298K、100kPa（ΔH、ΔU）298K、100kPa水(l)、1mol→水(g)、1mol

↓ΔH1、ΔU1↑ΔH3、ΔU3373K、100kPa→373K、100kPa水(l)、1molΔH2、ΔU2水(g)、1mol

§2.11熱化學(xué)六、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

1、定義在標(biāo)準(zhǔn)壓力和指定溫度下，由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol某純物質(zhì)時(shí)的等壓反應(yīng)熱。

如：C(石墨)+O2(g)=CO2(g）§2.11熱化學(xué)六、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

2、規(guī)定：

各種最穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓均為零。3、據(jù)赫斯定律有：§2.11熱化學(xué)六、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

例題

用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù)，計(jì)算下列反應(yīng)在25℃時(shí)的

Fe2O3(s)+3C(石墨）=2Fe（s)+3CO(g）§2.11熱化學(xué)六、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

解：

Fe2O3(s)+3C(石墨）=2Fe（s)+3CO(g）§2.11熱化學(xué)七、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓

1、定義在標(biāo)準(zhǔn)壓力和指定溫度下，1mol某物質(zhì)被氧完全氧化時(shí)的等壓反應(yīng)焓。

2、完全氧化C→CO2(g)、H→H2O(l)、S→SO2(g)、Cl→HCl（aq）3、據(jù)赫斯定律有：§2.11熱化學(xué)七、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓

例題已知甲烷、氫、碳的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓分別為-8.90×105、-2.86×105、-3.93×105J/mol，求甲烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。

§2.11熱化學(xué)七、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓

解：C(s)+2H2(g)=CH4(g)

§2.11熱化學(xué)八、標(biāo)準(zhǔn)摩爾離子生成焓1、規(guī)定某溫度、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，在無限稀薄的水溶液中，H+的摩爾生成焓等于零。

2、其它離子生成焓都是與這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)比較的相對值。

3、

§2.11熱化學(xué)九、鍵焓1、鍵能（鍵的分解能）將化合物氣態(tài)分子的某一個(gè)鍵拆散成氣態(tài)原子所需的能量，稱為鍵的分解能即鍵能，可以用光譜方法測定。顯然同一個(gè)分子中相同的鍵拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一個(gè)鍵花的能量較多

2、鍵焓ε

在雙原子分子中，鍵焓與鍵能數(shù)值相等。在含有若干個(gè)相同鍵的多原子分子中，鍵焓是若干個(gè)相同鍵鍵能的平均值。

3、

§2.11熱化學(xué)十、基爾霍夫方程----反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系1、推導(dǎo)

aA+bB=yY+zZ(T1、P)（ΔrHm(T1)）（等壓）↓ΔH1

（等壓）↑ΔH2aA+bB=yY+zZ（T2、p）（ΔrHm(T2)）

據(jù)赫斯定律：

ΔrHm(T1)=ΔH1+ΔrHm(T2)+ΔH2

所以:ΔrHm(T2)=ΔrHm(T2)-ΔH1-ΔH2§2.11熱化學(xué)十、基爾霍夫方程----反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系1、推導(dǎo)

條件：過程（1）和（2）無相變

則：§2.11熱化學(xué)十、基爾霍夫方程----反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系2、微分形式

§2.11熱化學(xué)十、基爾霍夫方程----反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系例題

在298K、100kPa下，液體水的生成熱為-285.8kJ/mol，又知在298K到373K間，H2（g）、O2(g)、H2O(l)的平均等壓摩爾熱容分別為28.83、29.16、75.31J/k.mol，計(jì)算373K、100kPa時(shí)液體水的生成熱?！?.11熱化學(xué)十、基爾霍夫方程----反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系解：

反應(yīng)：H2（g）+1/2O2(g)=H2O(l)概念練習(xí)題1、對于理想氣體的熱力學(xué)能，有下述四種理解(1)狀態(tài)一定，熱力學(xué)能也一定(2)對應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是可以直接測定的(3)對應(yīng)于某一狀態(tài)，熱力學(xué)能只有一個(gè)數(shù)值，不可能有兩個(gè)或兩個(gè)以上的數(shù)值(4)狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定跟著改變，其中都正確的是（）

(A)(1)，(2)(B)(3)，(4)(C)(2)，(4)(D)(1)，(3)

概念練習(xí)題2、有一高壓鋼筒，打開活塞后氣體噴出筒外，當(dāng)筒內(nèi)壓力與筒外壓力相等時(shí)關(guān)閉活塞，此時(shí)筒內(nèi)溫度將(

)(A)不變 (B)升高(C)降低 (D)無法判定

3、將1mol373K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水，分別經(jīng)歷：(1)等溫、等壓可逆蒸發(fā)，(2)真空蒸發(fā)，變成373K，標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水氣。這兩種過程的功和熱的關(guān)系為()(A)W1<W2

，Q1>Q2

(B)W1<W2

，Q1<Q2

(C)W1=W2

，Q1=Q2

(D)W1>W2

，Q1<Q2

概念練習(xí)題4、在一個(gè)密閉絕熱的房間里放置一臺電冰箱，將冰箱門打開，并接通電源使冰箱工作。過一段時(shí)間之后，室內(nèi)的平均氣溫將（）

(A)升高(B)降低(C)不變

(D)不一定

5、凡是在孤立系統(tǒng)中進(jìn)行的過程，其ΔU和ΔH的值一定是（）(A)ΔU>0，ΔH>0

(B)ΔU=0，ΔH=0(C)ΔU<0，ΔH<0(D)ΔU=0，ΔH不確定

概念練習(xí)題6、理想氣體向真空作絕熱膨脹后，它的溫度將（）

(A)升高(B)降低(C)不變(D)不一定

7、某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+bp（b是大于零的常數(shù)），此氣體向真空作絕熱膨脹，它的溫度將（）

(A)升高(B)降低(C)不變(D)不一定

概念練習(xí)題8、公式ΔH=Qp適用于下列哪個(gè)過程（）

(A)理想氣體作絕熱等外壓膨脹；

(B)273K，101.3kPa下冰變?yōu)樗倪^程；

(C)Cu2++2e-1=Cu（s）；(D)理想氣體作等溫可逆膨脹

9、有一個(gè)理想氣體的γ=Cp/CV=1.40，則該氣體為

幾原子分子?(

)(A)單原子分子(B)雙原子分子(C)三原子分子

(D)四原子分子概念練習(xí)題10、反應(yīng)的計(jì)量方程為H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)當(dāng)以5molH2(g)與4molCl2(g)混合發(fā)生反應(yīng)，最后生成2molHCl(g)。則該反應(yīng)進(jìn)度等于（）

(A)1mol

(B)2mol(C)4mol

(D)5mol

11、欲測定某有機(jī)物的燃燒熱Qp，一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)測得的熱效應(yīng)為QV。已知兩種熱效應(yīng)之間的關(guān)系為Qp=Qv+ΔnRT，式中的Δn是指（）(A)生成物與反應(yīng)物總物質(zhì)的量之差(B)生成物與反應(yīng)物中，氣相物質(zhì)的物質(zhì)的量之差(C)生成物與反應(yīng)物中，凝聚相物質(zhì)的物質(zhì)的量之差(D)生成物與反應(yīng)物的總的熱容差概念練習(xí)題12、在下述等式中，正確的是（）(A)(B)(C)(D)

13、在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，已知kJ/mol，則金剛石的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的值等于（）

(A)-393.5kJ/mol(B)-395.3kJ/mol(C)-1.8kJ/mol(D)1.8kJ/mol概念練習(xí)題14、某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+bp，b為大于零的常數(shù)，則下列結(jié)論正確（）

(A)其焓H只是溫度T的函數(shù)

(B)其熱力學(xué)能U只是溫度T的函數(shù)

(C)其熱力學(xué)能和焓都只是溫度T的函數(shù)

(D)其熱力學(xué)能和焓不僅與溫度T有關(guān)，還與氣體的體積Vm或壓力p有關(guān)

15、熱力學(xué)策一定律△U=Q+W只適用于（）A.單純狀態(tài)變化